JPH0762053B2 - メタクリル系重合体、その製造法および光学素子 - Google Patents
メタクリル系重合体、その製造法および光学素子Info
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- JPH0762053B2 JPH0762053B2 JP60278464A JP27846485A JPH0762053B2 JP H0762053 B2 JPH0762053 B2 JP H0762053B2 JP 60278464 A JP60278464 A JP 60278464A JP 27846485 A JP27846485 A JP 27846485A JP H0762053 B2 JPH0762053 B2 JP H0762053B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
- B41M5/395—Macromolecular additives, e.g. binders
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は透明性、低吸湿性、耐熱性に優れた新規なメタ
クリル系重合体、その製造法及び該重合体からなる光学
素子に関する。
クリル系重合体、その製造法及び該重合体からなる光学
素子に関する。
＜従来の技術＞ メタクリル系重合体は、ポリメタクリル酸メチルに代表
されるごとく、メタクリル酸エステルの重合体あるいは
これと他種の単量体との共重合体として良く知られてい
る。
されるごとく、メタクリル酸エステルの重合体あるいは
これと他種の単量体との共重合体として良く知られてい
る。
これらメタクリル系重合体は、優れた光学的性質からレ
ンズ、プリズムなど種々の光学素子として用いられて来
た。
ンズ、プリズムなど種々の光学素子として用いられて来
た。
メタクリル系重合体を用いた光学素子として、近年、光
学式ディスク基板がクローズアップして来た。
学式ディスク基板がクローズアップして来た。
ディスク基板としてこれら重合体から成る樹脂材料を用
いることにより、安価に多量の複製基板を形成すること
が可能となるものの、広く知られているようにディスク
基板の成形に際し樹脂の流動及び冷却過程において分子
配向を生じ、複屈折を生ずる。これは光学式ディスク基
板として致命的欠陥となっている。
いることにより、安価に多量の複製基板を形成すること
が可能となるものの、広く知られているようにディスク
基板の成形に際し樹脂の流動及び冷却過程において分子
配向を生じ、複屈折を生ずる。これは光学式ディスク基
板として致命的欠陥となっている。
成形時の分子配向は、特に射出成形においては避け難い
ので、光学式ディスク基板成形用に適する光学的異方性
の少ない樹脂材料としては、メタクリル酸メチルを主成
分とする重合体しかないのが現状である。
ので、光学式ディスク基板成形用に適する光学的異方性
の少ない樹脂材料としては、メタクリル酸メチルを主成
分とする重合体しかないのが現状である。
しかしながら、従来知られているメタクリル酸メチルを
主成分とする重合体を基板に用いた場合、吸湿性が大き
いために、寸法安定性が不良であり、多湿環境下にて反
り、ねじれを生ずるという欠点を有している。
主成分とする重合体を基板に用いた場合、吸湿性が大き
いために、寸法安定性が不良であり、多湿環境下にて反
り、ねじれを生ずるという欠点を有している。
また、メタクリル酸メチルを主体とした重合体の欠点で
ある寸法安定性を改良するため、例えば特開昭57−3344
6号公報、特開昭57−162135号公報、特開昭58−88848号
公報ではメタクリル酸メチルと芳香族ビニル単量体とそ
の共重合体が提案されている。しかし、芳香環を有する
ビニル単量体との共重合体は複屈折を生じやすく、実用
に供し得ないのが実状である。
ある寸法安定性を改良するため、例えば特開昭57−3344
6号公報、特開昭57−162135号公報、特開昭58−88848号
公報ではメタクリル酸メチルと芳香族ビニル単量体とそ
の共重合体が提案されている。しかし、芳香環を有する
ビニル単量体との共重合体は複屈折を生じやすく、実用
に供し得ないのが実状である。
更に特開昭58−5318号公報、特開昭58−127754号公報に
ては複屈折を高くすることなく、吸湿性を低減するた
め、メタクリル酸シクロヘキシル系の重合体が提案され
ているが、これらは透明性にもすぐれているものの、本
質的に脆くて割れ易く、材料強度の低下を伴うという問
題がある。
ては複屈折を高くすることなく、吸湿性を低減するた
め、メタクリル酸シクロヘキシル系の重合体が提案され
