JPH075370B2 - シリコンカーバイド成形物の製造法 - Google Patents
シリコンカーバイド成形物の製造法Info
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- JPH075370B2 JPH075370B2 JP63039682A JP3968288A JPH075370B2 JP H075370 B2 JPH075370 B2 JP H075370B2 JP 63039682 A JP63039682 A JP 63039682A JP 3968288 A JP3968288 A JP 3968288A JP H075370 B2 JPH075370 B2 JP H075370B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、有機珪素ポリマーを原料として、良好な物性
のシリコンカーバイド成形物（繊維、テープ、フイル
ム）を効率的に製造する方法に関する。
のシリコンカーバイド成形物（繊維、テープ、フイル
ム）を効率的に製造する方法に関する。
［従来技術］ 従来、ポリシラスチレンを中空成形物、フイルム、繊維
等に成形後、紫外線、電子ビーム等の照射により架橋不
融化させた後、焼成することによってシリコンカーバイ
ド成形物を製造することが知られているが（特開昭58−
215426号公報参照）、この方法は、架橋不融化時の成形
物（例えば繊維）の収縮や融着が著しく工業的な実施に
適さない。
等に成形後、紫外線、電子ビーム等の照射により架橋不
融化させた後、焼成することによってシリコンカーバイ
ド成形物を製造することが知られているが（特開昭58−
215426号公報参照）、この方法は、架橋不融化時の成形
物（例えば繊維）の収縮や融着が著しく工業的な実施に
適さない。
このため、本発明者らは、先に、ポリシラスチレンを熱
処理又は／及び紫外線照射処理することにより特殊なポ
リカルボシラスチレン共重合体に転換させた後、これを
溶融法又は乾式法により繊維、フイルム等に成形し、得
られたポリカルボシラスチレンの成形物を酸素含有雰囲
気中で熱処理するか又は／及び紫外線照射処理を施して
不融化させ、次いで不活性ガス中で焼成することによ
り、良好な生産性で高品質のシリコンカーバイド成形品
を製造する方法を開発した（特公昭63−39617号公報参
照）。
処理又は／及び紫外線照射処理することにより特殊なポ
リカルボシラスチレン共重合体に転換させた後、これを
溶融法又は乾式法により繊維、フイルム等に成形し、得
られたポリカルボシラスチレンの成形物を酸素含有雰囲
気中で熱処理するか又は／及び紫外線照射処理を施して
不融化させ、次いで不活性ガス中で焼成することによ
り、良好な生産性で高品質のシリコンカーバイド成形品
を製造する方法を開発した（特公昭63−39617号公報参
照）。
この方法によれば、従来公知の方法に比べると、きわめ
て効率的な高品質のシリコンカーバイドの繊維やフイル
ムを製造できるが、架橋不融化段階でポリマー中に取込
まれる酸素量が多いため、成形物の物性が末だ十分では
なく、また、不融化のための熱処理にかなりの時間を要
するという問題が残されている。
て効率的な高品質のシリコンカーバイドの繊維やフイル
ムを製造できるが、架橋不融化段階でポリマー中に取込
まれる酸素量が多いため、成形物の物性が末だ十分では
なく、また、不融化のための熱処理にかなりの時間を要
するという問題が残されている。
また、ポリカルボシランを前駆体ポリマーとしてシリコ
ンカーバイド成形物を製造する方法も知られているが
（特公昭57−53892号公報、58−38534号公報、60−2892
7号公報等）、前述の場合と同様に架橋不融化段階でポ
リマー中に取込まれる酸素量が多く、焼成後のシリコン
カーバイド成形物は物性的に充分とは言えない。また、
この方法は不融化に要する時間も長いという問題もあ
る。
ンカーバイド成形物を製造する方法も知られているが
（特公昭57−53892号公報、58−38534号公報、60−2892
7号公報等）、前述の場合と同様に架橋不融化段階でポ
リマー中に取込まれる酸素量が多く、焼成後のシリコン
カーバイド成形物は物性的に充分とは言えない。また、
この方法は不融化に要する時間も長いという問題もあ
る。
［発明が解決しようとする課題］ したがって、本発明の第一の目的は、有機珪素ポリマー
