JPH0753897A - 缶内面用粉体塗料組成物、塗装方法および塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機溶剤を全く含まず、貯蔵安定性、耐衝撃
性、付着性、加工性、耐水性およびフレーバー性に優
れ、しかも塗膜成分の缶内容物への溶出量が少なく、さ
らに加熱殺菌等の高温処理を行っても耐衝撃性、付着性
が低下しない缶内面用粉体塗料組成物を得る。 【構成】 （Ａ）数平均分子量Ｍｎが500〜5,000の芳香
族系エポキシ樹脂20〜95重量部と、（Ｂ）（ｂ１）カル
ボキシル基含有ビニルモノマー、ならびに（ｂ２）芳香
族系ビニルモノマー、α，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸のアルキルエステル、同カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルおよび同カルボン酸のＮ−ヒドロキシア
ルキルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の
モノマーからなるランダム共重合体であって、ガラス転
移温度が40〜100℃、Ｍｎが300〜10,000、酸価が30〜50
0であるカルボキシル基含有ビニルポリマー５〜80重量
部とを配合してなる缶内面用粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は食品、飲料等を収容する
ための金属製缶の内面のコーティング用として用いられ
る缶内面用粉体塗料組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より缶内面用塗料としては、有機溶
剤を溶媒または分散媒とするいわゆる溶剤型塗料が使用
されてきたが、これは環境衛生上および火災安全性上に
問題がある。さらに省エネルギー、環境公害等の面か
ら、缶内面用塗料の無溶剤ないし低溶剤型塗料への移行
が望まれている。

【０００３】低溶剤型塗料としては水性塗料が多く検討
されており、例えばエポキシ樹脂をアクリル樹脂で変性
した乳化力のあるセグメントを分子中に導入した自己乳
化型エポキシ樹脂を水中に分散させる水性塗料などが提
案されている（特開昭５３−１２８５号公報、同５５−
３４８１号公報、同５８−１９８５１３号公報、同６０
−１０６８０５号公報）。

【０００４】しかし、このような水性塗料は塗膜の硬化
性、密着性および加工性は優れているが、フレーバー
性、耐食性、耐水性、耐薬品性等に問題がある。また水
性塗料といえども素地への濡れ性という点で、有機溶剤
が少なくても５％程度以上必要であるという本質的な問
題を有している。

【０００５】一方、粉体塗料は有機溶剤を全く使用しな
い完全無公害塗料であるほか、従来の有機溶剤を用いる
方法に比べて塗装時間の短縮、低公害性、人体への安全
性、塗料の回収、再利用の容易さ等の利点を有している
ことから、サイドストライプ用途に熱可塑性粉体塗料が
主に検討されている。例えば、特に耐熱性と成形性のバ
ランス等の点よりポリブチレンテレフタレート系共重合
体（以下、ＰＢＴ系共重合体と略す）が注目されている
が、耐衝撃性、耐加熱殺菌性等に充分満足し得るものは
得られていない。

【０００６】これらの性質を改良したＰＢＴ系共重合体
組成物を得るため、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の添加（特公昭５４
−３９４２９号公報）、ポリエーテル系エラストマー等
の添加など（特開昭４９−４５１５０号公報）が試みら
れている。

