JPH0757239A

JPH0757239A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0757239A
Application number: JP20328293A
Authority: JP
Inventors: Shigehiro Masuda; 成裕増田
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1993-08-17
Filing date: 1993-08-17
Publication date: 1995-03-03

Abstract

(57)【要約】【目的】ドロップアウトの少ない磁気記録媒体を提供
する。【構成】二軸配向ポリエステルフィルムの一方の面
（Ａ面）に強磁性金属薄膜が蒸着されてなる磁気記録媒
体であって、前記二軸配向ポリエステルフィルムのＡ面
を構成する層（Ａ層）が平均一次粒径０．００１〜０．
１０μｍのγ−アルミナ、δ−アルミナおよびθ−アル
ミナから選ばれた少なくとも１種類のアルミナ粒子を含
有する共押出積層された層であり、かつ、Ａ面の平均中
心線粗さＲａ ^A が２〜１０ｎｍであることを特徴とする
磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、強磁性金属薄膜を記録
層とする磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】強磁
性金属薄膜を記録層とする磁気記録媒体は、磁性粉をバ
インダ−と混合し、ベースフィルムに塗っていく塗布型
の磁気記録媒体と比べて、抗磁力が大で、角形比が良
く、薄膜化によって自己減磁損失と厚み損失を改善し、
数倍の残留磁束密度を有するなど、優れた特徴を持つも
のである。ところで、この磁気記録媒体に使用するベー
スフィルムには、記録層が薄膜であるために、表面が超
平坦であることが要求される。たとえばベースフィルム
上に０．１μｍの高さを持つ突起が存在しても、そこは
ドロップアウトとなってしまう。このため、塗布型の磁
気記録媒体のように、ベースフィルム中に微粒子を存在
させて、フィルム表面に微細な突起を形成させる方法を
用いることができない。強磁性金属薄膜磁気記録媒体の
場合、そのベースフィルムを製膜する際に、表面が超平
坦であるために、たとえば延伸ロールとの接触により表
面に擦り傷が入りやすくなる。

【０００３】特に、最近の長時間記録化の傾向により、
ベースフィルムを薄くして、その代わりに弾性率を向上
させることも必要になるが、このためベースフィルムは
いわゆる再延伸を施す必要があり、この際により大きな
延伸応力が加わり、さらに表面に擦り傷が生じやすくな
る問題も発生している。また、まったく傷のない状態で
フィルムを製膜することができたとしても、このベース
フィルムの表面に強磁性金属薄膜を蒸着する際に、ガイ
ドロールとの接触等により、擦り傷が発生することもあ
る。これらの擦り傷は、強磁性金属薄膜を蒸着した後に
も確実に存在し、磁気記録情報のドッロプアウトにつな
がるものである。これらの問題に対して、これまで様々
な改良方法が提案されて来たが、まだ満足できる状態で
はなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、様々な検
討を行った結果、ある特定の構成を有する磁気記録媒体
ならば、上記課題を解決できることを見いだした。すな
わち、本発明の要旨は、二軸配向ポリエステルフィルム
の一方の面（Ａ面）に強磁性金属薄膜が蒸着されてなる
磁気記録媒体であって、前記二軸配向ポリエステルフィ
ルムのＡ面を構成する層（Ａ層）が平均一次粒径０．０
０１〜０．１０μｍのγ−アルミナ、δ−アルミナおよ
びθ−アルミナから選ばれた少なくとも１種類のアルミ
ナ粒子を含有する共押出積層された層であり、かつ、Ａ
面の平均中心線粗さＲａ^A が２〜１０ｎｍであることを
特徴とする磁気記録媒体に存する。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
磁気記録媒体は、二軸配向ポリエステルフィルムを基材
として、その片面に強磁性金属薄膜層が蒸着された構成
であることが必要である。さらに、この基材のポリエス
テルフィルムは、少なくとも２層以上の層が共押出しに
よって積層されている必要がある。基材となるポリエス
テルフィルムの層構成は、強磁性金属薄膜が蒸着される
ポリエステル表面（Ａ面）を構成するＡ層、Ａ層と隣り
合うポリエステル層（以下、Ｂ層と称する）が存在し、
Ａ層とＢ層は、Ａ／Ｂの積層体でもよいし、両表面にＡ
層が積層されたＡ／Ｂ／Ａの構成である積層体であって
もよい。また、Ｂ層自体が積層構造を持つ３層以上の積
層体でもよい。