ているが、これらは透明性にもすぐれているものの、本
質的に脆くて割れ易く、材料強度の低下を伴うという問
題がある。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明が解決しようとする問題点、即ち本発明の目的
は、かかる事情に鑑み、射出成形、圧縮成形等によって
も複屈折が低く、かつ寸法安定性に優れたメタクリル系
重合体、その製造法及び該重合体からなる光学素子を提
供することにある。
は、かかる事情に鑑み、射出成形、圧縮成形等によって
も複屈折が低く、かつ寸法安定性に優れたメタクリル系
重合体、その製造法及び該重合体からなる光学素子を提
供することにある。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明は、メタクリル酸１−シクロヘキシルエチル単位
100〜10重量％と、メタクリル酸メチル単位０〜60重量
％および不飽和脂肪酸エステル（メタクリル酸メチル及
びメタクリル酸１−シクロヘシルエチルを除く）、芳香
族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ−置換マレイミド、不飽
和環状酸無水物からなる群から選ばれた少なくとも一種
のエチレン性不飽和単量体単位０〜30重量％とからなる
繰返し単位を有し、クロロホルム１％溶液として25℃で
測定した還元粘度が0.3〜1.5であるメタクリル系重合
体、その製造法及び該重合体からなる光学素子に関す
る。
100〜10重量％と、メタクリル酸メチル単位０〜60重量
％および不飽和脂肪酸エステル（メタクリル酸メチル及
びメタクリル酸１−シクロヘシルエチルを除く）、芳香
族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ−置換マレイミド、不飽
和環状酸無水物からなる群から選ばれた少なくとも一種
のエチレン性不飽和単量体単位０〜30重量％とからなる
繰返し単位を有し、クロロホルム１％溶液として25℃で
測定した還元粘度が0.3〜1.5であるメタクリル系重合
体、その製造法及び該重合体からなる光学素子に関す
る。
メタクリル酸１−シクロヘキシルエチル単位の割合が少
なすぎると本発明の効果を十分達成しうる重合体が得難
く好ましくない。
なすぎると本発明の効果を十分達成しうる重合体が得難
く好ましくない。
メタクリル酸１−シクロヘキシルエチルと共重合可能な
エチレン性不飽和単量体としては、不飽和脂肪酸エステ
ル、芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ−置換マレイミ
ド、不飽和環状酸無水物などがある。不飽和脂肪酸エス
テルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸シクロヘキシルなどのアクリル酸アルキルエステ
ル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジルなどのメタクリル酸芳香族エステルが挙げ
られる。また芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレンなどのα−置換スチレン;m−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ｐ−ブロモスチレンなどの核置換スチレ
ンなどが挙げられる。不飽和ニトリルとしてはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、Ｎ−置換
マレイミドとしてはＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｏ−
クロロフェニル）マレイミドなどが挙げられ；不飽和環
状酸無水物の例としては無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸などが挙げられる。これらの単量体は各々単独もし
くは混合して使用することができ、共重合体の透明性を
阻害しない範囲で組合せ及び使用割合が調節される。
エチレン性不飽和単量体としては、不飽和脂肪酸エステ
ル、芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ−置換マレイミ
ド、不飽和環状酸無水物などがある。不飽和脂肪酸エス
テルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸シクロヘキシルなどのアクリル酸アルキルエステ
ル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジルなどのメタクリル酸芳香族エステルが挙げ