【０００７】しかし、これらの粉体塗料には、均一なコ
ーティング塗膜を得にくい、あるいは加熱殺菌後の耐衝
撃性や密着性が大幅に低下する等の問題があるなど、缶
内面用塗料としては十分満足のいくものではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決するため、有機溶剤を全く含まず、貯蔵安
定性、耐衝撃性、付着性、加工性、耐水性およびフレー
バー性に優れ、かつ塗膜成分の缶内容物への溶出量が少
なく、しかも加熱殺菌処理等の高温操作を行っても耐衝
撃性、付着性が低下しない缶内面用粉体塗料組成物、そ
の塗装方法およびそれから形成された塗膜を提供するこ
とである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は次の缶内面用粉
体塗料組成物、その塗装方法およびそれから形成された
塗膜である。 （１）（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００の芳香族
系エポキシ樹脂２０〜９５重量部と、（Ｂ）（ｂ１）カ
ルボキシル基含有ビニルモノマー、ならびに（ｂ２）芳
香族系ビニルモノマー、α，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸のアルキルエステル、α，β−エチレン性不飽和
カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルおよびα，β
−エチレン性不飽和カルボン酸のＮ−ヒドロキシアルキ
ルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノ
マーからなるランダム共重合体であって、ガラス転移温
度（Ｔｇ）が４０〜１００℃、数平均分子量が３００〜
１００００、酸価が３０〜５００であるカルボキシル基
含有ビニルポリマー５〜８０重量部とを配合してなるこ
とを特徴とする缶内面用粉体塗料組成物。 （２）芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）が１分子中に平均
０．６個以上のエポキシ基を含有するものである上記
（１）記載の缶内面用粉体塗料組成物。 （３）上記（１）記載の缶内面用粉体塗料組成物を金属
製容器内面に塗装し、硬化させることを特徴とする塗装
方法。 （４）上記（１）記載の缶内面用粉体塗料組成物を金属
製容器内面に塗装し、硬化させて得られたことを特徴と
する塗膜。

【００１０】本発明で使用する芳香族系エポキシ樹脂
（Ａ）は、樹脂分子中に芳香環を有するエポキシ樹脂で
あり、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂
およびフェノール系化合物変性エポキシ樹脂等があげら
れる。芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）としては、数平均分
子量が５００〜５０００、好ましくは１０００〜３００
０のものを使用する。数平均分子量が５００未満の場合
は、低分子量成分が多くなるため、食品を入れた缶を加
熱殺菌する際に塗料成分が内容物中に溶出しやすくなる
傾向があり、また粉体塗料組成物の貯蔵安定性が悪くな
り好ましくない。一方数平均分子量が５０００を超える
場合は、粉体塗料組成物を製造する際、組成物の混練時
の溶融粘度が高くなり、粉体化操作が困難になる傾向が
あり好ましくない。

【００１１】また芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）としては
１分子中に平均０．６個以上のエポキシ基を含有してい
るものが好ましい。１分子中のエポキシ基が０．６個に
満たない場合は、カルボキシル基含有ビニルポリマー
（Ｂ）との架橋点をもたないエポキシ樹脂成分が多くな
り、焼付後の塗膜の加工性の低下や加熱殺菌時の塗膜の
白化、あるいは塗料成分の缶内容物中への溶出量の増加
が見られ好ましくない。

【００１２】このような芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と
しては市販品も使用でき、例えばシェル化学株式会社製
の「エピコート１００２」、「エピコート１００３」、
「エピコート１００４」、「エピコート１００５Ｆ」、
「エピコート１００７」（いずれも商標）、チバガイギ
ー社製の「ＥＣＮ−１２７３」、「ＥＣＮ−１２８
０」、「ＥＣＮ−１２９９」（いずれも商標）等が使用
できる。芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）は１種単独で使用
することもできるし、２種以上を組合せて使用すること
もできる。

【００１３】本発明で使用するカルボキシル基含有ビニ
ルポリマー（Ｂ）は、後記（ｂ１）のカルボキシル基含
有ビニルモノマーと、後記（ｂ２）の芳香族系ビニルモ
ノマー、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステル、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステルおよびα，β−エチレン性不
飽和カルボン酸のＮ−ヒドロキシアルキルアミドからな
る群から選ばれる少なくとも１種のモノマーとからなる
共重合体である。

【００１４】カルボキシル基含有ビニルポリマー（Ｂ）
を構成するカルボキシル基含有ビニルモノマー（ｂ１）
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等があげられ
る。

【００１５】また（ｂ２）の芳香族系ビニルモノマーと
しては、例えばスチレン、ビニルトルエン、２−メチル
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のス
チレン系モノマーなどがあげられる。