【０００６】Ａ層およびＢ層を構成するポリエステル
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはポ
リエチレンナフタレート（ＰＥＮ）であることが好まし
いが、５モル％以下であれば第３成分、たとえばテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ビフ
ェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、トリエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどのグリ
コール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキ
シカルボン酸等を共重合したポリエステルを用いてもよ
い。

【０００７】Ａ層は、平均一次粒径が０．００１〜０．
１０μｍの範囲である、γ−アルミナ、δ−アルミナお
よびθ−アルミナの群から選ばれた少なくとも１種類の
アルミナ粒子を含有することが必要である。α−アルミ
ナは、強磁性金属薄膜を蒸着する表面を粗面化するため
好ましくない。γ−アルミナ、δ−アルミナまたはθ−
アルミナであっても、その平均一次粒径が０．１０μｍ
以上である場合には、やはり蒸着面を粗面化するので好
ましくない。また、アルミナ粒子は、一般に凝集形態で
存在することが多いが、この凝集体がフィルムの製膜中
に適度にほぐれて好ましい分散状態となる。しかし、平
均一次粒径が０．００１μｍ未満のアルミナ粒子は、非
常に強固な凝集体を形成していることがほとんどであ
り、溶融押出し時や延伸する際に凝集体がほぐれないた
め、好ましくない。本発明においては、特に０．０３〜
０．０８μｍのγ−アルミナ、δ−アルミナあるいはそ
れらの混合物を用いたときに、蒸着面の平面性が保たれ
て、蒸着面の擦り傷が抑えられるため好ましい。一方、
平均一次粒径が上記範囲内でも、Ａ層厚みよりも大きい
場合には、やはり蒸着面の粗面化が起こる恐れがある。

【０００８】Ａ層中に必要な上記アルミナの濃度は、Ａ
層が厚い場合には高濃度のアルミナが好ましく、逆にＡ
層が薄い場合には低濃度のアルミナでも十分である。具
体的には、ポリエステルＡ層の厚みｔ_A （μｍ）と、Ａ
層中のアルミナ濃度ｗ_A （重量％）との積（ｔ_A ・ｗ
_A ）が０．０５〜２．０であることが好ましく、さらに
０．０７〜１．５の範囲にあるとき、基材フィルムの製
膜時、あるいは強磁性金属薄膜を蒸着する際に、Ａ層表
面の擦り傷の発生が抑えられると同時に、Ａ層表面の平
面性が保たれるため好ましいものとなる。ｔ_A ・ｗ_A が
０．０５よりも小さい場合には、Ａ層表面の擦り傷の発
生を抑えるのに不十分となることがある。逆に、２．０
を超える場合には、擦り傷の発生は抑えられるが、Ａ層
の平面性が悪化する恐れがある。

【０００９】このようにＡ層中にアルミナ粒子を存在さ
せることで、Ａ面の平均中心線粗さＲａ^A を２〜１０ｎ
ｍ、好ましくは３〜７ｎｍとする。Ｒａ^A が１０ｎｍよ
りも大きい場合には、磁気ヘッドとのスペ−シングロス
が大きくなり、電磁変換特性が低下するため好ましくな
い。また、Ｒａ^A が２ｎｍよりも小さいと、強磁性金属
薄膜層と磁気ヘッドとの摩擦が極端に大きくなるため好
ましくない。さらに、Ａ面の最大突起高さ（Ｒｔ^A ）と
Ｒａ^A との比（Ｒｔ^A ／Ｒａ^A ）は、１５以下であるこ
とが好ましい。基材となるポリエステルフィルムは、強
磁性金属薄膜を蒸着する面の反対側の表面に、蒸着工程
その他の際に最低限必要な走行性・巻き性を付与するこ
とが好ましい。この目的のため、たとえば基材ポリエス
テルフィルムがＡ／Ｂの積層構造を有する場合には、Ｂ
層中に微粒子を存在させて、Ｂ層表面上に微細な突起を
形成することで、走行性・巻き性を確保することもでき
る。しかしこの場合には、Ｂ層中の微粒子によってＡ層
表面にうねりが発生することがないよう、使用する微粒
子の粒子径ｄ^B （μｍ）は、Ａ層の厚みｔ^A （μｍ）の
１／１０以下とすることが好ましい。この目的で使用で
きる微粒子としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、カオリン、タルク、ア
ルミナ、シリカ、カーボンブラック、架橋ポリスチレン
樹脂・架橋アクリル樹脂などの架橋有機粒子等を挙げる
ことができるが、特に、粒子径が単分散である球状ある
いは楕円球状の粒子が走行性に優れるため好ましい。ま
た、これらの添加量は、Ｂ層中に０．００１〜１．０重
量％であることが好ましい。