られる。また芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレンなどのα−置換スチレン;m−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ｐ−ブロモスチレンなどの核置換スチレ
ンなどが挙げられる。不飽和ニトリルとしてはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、Ｎ−置換
マレイミドとしてはＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｏ−
クロロフェニル）マレイミドなどが挙げられ；不飽和環
状酸無水物の例としては無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸などが挙げられる。これらの単量体は各々単独もし
くは混合して使用することができ、共重合体の透明性を
阻害しない範囲で組合せ及び使用割合が調節される。
本発明において用いるメタクリル酸１−シクロヘキシル
エチルはメタクリル酸とシクロヘキシルメチルカルビノ
ールとを周知のエステル反応によって得ることができ
る。
エチルはメタクリル酸とシクロヘキシルメチルカルビノ
ールとを周知のエステル反応によって得ることができ
る。
また、シクロヘキシメチルカルビノールは、α−メチル
ベンジルアルコールを水素添加することによって得るこ
とができる。
ベンジルアルコールを水素添加することによって得るこ
とができる。
エチレン性不飽和単量体は、市販のものを利用すればよ
い。
い。
本発明の重合体を製造する方法としては、塊状重合、溶
液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの重合法でも
よい。樹脂をシート材料として得る場合にはキャスト法
による塊状重合でおこない、又成形材料を目的とする場
合には塊状重合、懸濁重合または乳化重合法が作業性や
生産性の上から好ましい。重合体に異物が混入しないこ
とが好ましく、必要ならば濾過、蒸溜等により、単量体
から予めゴミなどを除去したのち重合を行なうことが望
ましい。重合後の後処理においても異物混入を避けるこ
とが好ましく、この点から重合法としては塊状重合、懸
濁重合が特に好ましい。
液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの重合法でも
よい。樹脂をシート材料として得る場合にはキャスト法
による塊状重合でおこない、又成形材料を目的とする場
合には塊状重合、懸濁重合または乳化重合法が作業性や
生産性の上から好ましい。重合体に異物が混入しないこ
とが好ましく、必要ならば濾過、蒸溜等により、単量体
から予めゴミなどを除去したのち重合を行なうことが望
ましい。重合後の後処理においても異物混入を避けるこ
とが好ましく、この点から重合法としては塊状重合、懸
濁重合が特に好ましい。
懸濁重合法あるいは乳化重合法を採用する場合は、懸濁
分散剤または乳化剤を溶解した水中にラジカル重合開始
剤ならびに分子量調節のために連鎖移動剤を添加した単
量体混合物を分散させたのち重合をおこなう。
分散剤または乳化剤を溶解した水中にラジカル重合開始
剤ならびに分子量調節のために連鎖移動剤を添加した単
量体混合物を分散させたのち重合をおこなう。
キャスト法による塊状重合法の場合、所定の割合に配合
した単量体混合物からまず部分重合体を調製し、ガラス
又はステンレス製のセル中に注入し、数時間重合をおこ
なう。重合温度は50〜150℃の間で適宜選択すればよ
く、特に70℃〜120℃が好ましい。
した単量体混合物からまず部分重合体を調製し、ガラス
又はステンレス製のセル中に注入し、数時間重合をおこ
なう。重合温度は50〜150℃の間で適宜選択すればよ
く、特に70℃〜120℃が好ましい。
ラジカル重合開始剤としては例えば、2,2′−アゾビス
（イソブチロニトリル）、1,1′−アゾビス（シクロヘ
キサンカルボニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメ
チルバレロニトリル）、アソビスイソブタノールジアセ
テート等のアゾ化合物、及びラウロイルパーオキサイ
ド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ−te
rt−ブチルパーフタレート、ジ−teat−ブチルパーアセ
テート、ジ−tert−アミルパーオキサイド等の有機過酸
化物があげられる。
（イソブチロニトリル）、1,1′−アゾビス（シクロヘ
キサンカルボニトリル）、2,2′−アゾビス（2,4−ジメ