【００１６】（ｂ２）のα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸のアルキルエステルとしては、例えばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ
−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシ
ル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル
酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタク
リル酸ドデシル等のメタクリル酸エステル類などがあげ
られる。

【００１７】（ｂ２）のα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸のヒドロキシアルキルエステルとしては、例えば
アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有モノマーなど
があげられる。

【００１８】（ｂ２）のα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸のＮ−ヒドロキシアルキルアミドとしては、例え
ばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）
アクリル系モノマーなどがあげられる。

【００１９】カルボキシル基含有ビニルポリマー（Ｂ）
は上記（ｂ１）のカルボキシル基含有ビニルモノマー
と、（ｂ２）から選ばれるモノマーとのランダム共重合
体として得られ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１０
０℃、好ましくは５０〜１００℃、数平均分子量が３０
０〜１００００、好ましくは１０００〜６０００、酸価
が３０〜５００、好ましくは３０〜３００のものを使用
する。カルボキシル基含有ビニルポリマー（Ｂ）のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が４０℃未満の場合は、粉体化した
塗料が軟化、凝集して固化し易く、ブロッキングが生じ
る傾向があり好ましくない。一方、Ｔｇが１００℃を超
える場合は、機械的物性、特に耐衝撃性、折り曲げ加工
性が低下する傾向があり好ましくない。

【００２０】カルボキシル基含有ビニルポリマー（Ｂ）
の数平均分子量が３００未満の場合は、低分子量成分が
多くなり加熱殺菌時に内容物中に溶出する成分が多くな
る傾向がある他、粉体塗料の貯蔵時にブロッキングが起
き易く、好ましくない。一方、数平均分子量が１０００
０を超える場合は塗料組成物の溶融混練時の溶融粘度が
高くなりすぎ、粉体化操作が困難になる傾向があり好ま
しくない。カルボキシル基含有ビニルポリマー（Ｂ）の
酸価が３０未満の場合は架橋点が少なくなり、耐水性が
低下する傾向にあり好ましくない。一方、酸価が５００
を超える場合は反応点が多くなりすぎ、加工性が低下す
る傾向があり好ましくない。

【００２１】本発明で使用するカルボキシル基含有ビニ
ルポリマー（Ｂ）は、（ｂ１）のカルボキシル基含有ビ
ニルモノマーと、（ｂ２）の芳香族系ビニルモノマー、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル、ヒドロキシアルキルエステルおよびＮ−ヒドロキシ
アルキルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種
のモノマーとのモノマー混合物を、有機溶媒中でアゾビ
スイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド等の通
常のラジカル重合開始剤を用いて、６０〜１５０℃の温
度でランダム共重合した後、脱溶剤する方法その他の方
法により製造できる。

【００２２】本発明の缶内面用粉体塗料組成物は、前記
芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）２０〜９５重量部、好まし
くは４０〜９５重量部と、前記カルボキシル基含有ビニ
ルポリマー（Ｂ）５〜８０重量部、好ましくは５〜６０
重量部とを配合したものである。カルボキシル基含有ビ
ニルポリマー（Ｂ）の配合量が５重量部未満の場合は、
塗装した塗膜の金属に対する付着性およびフレーバー性
等において劣り好ましくない。また配合量が８０重量部
を超える場合は、形成した塗膜の耐水性、防食性、付着
性において満足できない傾向があり好ましくない。

【００２３】本発明の粉体塗料組成物には、必要に応じ
てその特性を損なわない範囲でポリエステル樹脂、ポリ
ブタジエン、およびその変性樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体系樹脂等の変性樹脂などを配合することが
できるほか、補足的にアミノ樹脂、フェノール樹脂、ジ
シアンジアミド、芳香族アミン等の架橋剤を加えること
もできる。また、本発明の粉体塗料組成物にはレベリン
グ剤、触媒、消泡剤、充填剤、結晶核剤、顔染料、可塑
剤、難炎剤等の添加剤を必要に応じて添加することがで
きる。