【００１０】また、Ｂ層中に微粒子を存在させる方法以
外に、Ｂ層表面に走行性・巻き性を付与する方法とし
て、ポリマーあるいは滑剤とポリマーを水分散体とし
て、これを縦延伸の終了したポリエステルフィルムに塗
布し、次いでテンターで横延伸・熱固定する際に、薄膜
化・乾燥・熱硬化を同時に行う、いわゆるインラインコ
ーティングによるコート層を形成する方法も用いること
もできる。このコート層には、ポリエステル、ポリウレ
タン、ポリアクリル、ポリオール、およびそれらの変性
体の少なくとも１種類を水分散体としたものを主材とし
て、これに滑剤としてアルミナ、シリカ、酸化チタン、
カオリン、硫化モリブデンなどの無機粒子、あるいは架
橋ポリスチレン、架橋ポリアクリル、架橋メラミンなど
の高分子化合物の粒子、あるいはワックスなどのポリオ
レフィン系潤滑剤、ジメチルポリシロキサンなどのシリ
コーン系潤滑剤を添加したものを用いることができる。
さらにこのコート層にはセルロース、ゼラチン、ポリア
クリル酸などを用いて、塗布後の延伸工程で得られる縦
長突起を形成させる方法も用いることができる。

【００１１】インラインコーティングによって形成され
るコート層は、基材となるポリエステルフィルムの積層
構造がＡ／Ｂ／Ａである場合にも用いることができ、片
方の表面にコート層を形成させ、その反対面に強磁性金
属薄膜層を蒸着することも可能である。さらに、積層構
造がＡ／Ｂであって、Ｂ層中に微粒子を添加した場合で
あっても、Ｂ層表面にコート層を形成する方法を併用し
てもよい。本発明の磁気記録媒体は、その基材に、再延
伸を施して、縦・横・縦横方向に強度を向上させたポリ
エステルフィルムを使用することもできる。特に基材フ
ィルムのヤング率で、縦方向に５００〜２０００ｋｇ／
ｍｍ² 、あるいは横方向に５００〜２０００ｋｇ／ｍｍ
² 、あるいは縦横方向にヤング率の合計が１０００〜２
０００ｋｇ／ｍｍ² となるように再延伸を施したポリエ
ステルフィルムが好ましい。一般的に、記録時間を増や
すためフィルムの厚みを薄くし、その代償としてフィル
ムの縦方向の強度を上げることが良く行われる。この場
合にはロール延伸法で再延伸を行うことが多く、この際
にフィルムに非常に大きな張力がかかり、フィルム表面
に微細な擦り傷が一面に発生してしまう。しかしながら
本発明の磁気記録媒体は、前述したＡ層が存在するた
め、この表面には、再延伸の際にも擦り傷がほとんど発
生しないものである。

【００１２】本発明の磁気記録媒体に用いる磁性層は、
基材となるポリエステルの一方のＡ層表面に、磁性体と
なる強磁性金属を真空薄膜形成技術によって成膜され
る。この真空薄膜形成技術としては、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレ−ティング法などが挙げられ
るが、これらの方法のうち、ＶＴＲテ−プのように大面
積のテ−プが必要となる場合には真空蒸着法が有効であ
る。強磁性金属としては、コバルト、ニッケル、鉄、あ
るいはこれらの合金、またはこれらとクロム、タングス
テンとの合金を用いることができるが、主にコバルト−
ニッケル磁性合金を用いるのが一般的であり、その蒸着
厚みは１０００〜３０００Åとするのが好ましい。ま
た、この蒸着には、結晶成長方向が交互となるように行
い、磁性層を３層構造とする技術や、蒸着時に極微量の
酸素を存在させる技術も使用することができる。