チルバレロニトリル）、アソビスイソブタノールジアセ
テート等のアゾ化合物、及びラウロイルパーオキサイ
ド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ−te
rt−ブチルパーフタレート、ジ−teat−ブチルパーアセ
テート、ジ−tert−アミルパーオキサイド等の有機過酸
化物があげられる。
本発明のメタクリル系重合体の分子量の指標として、そ
の還元粘度、ηsp/c（クロロホルム１％溶液として25℃
で測定）を示すならば0.3〜1.5である。
の還元粘度、ηsp/c（クロロホルム１％溶液として25℃
で測定）を示すならば0.3〜1.5である。
射出成形用の場合は、還元粘度0.3〜0.8程度が好まし
い。
い。
成形材料を目的として本発明のメタクリル系重合体を製
造するに当っては、溶融温度230℃、荷重3.8kgでのメル
トインデックス値が1.0〜50g/10分となるよう分子量を
調節することが好ましい。この場合、メルトインデック
ス値が1.0以下では本発明の重合体を成形する際にして
十分低い複屈折性とすることができず、またメルトイン
デックス値が50をこえると機械的強度が低下することか
ら好ましくない。
造するに当っては、溶融温度230℃、荷重3.8kgでのメル
トインデックス値が1.0〜50g/10分となるよう分子量を
調節することが好ましい。この場合、メルトインデック
ス値が1.0以下では本発明の重合体を成形する際にして
十分低い複屈折性とすることができず、またメルトイン
デックス値が50をこえると機械的強度が低下することか
ら好ましくない。
また、キャスト法によりシート材料を得る場合には、成
形時の分子配向がなく、複屈折の心配がないのでメルト
インデックス値が50以下でありさえすれば良い。
形時の分子配向がなく、複屈折の心配がないのでメルト
インデックス値が50以下でありさえすれば良い。
分子量の調節は、連鎖移動剤を重合系に添加して行なわ
れる。連鎖移動剤の例としては、ｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン等を挙げることができる。
れる。連鎖移動剤の例としては、ｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン等を挙げることができる。
キャスト法の場合には、上記のとおり、複屈折の心配が
ないのでできるだけ分子量の高い機械的強度の高い樹脂
を得るために連鎖移動剤を使用しない方が好ましく、共
重合性架橋単量体を添加しても良い。
ないのでできるだけ分子量の高い機械的強度の高い樹脂
を得るために連鎖移動剤を使用しない方が好ましく、共
重合性架橋単量体を添加しても良い。
また、本発明のメタクリル系重合体のガラス転移温度
は、少なくとも50℃以上であることが好ましく、更に好
ましくは70℃以上であることが好ましい。メタクリル酸
１−シクロヘキシルエチルと他のエチレン性不飽和単量
体とを共重合するに当っては、該不飽和単量体の種類及
び使用量を得られる重合体のガラス転移温度が50℃以上
になるよう、調節する。
は、少なくとも50℃以上であることが好ましく、更に好
ましくは70℃以上であることが好ましい。メタクリル酸
１−シクロヘキシルエチルと他のエチレン性不飽和単量
体とを共重合するに当っては、該不飽和単量体の種類及
び使用量を得られる重合体のガラス転移温度が50℃以上
になるよう、調節する。
この調節に際しては、用いる共単量体の使用割合を変え
て実際に共重合して得られる共重合体のガラス転移温度
を測定すれば良いが、各々の単独重合体のカラス転移温
度を測定することで、加成性を仮定して使用割合に応じ
て共重合体のガラス転移温度を推定することができる。
て実際に共重合して得られる共重合体のガラス転移温度
を測定すれば良いが、各々の単独重合体のカラス転移温
度を測定することで、加成性を仮定して使用割合に応じ
て共重合体のガラス転移温度を推定することができる。
本発明方法によって得られるメタクリル系樹脂に対し
て、必要に応じて他の重合体を混合して使用してもよ
く、又、酸化安定剤、耐候安定剤、着色剤、離型剤など
の添加剤を添加して使用してもよい。
て、必要に応じて他の重合体を混合して使用してもよ
く、又、酸化安定剤、耐候安定剤、着色剤、離型剤など
の添加剤を添加して使用してもよい。
＜実施例＞ 次に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本
発明はこれによって何んら限定されるものではない。
発明はこれによって何んら限定されるものではない。
なお、実施例中の物性測定法のうち、還元粘度はクロロ
ホルク１％溶液、25℃で測定した。全光線透過率、曇価