【００２４】上記レベリング剤としては公知のアクリル
系添加剤、例えばモンサント・ケミカル社製の「モダフ
ロー」（商標）、共栄社油脂化学工業株式会社製の「ポ
リフローＳ」（商標）等やシリコン系添加剤、例えばバ
イエル社製の「バイシロンＯＬ）（商標）、東芝シリコ
ン株式会社製の「ＹＦ−３８１８」（商標）等が使用で
きる。上記触媒としては、架橋反応を促進させるための
触媒、例えば塩基性のジシアンジアミド、ヒスチジン、
ジメチルアミノメチルフェノール等が使用できる。

【００２５】本発明の缶内面用粉体塗料組成物は、プロ
ペラミキサー、ヘンシェルミキサー等のドライブレンダ
ーにより混合した後、ニーダー、押出混練機等を用いて
溶融混練し、冷却後粉砕するなどの方法により製造でき
る。粉砕は通常の粉砕法で中位径３０〜５０μｍまで粉
砕してもよいが、３０μｍ以下の薄い塗膜を所望すると
きは、さらにジェットミル（ＪＥＴ ＭＩＬＬ）等によ
り中位径５〜２０μｍまで微粉砕することが望ましい。

【００２６】また粉体塗料組成物の粉体流動性等の粉体
物性向上のため、粉砕時または粉砕後に粉末流動性改良
剤を添加することが好ましい。流動性改良剤としては、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、酸化マ
グネシウム、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム等の金
属酸化物を主成分とする０．０１〜５０μｍ程度の微粉
末のものが適当である。

【００２７】このようにして得られた缶内面用粉体塗料
組成物は、缶詰用缶等の金属製容器、特に食品、飲料用
の金属製容器の内面のコーティング用粉体塗料として利
用できる。粉体塗料組成物を塗装する金属素材としては
アルミニウム板、鉄鋼板および鉄鋼板の表面に亜鉛、ス
ズ、クロム、アルミニウム等をメッキしたメッキ鋼板、
あるいは鉄鋼板の表面をクロム酸、リン酸鉄、リン酸亜
鉛等で化成処理した処理鉄鋼板などが使用できる。

【００２８】本発明の缶内面用粉体塗料組成物による塗
装は、流動浸せき法、静電塗装法、空気流噴付法等の方
法により金属製容器内面に塗装した後、１５０〜２２０
℃、好ましくは１８０〜２００℃で、３０〜６００秒
間、好ましくは６０〜３００秒間焼付けて硬化させるこ
とにより、硬化塗膜を形成することができる。硬化塗膜
の膜厚は３〜１００μｍとするのが好ましい。飲料缶の
内面に塗装する場合は３〜３０μｍとするのが好まし
い。

【００２９】このようにして塗装することにより、耐衝
撃性、付着性、加工性、耐水性およびフレーバー性に優
れ、かつ塗料成分の缶内容物への溶出量が少なく、しか
も加熱殺菌等の高温操作を行っても耐衝撃性、付着性が
低下しない塗膜が得られる。

【００３０】

【発明の効果】本発明の缶内面用粉体塗料組成物は、特
定の芳香族系エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有ビ
ニルポリマーを特定量配合するようにしたので、有機溶
剤を全く含まない粉体塗料が得られ、これにより貯蔵安
定性、耐衝撃性、付着性、加工性、耐水性およびフレー
バー性に優れ、かつ塗膜成分の缶内容物への溶出量が少
なく、しかも加熱殺菌処理等の高温操作を行っても耐衝
撃性、付着性が低下しない塗膜を形成することができ
る。

【００３１】また本発明の塗装方法では、上記缶内面用
粉体塗料組成物を用いることにより、貯蔵安定性、耐衝
撃性、付着性、加工性、耐水性およびフレーバー性に優
れ、かつ塗膜成分の缶内容物への溶出量が少なく、しか
も加熱殺菌処理等の高温操作を行っても耐衝撃性、付着
性が低下しない塗膜を容易に形成することができる。