【００１３】さらに、必要に応じて強磁性金属を保護す
る目的で、Ａ層表面に公知の下地処理や、磁性層表面に
公知の保護膜を形成することができる。本発明の磁気記
録媒体は、反磁性面に非磁性材バックコート層を設ける
ことが好ましい。このバックコート層には従来から知ら
れてる公知のもの、たとえば、カーボンブラック、アル
ミナ、酸化チタンなどの無機粒子、滑剤、帯電防止剤、
その他の添加剤を樹脂バインダーに分散し、塗布によっ
て形成させたものなどが使用できる。

【００１４】次に本発明の磁気記録媒体の基材となるポ
リエステルフィルムの製膜方法について例を挙げて説明
する。Ａ層用レジンとＢ層用レジンを必要に応じて各々
に別々に乾燥した後、別個の押出機により押出し、フィ
ードブロックタイプの共押出装置により、口金前で積層
するか、あるいは、マルチマニホールドタイプの共押出
装置により、口金内で積層するなどして一体複合化させ
た後、シート状に溶融押出を行い、キャスティングドラ
ム上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。この際
に静電密着法を用いて冷却固化を行うことがフィルムの
平面性を得る上で好ましい。またＡ層用の押出機には＃
１２００メッシュ相当以上のＢ層用の押出機には＃６０
０メッシュ相当以上のフィルターを各々取り付け、濾過
を行いつつ押出しすることが粗大突起を低減させ、ドロ
ップアウトを減少できる点で好ましい。さらに、各々の
メルトラインにはスタティックミキサー、定量ポンプを
設置することがフィルムおよびフィルム厚みの均一性を
得る上で好ましい。

【００１５】かくして得られた未延伸フィルムを二軸延
伸して二軸配向させる。延伸には縦延伸、次いで横延伸
を行う、いわゆる逐次二軸延伸方法が好ましい。縦延伸
には、延伸温度を５０〜１８０℃、延伸倍率を２．０〜
９．０倍の範囲の中から、ポリエステルの組成に適切な
条件を選択して行う。またこの延伸を１段で行うことも
できるが、この延伸温度・倍率の範囲であれば延伸を２
段以上に分けて行うことが、Ａ層中のアルミナ粒子を良
好な分散状態にほぐすことができ、好ましい。この際、
延伸温度は各段で同じであっても異なっていてもよい。
また、縦延伸の延伸速度は５０００〜７００００％／分
の範囲であることが、フィルム厚みの均一性を得る上で
好ましい。

【００１６】また、この段階で前述したインラインコー
ティングを行うこともできる。幅方向の延伸方法として
はテンターを用いる方法が好ましい。幅方向の延伸に
は、延伸温度８０〜１７０℃の範囲で、３．０〜６．０
倍の延伸倍率、１００〜２００００％／分の延伸速度と
するのが好適である。さらに、必要に応じて前述した再
延伸を行うこともできる。この再延伸は縦方向、横方
向、縦横方向いずれの場合も行なうことができ、１００
〜２２０℃の延伸温度で、１．０５〜１．５０の再延伸
倍率の範囲内から選ぶことができる。次にこの延伸フィ
ルムに熱固定を行う。この場合、熱固定温度は、１７０
〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃、熱固定時間
は１〜６０秒の範囲が好適であり、この熱固定によっ
て、縦方向・横方向共に１８０℃で３分熱処理後の収縮
率が５．０％以下となるように行うことが好ましい。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例における基材フィルムの物性・磁気記録媒体の特性
の測定方法は以下に示すとおりである。表面粗度（中心線平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ）基材ポリエステルフィルムの表面粗度を、ＪＩＳＢ０
６０１−１９７６記載の方法に従って行った。測定には
小坂研究所（株）製表面粗さ計ＳＥ−３Ｆを用いた。触
針径２μｍ、触針加重３０ｍｇ、カットオフ値０．０８
ｍｍ、測定長２．５ｍｍの条件で、中心線平均粗さ、十
点平均粗さを求め、これを１２か所の測定点で行い、こ
のうち最大値と最小値をそれぞれカットし、１０点の平
均値を求めてＲａ，Ｒｚとした。