からシリコンカーバイド成形物を製造する方法におい
て、シリコンカーバイド成形物における酸素含量を減少
せしめて該成形物の強度、モジュラス等の物性を改善す
ることにあり、第二の目的は、架橋不融化工程を実質的
に無くすることによって生産性の向上を図ることにあ
る。
からシリコンカーバイド成形物を製造する方法におい
て、シリコンカーバイド成形物における酸素含量を減少
せしめて該成形物の強度、モジュラス等の物性を改善す
ることにあり、第二の目的は、架橋不融化工程を実質的
に無くすることによって生産性の向上を図ることにあ
る。
［課題を解決するための手段］ 上述の如き本発明の目的は、有機珪素ポリマーの溶融物
をノズル又はスリットから押出して、繊維、テープ又は
フイルムに成形し、該成形物に沃素を該成形物の重量に
基いて0.01〜150重量％吸着させた後、不活性ガス中で2
00〜800℃の温度で予備焼成し、引続き不活性ガス中で8
00〜1400℃の温度で焼成を行って有機珪素ポリマーをシ
リコンカーバイドに転換させることを特徴とする本発明
の方法によって達成される。
をノズル又はスリットから押出して、繊維、テープ又は
フイルムに成形し、該成形物に沃素を該成形物の重量に
基いて0.01〜150重量％吸着させた後、不活性ガス中で2
00〜800℃の温度で予備焼成し、引続き不活性ガス中で8
00〜1400℃の温度で焼成を行って有機珪素ポリマーをシ
リコンカーバイドに転換させることを特徴とする本発明
の方法によって達成される。
本発明の方法において原料として用いる有機珪素ポリマ
ーとしては、ポリシラスチレン類、ポリカルボシラン
類、ポリカルボシラスチレン共重合体等が使用される
が、なかでもポリカルボシラスチレン共重合体が好まし
い。
ーとしては、ポリシラスチレン類、ポリカルボシラン
類、ポリカルボシラスチレン共重合体等が使用される
が、なかでもポリカルボシラスチレン共重合体が好まし
い。
かかる有機珪素ポリマーの合成方法としては、次のよう
な方法が採用できる。
な方法が採用できる。
ポリシラスチレン類については、例えばジクロロジメチ
ルシランとジクロロメチルフェニルシランとをトルエ
ン、キシレンの如き不活性溶媒中でナトリウム金属触媒
を用い、その融点以上で反応させポリシラスチレンを得
る方法が採用できる。
ルシランとジクロロメチルフェニルシランとをトルエ
ン、キシレンの如き不活性溶媒中でナトリウム金属触媒
を用い、その融点以上で反応させポリシラスチレンを得
る方法が採用できる。
かかるポリシラスチレン類の組成は、次式 （ＲはCH3又はC6H5、ｎは10〜3000の整数）で示される
高分子化合物において、ｘの値が0.2〜0.9の範囲、好ま
しくは0.3〜0.7の範囲のものが使用される。かかるポリ
シラスチレンの製造方法は、例えば特公昭62−9612号公
報に詳述されている。
高分子化合物において、ｘの値が0.2〜0.9の範囲、好ま
しくは0.3〜0.7の範囲のものが使用される。かかるポリ
シラスチレンの製造方法は、例えば特公昭62−9612号公
報に詳述されている。
なお、上記ポリシラスチレン類と共に少量のポリシラン
類を併用してもよい。
類を併用してもよい。
一方、ポリカルボシランは、例えばポリジメチルシラン
を加圧加熱することにより合成することができる。かか
る方法の一例は西ドイツ特許公開第2236078号、特公昭5
7−26527号公報等に記載されている。
を加圧加熱することにより合成することができる。かか
る方法の一例は西ドイツ特許公開第2236078号、特公昭5
7−26527号公報等に記載されている。
一方、本発明方法で好適に使用されるポリカルボシラス
チレン共重合体は、本発明者らが提案した特願昭61−23
6299号（特公昭63−319617号公報参照）に記載した通
り、それ自体新規な有機珪素ポリマーであり、該共重合
体は、上記ポリシラスチレン類に熱処理を施すか又は／
及び紫外線照射処理を施すことにより、ポリカルボシラ
スチレン共重合体に転換させることにより製造される。
チレン共重合体は、本発明者らが提案した特願昭61−23
6299号（特公昭63−319617号公報参照）に記載した通
り、それ自体新規な有機珪素ポリマーであり、該共重合
体は、上記ポリシラスチレン類に熱処理を施すか又は／
及び紫外線照射処理を施すことにより、ポリカルボシラ