は厚み3mm試料につきASTM D 1003、曲げ強度はASTM D 7
90に準じ測定し、カラス転移温度は示差走査熱量測定法
により測定した。吸水率は厚み2mmシートについてASTM
D 570に準じ、60℃蒸溜水中24時間の吸水率を測定し
た。またメルトインデックスはASTM D 1238に準じ230
℃、荷重3.8kgにて測定した。
ホルク１％溶液、25℃で測定した。全光線透過率、曇価
は厚み3mm試料につきASTM D 1003、曲げ強度はASTM D 7
90に準じ測定し、カラス転移温度は示差走査熱量測定法
により測定した。吸水率は厚み2mmシートについてASTM
D 570に準じ、60℃蒸溜水中24時間の吸水率を測定し
た。またメルトインデックスはASTM D 1238に準じ230
℃、荷重3.8kgにて測定した。
複屈折は偏光顕微鏡を用いて546mmにてセナルモンコン
ペンセーター法にてリターデーションを測定した。
ペンセーター法にてリターデーションを測定した。
実施例１ 撹拌機をそなえた３セパラブルフラスコにメタクリル
酸１−シクロヘキシルエチル1000gを仕込み、開始剤と
してアゾビスイソブチロニトリル0.1gを添加溶解して80
℃で１時間重合して部分重合物を得た。この部分重合物
にラウロイルパーオキシド3gを溶解し、鏡面仕上げにし
たステンレス製セル中に注入し、80℃にて１時間、110
℃にて２時間反応させて3.0mm厚のシート状重合体を得
た。この重合体の還元粘度は1.3であった。また同様に
して2mm厚、1.2mm厚シートを作成した。3mm厚シートの
全光線透過率は92％、雲価0.8であり、1.2mm厚シートの
複屈折は3nm以下であった。曲げ強度は450kg/cm2であ
り、吸水率は0.35％であった。またガラス転移温度は87
℃であった。
酸１−シクロヘキシルエチル1000gを仕込み、開始剤と
してアゾビスイソブチロニトリル0.1gを添加溶解して80
℃で１時間重合して部分重合物を得た。この部分重合物
にラウロイルパーオキシド3gを溶解し、鏡面仕上げにし
たステンレス製セル中に注入し、80℃にて１時間、110
℃にて２時間反応させて3.0mm厚のシート状重合体を得
た。この重合体の還元粘度は1.3であった。また同様に
して2mm厚、1.2mm厚シートを作成した。3mm厚シートの
全光線透過率は92％、雲価0.8であり、1.2mm厚シートの
複屈折は3nm以下であった。曲げ強度は450kg/cm2であ
り、吸水率は0.35％であった。またガラス転移温度は87
℃であった。
この重合体の赤外吸収スペクトルを第１図、該磁気共鳴
スペクトルを第２図に示した。
スペクトルを第２図に示した。
第１図の赤外吸収スペクトルにおいて1720cm−１付近の
ピークはポリメタクリル酸エステルのカルボニル基に係
るものである。
ピークはポリメタクリル酸エステルのカルボニル基に係
るものである。
第２図の該磁気共鳴スペクトルにおいて4.6ppmのピーク
はエステル部の酸素に結合したメチル基のプロトンに係
るものである。
はエステル部の酸素に結合したメチル基のプロトンに係
るものである。
実施例２ 撹拌機をそなえた５の反応器に純水2250gを入れ懸濁
安定剤としてポリビニルアルコール1.5gを加えて溶解し
た。別に第１表に示した単量体混合物1500gに連鎖移動
剤としてｎ−ドデシルメルカプタン8g、開始剤としてラ
ウロイルパーオキシド4.5gを溶解した液を反応器に添加
し、80℃の温度で撹拌しながら重合を行った。反応温度
の上昇が認められた後、98℃で３時間重合を行った。得
られた重合体を脱水、水洗、乾燥した。得られた重合体
の還元粘度は0.70であった。重合体を押出機にて造粒
し、これを用いて各種試験片を作成して物性を測定し
た。結果が第２表に示した。またシリンダー温度270
℃、金属温度70℃にて射出成形し、直径120mm、厚さ1.2
mmの円板状試験片を作成した。得られた成形品の中心よ
り30mmの位置での複屈折を測定し、結果を第２表に示し
た。
安定剤としてポリビニルアルコール1.5gを加えて溶解し
た。別に第１表に示した単量体混合物1500gに連鎖移動
剤としてｎ−ドデシルメルカプタン8g、開始剤としてラ
ウロイルパーオキシド4.5gを溶解した液を反応器に添加
し、80℃の温度で撹拌しながら重合を行った。反応温度
の上昇が認められた後、98℃で３時間重合を行った。得
られた重合体を脱水、水洗、乾燥した。得られた重合体
の還元粘度は0.70であった。重合体を押出機にて造粒
し、これを用いて各種試験片を作成して物性を測定し
た。結果が第２表に示した。またシリンダー温度270
℃、金属温度70℃にて射出成形し、直径120mm、厚さ1.2