【００１８】アルミナの粒子径基材ポリエステルフィルムのＡ層の表面に、プラズマエ
ッチング装置（ヤマト科学（株）製プラズマリアクター
ＰＲ−４１型）を用いて、アルゴン雰囲気下エッチング
を行い、Ａ層中の粒子を露出させた。このフィルムを、
走査型電子顕微鏡を用いて観察し、３００００倍の倍率
で写真撮影し、存在するアルミナ粒子の一次粒径をラン
ダムに１００個選んで測定し、その平均値で表した。ま
た、この測定は、磁気記録媒体となったものについて
も、強磁性金属薄膜層に酸処理を施し、基材ポリエステ
ルに影響を及ぼさないように除去することで、同様に行
うことができる。

【００１９】基材フィルムの厚み構成磁気記録媒体あるいは基材ポリエステルフィルムを、厚
み方向の断面を観察できるように樹脂に包埋して固定
し、厚さ１００ｎｍの切片をミクロトームを用いて切り
出し、日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡Ｈ−９００
０で観察して、各積層部の厚み構成を測定した（倍率１
００００〜２００００倍、加速電圧１００ｋＶ）。Ａ層
とＢ層との境界はアルミナ粒子の有無で判断できる。

【００２０】基材ポリエステルフィルムのＡ層表面の
キズ基材ポリエステルフィルムのＡ層表面を、表面粗度の
測定で使用した触針式粗度計を用いて、表面キズの入っ
ている方向と直角方向に、触針加重３０ｍｇ、カットオ
フ値０．０８ｍｍ、測定長１００ｍｍで測定を行い、凹
形のピークで深さ０．０５μｍを超えるものの数をカウ
ントした。この数を実施例１を１．０とした相対値で各
々のサンプルのキズの程度を比較した。

【００２１】電磁変換特性電磁変換特性の評価には、ハイバンド８ｍｍビデオデッ
キ（ソニー（株）ＥＶ−Ｓ９００）とカラービデオノイ
ズメーター（シバソク（株）９２５Ｃ型）を用いて行
い、Ｃ−Ｓ／Ｎを測定した。評価は、実施例１の値を
０．０ｄＢとした相対値（ｄＢ）で表した。

【００２２】ドロップアウトドロップアウトの評価には、電磁変換特性の評価に使用
したビデオデッキおよびドロップアウトカウンター（大
倉インダストリー（株）製）を用いて行い、再生信号の
減衰が−１６ｄＢ以上で１５μｓｅｃ以上継続したもの
をドロップアウトとして、約２０分間測定を行って１分
間当たりの平均値を算出した。各々のサンプルの比較
は、実施例１を１．０とした相対値で示した。

【００２３】基材フィルムのヤング率インテスコ（株）製引張試験機モデル２００１型を用い
て、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに調整された室内に２
４時間以上調温・調湿し、長さ３００ｍｍ、幅２０ｍｍ
の試料フィルムを、１０％／ｍｉｎのひずみ速度で引張
り、引張応力−ひずみ曲線の初めの直線部分を用いて次
の式によって計算した。ヤング率（Ｋｇ／ｍｍ² ）＝Δσ／Δε （上記式中、Δσは直線上の２点間の元の平均断面積に
よる応力差、Δεは同じ２点間のひずみ差を表す）基材フィルムの熱収縮率無負荷状態で、１８０℃、３分間の熱処理によって、元
の長さＬが熱処理後の長さｌとなったとき、収縮率
（％）は次式で示される。｛（Ｌ−ｌ）／Ｌ｝×１００

【００２４】実施例１〈ポリエステルレジンの製造〉ポリエステル１ビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートオリゴ
マー１００部の存在下、テレフタル酸８７部とエチレン
グリコール４２部とを常圧下２６０℃で反応させてエス
テル化を行い、エステル化率９７％のポリエステルオリ
ゴマーを得た。次いで、エチルアシッドホスフェート
０．０１４部、三酸化アンチモン０．０２２部および酢
酸マグネシウム０．０８６部を添加し重縮合反応を行
い、極限粘度０．６５のポリエステルを得た。