【００３２】さらに本発明の塗膜では、上記缶内面用粉
体塗料組成物から形成されているので、貯蔵安定性、耐
衝撃性、付着性、加工性、耐水性およびフレーバー性に
優れ、かつ塗膜成分の缶内容物への溶出量が少なく、し
かも加熱殺菌処理等の高温操作を行っても耐衝撃性、付
着性が低下しない塗膜が得られる。

【００３３】

【実施例】次に本発明を製造例、実施例および比較例に
よりさらに具体的に説明する。なお、各例中の部は重量
部を表す。 製造例１（カルボキシル基含有ビニルポリマーの製造） 温度計、攪はん機、還流冷却機、窒素導入口を備えた反
応器中にキシレンを加え、窒素で反応器内の空気を置換
し、加熱還流させた。

【００３４】次に、この反応器中にメタクリル酸６．１
部、スチレン１５．０部、メタクリル酸メチル５５．０
部、アクリル酸ｎ−ブチル２３．９部およびベンゾイル
ペルオキシド１．０部からなる混合物を仕込み、加圧下
で１５０℃に加温されているキシレンに２時間かけて徐
々に滴下した。滴下終了後さらに同温度で２時間攪拌
し、共重合を完了させた。その後キシレンを除去するこ
とにより酸価４０、Ｔｇ５０℃、数平均分子量約６００
０のカルボキシル基含有ビニルポリマーＢ−１を得た。
表１に示す配合割合で上記Ｂ−１と同様の方法で、それ
ぞれの特性値のカルボキシル基含有ビニルポリマーＢ−
２〜Ｂ−４およびｂ−１〜ｂ−３を得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例１〜６、比較例１〜６ 表２に示す実施例１〜６、比較例１〜５の配合組成物を
ドライブレンダー（三井三池化工機株式会社製、商品名
ヘンシェルミキサー）で約１分間均一に混合した後、８
０〜１００℃の温度条件で押出混練機（ブス社製、商品
名ブスコニーダーＰＲ−４６）を使用して溶融混練し、
冷却後粉砕して中位径８μｍの粉体塗料を得た。表２に
示す比較例６の配合組成物を上記と同様の方法で溶融混
練を試みたが、粘度が非常に高く、混練機での混練押出
しが困難で、粉体塗料化ができなかった。

【００３７】

【表２】

【００３８】表２の注 １）シェル化学（株）製、エピコート８２８、商品名、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８９
ｇ／ｅｑ、数平均分子量約３８０ ２）シェル化学（株）製、エピコート１００２、商品
名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量６
５０ｇ／ｅｑ、数平均分子量約１０６０ ３）シェル化学（株）製、エピコート１００３、商品
名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量７
００ｇ／ｅｑ、数平均分子量約１２５０ ４）シェル化学（株）製、エピコート１００４、商品
名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量９
２５ｇ／ｅｑ、数平均分子量約１６００ ５）シェル化学（株）製、エピコート１００５Ｆ、商品
名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１
０００ｇ／ｅｑ、数平均分子量約２２００ ６）協和発酵工業（株）製、商品名、塩基性触媒 ７）モンサント・ケミカル社製、商品名、レベリング剤

【００３９】（貯蔵安定性）実施例１〜６および比較例
１〜５の粉体塗料を４０℃の恒温槽に１か月間保存した
後、粉体塗料粒子間の融着（ブロッキング）の状態を観
察し、下記基準で評価した。結果を表３に示す。 ◎：全くブロッキングなし ○：ごくわずかにブロッキングあり △：少しブロッキングあり ×：著しいブロッキングあり

【００４０】実施例１〜６および比較例１〜５の粉体塗
料をアルミニウム板（アルミニウム５０５２材）に膜厚
５〜８μｍになるように塗装した後、２００℃で５分間
焼付けて試験板を作成した。この試験板の性能試験を以
下の方法で行った。その結果を表３に示す。