mmの円板状試験片を作成した。得られた成形品の中心よ
り30mmの位置での複屈折を測定し、結果を第２表に示し
た。
実施例３〜７ 第１表に示した単量体混合物、開始剤及び連鎖移動剤の
組成を用いた以外は実施例２と同様にして重合反応及び
物性測定を行なった。物性評価結果を第２表に示した。
組成を用いた以外は実施例２と同様にして重合反応及び
物性測定を行なった。物性評価結果を第２表に示した。
なお、実施例３及び４で得られた重合体の還元粘度はそ
れぞれ0.62及び0.63であった。実施例３で得られた重合
体の赤外吸収スペクトルを第３図に、また核磁気共鳴ス
ペクトルを第４図に示した。第４図において3.6ppmのピ
ークはメタクリル酸メチルのエステル部のメチル基のプ
ロトンに係るものである。
れぞれ0.62及び0.63であった。実施例３で得られた重合
体の赤外吸収スペクトルを第３図に、また核磁気共鳴ス
ペクトルを第４図に示した。第４図において3.6ppmのピ
ークはメタクリル酸メチルのエステル部のメチル基のプ
ロトンに係るものである。
比較例1,2 第１表に示した単量体混合物、開始剤及び連鎖移動剤の
組成を用いた以外は実施例２と同様にして重合反応及び
物性測定を行なった。物性測定結果を第２表に示した。
組成を用いた以外は実施例２と同様にして重合反応及び
物性測定を行なった。物性測定結果を第２表に示した。
実施例８ 撹拌機をそなえた３セパラブルフラスコにメタクリル
酸１−シクロヘキシルエチル520g、メタクリル酸メチル
380g、無水マレイン酸80g、エチレングリコールジメタ
クリレート20gの単量体混合物を入れ開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル0.1gを溶解して80℃で１時間重
合して部分重合物を得た。この部分重合物に開始剤とし
てラウロイルパーオキシド3gを溶解し、脱気後鏡面仕上
げしたステンレス製セル中に注入し、80℃にて１時間、
120℃にて２時間反応させて1.2mm厚のシート状重合体を
得た。
酸１−シクロヘキシルエチル520g、メタクリル酸メチル
380g、無水マレイン酸80g、エチレングリコールジメタ
クリレート20gの単量体混合物を入れ開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル0.1gを溶解して80℃で１時間重
合して部分重合物を得た。この部分重合物に開始剤とし
てラウロイルパーオキシド3gを溶解し、脱気後鏡面仕上
げしたステンレス製セル中に注入し、80℃にて１時間、
120℃にて２時間反応させて1.2mm厚のシート状重合体を
得た。
このシートの全光線透過率は92％、曇価0.9、吸水率は
0.8％、複屈折は3nm以下であった。またガラス転移温度
は102℃であった。
0.8％、複屈折は3nm以下であった。またガラス転移温度
は102℃であった。
比較例3,4 メタクリル酸１−シクロヘキシルエチルに代えてメタク
リル酸シクロヘキシルを用いた以外は実施例２と同様の
方法にて重合を行い、重合体を得た。単量体混合物、開
始剤及び連鎖移動剤の組成を第１表に、また物性測定結
果を第２表に示した。本発明の重合体に比べ、メタクリ
ル酸シクロヘキシル共重合体は重合体の強度低下が大き
い。
リル酸シクロヘキシルを用いた以外は実施例２と同様の
方法にて重合を行い、重合体を得た。単量体混合物、開
始剤及び連鎖移動剤の組成を第１表に、また物性測定結
果を第２表に示した。本発明の重合体に比べ、メタクリ
ル酸シクロヘキシル共重合体は重合体の強度低下が大き
い。
＜発明の効果＞ 本発明の重合体は低湿性であって寸法安定性が良く、か
つ耐熱性、機械的強度のすぐれた透明樹脂であって、ま
た複屈折性に関し射出成形法においても非常に良好なも
のが得られるという効果を発揮する。このことから本発
明の重合体はレンズ、プリズム、光学式ディスク基板等
の光学素子に好適に用いることができる。
つ耐熱性、機械的強度のすぐれた透明樹脂であって、ま
た複屈折性に関し射出成形法においても非常に良好なも
のが得られるという効果を発揮する。このことから本発
明の重合体はレンズ、プリズム、光学式ディスク基板等
の光学素子に好適に用いることができる。
第１図は実施例１の重合体の赤外吸収スペクトルであ
る。第２図は実施例１の重合体の核磁気共鳴スペクトル
である。第３図は実施例３の重合体の赤外吸収スペクト
ルである。第４図は実施例３の重合体の核磁気共鳴スペ
クトルである。
る。第２図は実施例１の重合体の核磁気共鳴スペクトル
である。第３図は実施例３の重合体の赤外吸収スペクト
ルである。第４図は実施例３の重合体の核磁気共鳴スペ
クトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横尾 和宏 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 松浦 秀昭 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】メタクリル酸１−シクロヘキシルエチル単
位100〜10重量％と、メタクリル酸メチル単位０〜60重
量％および不飽和脂肪酸エステル（メタクリル酸メチル
及びメタクリル酸１−シクロヘキシルエチルを除く）、
芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ−置換マレイミド、
不飽和環状酸無水物からなる群から選ばれた少なくとも
一種のエチレン性不飽和単量体単位０〜30重量％とから
なる繰返し単位を有し、クロロホルム１％溶液として25
℃で測定した還元粘度が0.3〜1.5であるメタクリル系重
合体。 - 【請求項２】メタクリル酸１−シクロヘキシルエチル10
0〜10重量％、メタクリル酸メチル０〜60重量％および
不飽和脂肪酸エステル（メタクリル酸メチル及びメタク
リル酸１−シクロヘキシルエチルを除く）、芳香族ビニ
ル、不飽和ニトリル、Ｎ−置換マレイミド、不飽和環状
酸無水物からなる群から選ばれた少なくとも一種のエチ
レン性不飽和単量体０〜30重量％をラジカル重合させる
ことを特徴とするメタクリル系重合体の製造方法。 - 【請求項３】メタクリル酸１−シクロヘキシルエチル単
位100〜10重量％と、メタクリル酸メチル単位０〜60重
量％および不飽和脂肪酸エステル（メタクリル酸メチル
及びメタクリル酸１−シクロヘキシルエチルを除く）、
芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ−置換マレイミド、
不飽和環状酸無水物からなる郡から選ばれた少なくとも
一種のエチレン性不飽和単量体単位０〜30重量％とから
なる繰返し単位を有し、クロロホルム１％溶液として25
℃で測定した還元粘度が0.3〜1.5であるメタクリル系重
合体からなる光学素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60278464A JPH0762053B2 (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | メタクリル系重合体、その製造法および光学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60278464A JPH0762053B2 (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | メタクリル系重合体、その製造法および光学素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138512A JPS62138512A (ja) | 1987-06-22 |
| JPH0762053B2 true JPH0762053B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=17597691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60278464A Expired - Fee Related JPH0762053B2 (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | メタクリル系重合体、その製造法および光学素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762053B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2831112B2 (ja) * | 1990-09-07 | 1998-12-02 | ソニー株式会社 | 熱転写インクリボン |
| JP4730939B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2011-07-20 | コマツＮｔｃ株式会社 | 主軸装置 |
-
1985
- 1985-12-11 JP JP60278464A patent/JPH0762053B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62138512A (ja) | 1987-06-22 |
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