【００２５】ポリエステル２ポリエステル１の製造で、エステル化率９７％のポリエ
ステルオリゴマーを得た段階で、平均一次粒径０．０６
μｍのδ−アルミナを、ポリマー中濃度で２．０重量％
となるように、エチレングリコールスラリーとして添加
した。それ以外はポリエステル１の製造とまったく同様
に重合を行い、極限粘度０．６５のポリエステルを得
た。

【００２６】ポリエステル３ポリエステル１の製造で、エステル化率９７％のポリエ
ステルオリゴマーを得た段階で、平均粒径０．２μｍの
単分散球状シリカを、ポリマー中濃度で０．６０重量％
となるように、エチレングリコールスラリーとして添加
した。それ以外はポリエステル１の製造とまったく同様
に重合を行い、極限粘度０．６５のポリエステルを得
た。

【００２７】〈ポリエステルフィルムの製造〉Ａ層用と
してポリエステル２を用い、Ｂ層用としてポリエステル
１を用いて、それぞれ別々に１８０℃４時間乾燥した
後、２層の共押出装置に供し、２９０℃の押出温度で溶
融押出を行った。この際、Ａ層用、Ｂ層用共に、＃２０
００メッシュ相当のフィルターで濾過を行い、その後、
途中でフィードブロックにより合流積層させた。さらに
口金よりシート状に押出し、静電密着法を用いつつ５０
℃のキャスティングロール上で冷却固化して、２層構造
の未延伸シートを得た。この時、Ａ層が表１に示した厚
みとなるように各押出機の吐出量を調節した。

【００２８】次に、この未延伸シートを８３℃で長さ方
向に２．９倍延伸し、さらに７６℃で１．２５倍延伸し
た。この延伸にはロール延伸法を用いた。次いでこのフ
ィルムのＢ面上に、スルホニルイソフタル酸変成ポリエ
チレンテレフタレート９５部と、平均粒径０．０７μｍ
のシリカゾル５部および水１９００部からなる水性の塗
布剤を塗布した。塗布後のフィルムをテンターに導き、
１１０℃で３．８倍幅方向に延伸した。この後、２２０
℃で１５秒間熱固定を行って、総厚み１０μｍの２軸配
向フィルムを得た。

【００２９】〈磁気テープの製造〉まず、真空チャンバ
ーに上記フィルムを設置し、Ｃｏ₈₀Ｎｉ₂₀合金をターゲ
ットとし用いて真空蒸着を行い、ポリエステルフィルム
のＡ面に膜厚が２０００Åとなるように磁性層を形成し
た。さらにこの磁性層の表面にパーフルオロポリエーテ
ルを１００Åの厚さに塗布してトップコート層を形成し
た。この磁気テープの反磁性面側に、下記の組成のバッ
クコート材料を予めボールミルで４８時間分散・混合し
たものを、乾燥後の厚みで０．５μｍの厚みとなるよう
に塗布し、乾燥させた。

【００３０】

【表１】カーボン９０重量部ポリウレタン樹脂６０重量部メチルエチルケトン３００重量部トルエン１５０重量部さらに、この磁気テープを８ｍｍ幅にスリットした後８
ｍｍ用カセットに組み込み、ＶＴＲ用テープを作成し
た。

【００３１】実施例２実施例１で、Ａ層用としてポリエステル２とポリエステ
ル１とを１：３の割合で混合したものを用い、Ｂ層用と
してポリエステル１を用いて、Ａ層とＢ層の厚み比を変
更する以外は、実施例１とまったく同様に製膜・インラ
インコートを行い、総厚み１０μｍの二軸配向フィルム
を得た。このフィルムを用いて、実施例１とまったく同
様に、磁性層・トップコート層・バックコート層を形成
し、スリットをして８ｍｍ用カセットに組み込んでＶＴ
Ｒ用テープを作成した。

【００３２】実施例３実施例１で、Ａ層用としてポリエステル２とポリエステ
ル１とを１：３の割合で混合したものを用い、Ｂ層用と
してポリエステル３とポリエステル１とを１：３の割合
で混合したものを用いて、Ａ層とＢ層の厚み比および総
厚みを変更する以外は、実施例１と同様に共押出・長手
方向の延伸を行った。このフィルムを、インライコート
を行わずにそのままテンターに導き、１１０℃で３．８
倍幅方向に延伸した。さらに再度縦方向にロール延伸法
を用いて、１２０℃で１．２５倍延伸を行った。この
後、２２０℃で１５秒間熱固定を行って、総厚み８μｍ
の２軸配向フィルムを得た。このフィルムを用いて、実
施例１とまったく同様に、磁性層・トップコート層・バ
ックコート層を形成し、スリットをして８ｍｍ用カセッ
トに組み込んでＶＴＲ用テープを作成した。