【００４１】（付着性）塗膜面を、ナイフを使用して約
１．５ｍｍの幅で縦、横それぞれ１１本の切り目をゴバ
ン目状に入れた。２４ｍｍ幅のセロハン粘着テープを密
着させ強く剥離した時の残存付着ゴバン目の数を観察
し、下記基準で評価した。結果を表３に示す。 ◎：１００個 ○：９５〜９９個 △：８０〜９４個 ×：７９個以下

【００４２】（衝撃加工性）塗膜を外側にして二つ折り
にし、接触面が平らな重さ５００ｇの荷重を高さ５０ｃ
ｍから落下させたときに生じる折り曲げ部分の塗膜の亀
裂の程度を下記基準で評価した。結果を表３に示す。 ◎：全く亀裂なし ○：ごくわずかに亀裂あり △：少し亀裂あり ×：著しく亀裂あり

【００４３】（耐水性）塗膜を素地に達するようにクロ
スカットした後、１２０℃で３０分間水中に浸せきし
た。その後室温で乾燥し、その塗面にセロハン粘着テー
プを貼着し、強く剥離した後の塗面の評価を下記基準で
評価した。結果を表３に示す。 ◎：全く剥離なし ○：ごくわずかに剥離あり △：少し剥離あり ×：著しく剥離あり

【００４４】（フレーバー性）それぞれの粉体塗料を缶
内面に塗装して硬化させた後、この缶内に市販品のミネ
ラルウォーターを充填し、１２０℃で３０分間殺菌処理
した。これを３７℃で３か月間保存した後、風味試験を
実施し、下記基準で評価した。結果を表３に示す。 ◎：全く変化なし ○：ごくわずかに変化あり △：少し変化あり ×：著しく変化あり

【００４５】

【表３】

【００４６】表３から明らかなように、実施例１〜６は
溶融混練性、貯蔵安定性、付着性、衝撃加工性、耐水
性、フレーバー性のすべてに優れていることがわかる。
これに対して、カルボキシル基含有ビニルポリマーの配
合量が５重量部に満たない比較例１は付着性、フレーバ
ー性に劣り、また配合量が８０重量部を超える比較例２
は付着性、耐水性に劣ることがわかる。

【００４７】芳香族系エポキシ樹脂の分子量が５００に
満たないものを使用する比較例３は、加熱殺菌時に溶出
する成分が多くフレーバー性と粉体塗料組成物の貯蔵安
定性に劣ることがわかる。カルボキシル基含有ビニルポ
リマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃に満たない比
較例４は、粉体化した塗料がブロッキングを起こした。
また酸価が３０に満たない比較例５は耐水性に劣り、さ
らに数平均分子量が１００００を超える比較例６は溶融
粘度が高くなり、粉体化できなかった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量が５００〜５０００
   の芳香族系エポキシ樹脂２０〜９５重量部と、 （Ｂ）（ｂ１）カルボキシル基含有ビニルモノマー、な
   らびに（ｂ２）芳香族系ビニルモノマー、α，β−エチ
   レン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル、α，β−
   エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
   テルおよびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のＮ−
   ヒドロキシアルキルアミドからなる群から選ばれる少な
   くとも１種のモノマーからなるランダム共重合体であっ
   て、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１００℃、数平均
   分子量が３００〜１００００、酸価が３０〜５００であ
   るカルボキシル基含有ビニルポリマー５〜８０重量部と
   を配合してなることを特徴とする缶内面用粉体塗料組成
   物。
2. 【請求項２】 芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）が１分子中
   に平均０．６個以上のエポキシ基を含有するものである
   請求項１記載の缶内面用粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の缶内面用粉体塗料組成物
   を金属製容器内面に塗装し、硬化させることを特徴とす
   る塗装方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の缶内面用粉体塗料組成物
   を金属製容器内面に塗装し、硬化させて得られたことを
   特徴とする塗膜。