【００３３】実施例４〈ポリエステルレジンの製造〉ポリエステル４ナフタレンー２、６−ジカルボン酸ジメチル１００部、
エチレングリコール５５部および酢酸マグネシウム０．
０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノール
を留去しつつエステル交換反応を行った。反応開始後約
４時間を要して２４０℃まで昇温し、実質的にエステル
交換反応を終了した。この後エチルアシッドホスフェー
ト０．４部、三酸化アンチモン０．０２部を加えた後、
反応系の温度を徐々に常圧より減じ、最終的に１ｍｍＨ
ｇとした。４時間後系内を常圧に戻し、固有粘度０．６
０のポリエステルレジンを得た。ポリエステル５ポリエステル４の製造で、実質的にエステル交換反応を
終了した時点で、平均一次粒径０．０６μｍのδ−アル
ミナを、ポリマー中濃度で２．０重量％となるように、
エチレングリコールスラリーとして添加した。他は、ポ
リエステル４の製造とまったく同様に重縮合反応を行
い、固有粘度０．６０のポリエステルレジンを得た。

【００３４】〈ポリエステルフィルムの製造〉Ａ層用と
してポリエステル５を用い、Ｂ層用としてポリエステル
４を用いて、それぞれ別々に１８０℃４時間乾燥した
後、２層の共押出装置に供し、３００℃の押出温度で溶
融押出を行った。この際、Ａ層用、Ｂ層用共に、＃２０
００メッシュ相当のフィルターで濾過を行い、その後途
中でフィードブロックにより合流積層させた。さらに口
金よりシート状に押出し、静電密着法を用いつつ５０℃
のキャスティングロール上で冷却固化して、２層構造の
未延伸シートを得た。この時Ａ層は、表１．に示した厚
みとなるように各押出機の吐出量を調節した。

【００３５】次に、この未延伸シートを１３０℃で長さ
方向に４．５倍延伸した。この延伸にはロール延伸法を
用いた。次いでこのフィルムのＢ面上に、スルホニルイ
ソフタル酸変成ポリエチレンテレフタレート９５部と、
平均粒径０．０７μｍのシリカゾル５部および水１９０
０部からなる水性の塗布剤を塗布した。塗布後のフィル
ムをテンターに導き、１４０℃で４．０倍幅方向に延伸
した。この後、２２０℃で１５秒間熱固定を行って、総
厚み８μｍの２軸配向フィルムを得た。〈磁気テープの製造〉このフィルムを用いて、実施例１
とまったく同様に、磁性層・トップコート層・バックコ
ート層を形成し、スリットをして８ｍｍ用カセットに組
み込んでＶＴＲ用テープを作成した。

【００３６】実施例５実施例１において、Ａ層用としてポリエステル２を用
い、Ｂ層用としてポリエステル１を用いて、積層構成が
Ａ／Ｂ／Ａとなるように３台の押出機を用いて共押出を
行った。この時、両表面のＡ層厚さが二軸配向フィルム
で同じ０．２μｍになるように吐出量を調節した以外は
実施例１とまったく同様に押出・製膜および片方の表面
にインラインコートを行い、総厚み１０μｍの二軸配向
フィルムを得た。このフィルムを用いて、実施例１とま
ったく同様に、磁性層・トップコート層・バックコート
層を形成し、スリットをして８ｍｍ用カセットに組み込
んでＶＴＲ用テープを作成した。

【００３７】実施例６実施例１において、Ａ層用としてポリエステル２を用
い、Ｂ１層用としてポリエステル１を用い、Ｂ２層用と
してポリエステル３を用いて、積層構成がＡ／Ｂ１／Ｂ
２となるように３台の押出機を用いて共押出を行った。
この時、表面のＡ層およびＢ２層の厚さが二軸配向フィ
ルムで同じ０．２μｍになるように吐出量を調節した以
外は実施例１とまったく同様に押出・製膜およびＢ２層
表面にインラインコートを行い、総厚み１０μｍの２軸
配向フィルムを得た。このフィルムを用いて、実施例１
とまったく同様に、磁性層・トップコート層・バックコ
ート層を形成し、スリットをして８ｍｍ用カセットに組
み込んでＶＴＲ用テープを作成した。

【００３８】比較例１実施例１において、Ａ層用、Ｂ層用共にポリエステル１
を用いるほかは、すべて実施例１と同様に製膜・インラ
インコートを行い、総厚み１０μｍの二軸配向フィルム
を得た。このフィルムを用いて、実施例１とまったく同
様に、磁性層・トップコート層・バックコート層を形成
し、スリットをして８ｍｍ用カセットに組み込んでＶＴ
Ｒ用テープを作成した。このテープの特性を表２に示
す。この磁気記録媒体は、ポリエステルＡ層に、粒子が
添加されていないため、製膜工程中にキズが発生しやす
く、この結果ドロップアウトが多くなってしまう。

【００３９】比較例２実施例１において、Ａ層用としてポリエステル３を用
い、Ｂ層用としてポリエステル１を用いる以外は、すべ
て実施例１．と同様に製膜・インラインコートを行い、
総厚み１０μｍの二軸配向フィルムを得た。このフィル
ムを用いて、実施例１とまったく同様に、磁性層・トッ
プコート層・バックコート層を形成し、スリットをして
８ｍｍ用カセットに組み込んでＶＴＲ用テープを作成し
た。このテープの特性を表２に示す。この磁気記録媒体
は、ポリエステルＡ層に添加された粒子がアルミナでな
いため、製膜工程中にキズが発生しやすく、また球状シ
リカの脱落も発生し、この結果ドロップアウトが多くな
ってしまう。

【００４０】比較例３実施例１において、Ａ層用としてポリエステル２とポリ
エステル１とを１：９の割合で混合したものを用い、Ｂ
層用としてポリエステル１を用いる以外は、すべて実施
例１と同様に製膜・インラインコートを行い、総厚み１
０μｍの二軸配向フィルムを得た。このフィルムを用い
て、実施例１とまったく同様に、磁性層・トップコート
層・バックコート層を形成し、スリットをして８ｍｍ用
カセットに組み込んでＶＴＲ用テープを作成した。この
テープの特性を表２に示す。この磁気記録媒体は、ポリ
エステルＡ層に添加された粒子がアルミナであっても、
ｔ_A ・ｗ_A が０．０４と小さいため、やはり製膜工程中
にキズが発生しやすく、この結果ドロップアウトが多く
なってしまう。以上、得られた結果をまとめて下記表１
〜３に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、基材フィルム
の強磁性金属薄膜を蒸着すべき面が、キズの発生が抑え
られているため、キズによるドロップアウトの発生が少
ないものである。特に、基材フィルムの高強度化で記録
容量を増やす際にも用いることができるため、８ｍｍ
用、ハイバンド８ｍｍ用はもちろん、ＨＤＴＶ用デジタ
ルあるいはアナログ記録媒体、Ｄ−１・Ｄ−２・Ｄ−３
・Ｄ−５などのフォ−マットのデジタルＶＴＲ用記録媒
体、コンピューター用高密度記録媒体として、高い信頼
性を有するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】二軸配向ポリエステルフィルムの一方の
面（Ａ面）に強磁性金属薄膜が蒸着されてなる磁気記録
媒体であって、前記二軸配向ポリエステルフィルムのＡ
面を構成する層（Ａ層）が平均一次粒径０．００１〜
０．１０μｍのγ−アルミナ、δ−アルミナおよびθ−
アルミナから選ばれた少なくとも１種類のアルミナ粒子
を含有する共押出積層された層であり、かつ、Ａ面の平
均中心線粗さＲａ^A が２〜１０ｎｍであることを特徴と
する磁気記録媒体。
【請求項２】Ａ層の厚みｔ_A （μｍ）と、Ａ層中のア
ルミナ粒子濃度ｗ_A（重量％）との積（ｔ_A ・ｗ_A ）が
０．０５〜２．０の範囲であることを特徴とする請求項
１に記載の磁気記録媒体。