スチレン共重合体に転換させることにより製造される。
ポリカルボシラスチレン共重合体を製造するためのポリ
シラスチレン類の熱処理は、300〜500℃の温度範囲、好
ましくは350〜450℃の温度範囲で行われる。熱処理時間
は５分〜10時間の範囲内で熱処理温度に応じて適宜選択
される。すなわち、熱処理の温度及び時間は、およそ50
0℃では３〜10分、450℃では10〜100分程度で十分であ
る。また、紫外線照射による処理においては、例えば出
力５〜500W/cmの紫外線ランプを用いて20〜200℃の温度
で照射するのが好ましい。
シラスチレン類の熱処理は、300〜500℃の温度範囲、好
ましくは350〜450℃の温度範囲で行われる。熱処理時間
は５分〜10時間の範囲内で熱処理温度に応じて適宜選択
される。すなわち、熱処理の温度及び時間は、およそ50
0℃では３〜10分、450℃では10〜100分程度で十分であ
る。また、紫外線照射による処理においては、例えば出
力５〜500W/cmの紫外線ランプを用いて20〜200℃の温度
で照射するのが好ましい。
上記方法に従ってポリシラスチレン類を熱処理又は紫外
線照射処理すると、低沸物として一部ベンゼンが生成
し、同時にメチル基の転位によるカルボシラン 結合が生成されると共に、一部架橋化により高分子量化
され、軟化点が上昇し、成形温度も上昇する。
線照射処理すると、低沸物として一部ベンゼンが生成
し、同時にメチル基の転位によるカルボシラン 結合が生成されると共に、一部架橋化により高分子量化
され、軟化点が上昇し、成形温度も上昇する。
本発明でいうポリカルボシラスチレン共重合体は、これ
らのカルボシラン結合、シラスチレン結合、一部架橋し
た結合を有するものからなる有機珪素ポリマーを総称す
るが、なかでも、分子量1000〜50000の範囲内にありか
つカルボシラン結合とシラスチレン結合との共重合モル
比が3:7〜7:3のものが好ましい。
らのカルボシラン結合、シラスチレン結合、一部架橋し
た結合を有するものからなる有機珪素ポリマーを総称す
るが、なかでも、分子量1000〜50000の範囲内にありか
つカルボシラン結合とシラスチレン結合との共重合モル
比が3:7〜7:3のものが好ましい。
本発明方法において、溶融成形に供する上記有機珪素ポ
リマーには、必要に応じ、少量（例えば有機珪素ポリマ
ーに対し20重量％以下）の有機潤滑剤、改質剤、架橋
剤、安定剤、その他の添加剤を含むことができる。
リマーには、必要に応じ、少量（例えば有機珪素ポリマ
ーに対し20重量％以下）の有機潤滑剤、改質剤、架橋
剤、安定剤、その他の添加剤を含むことができる。
有機潤滑剤は高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂
肪酸アミド、高級アルコール等が単独又は混合物の状態
で使用される。これらの化合物としては、例えば、高級
脂肪酸としてはカプリン酸、ラウリン酸、パルミチン
酸、マーガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸など；高
級脂肪酸エステルとしてはカプリン酸エステル、ノニル
アセテート、ラウリル酸エステル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル等の如き前記高級脂肪酸のエス
テルなど；高級脂肪酸アミドとしてはオレイン酸アミ
ド、リノレン酸アミド、リノール酸アミド、ステアリン
酸アミドなど；高級アルコールとしてはカプリルアルコ
ール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、オレイ
ルアルコール、ステアリルアルコールなどがあげられ
る。
肪酸アミド、高級アルコール等が単独又は混合物の状態
で使用される。これらの化合物としては、例えば、高級
脂肪酸としてはカプリン酸、ラウリン酸、パルミチン
酸、マーガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸など；高
級脂肪酸エステルとしてはカプリン酸エステル、ノニル
アセテート、ラウリル酸エステル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル等の如き前記高級脂肪酸のエス
テルなど；高級脂肪酸アミドとしてはオレイン酸アミ
ド、リノレン酸アミド、リノール酸アミド、ステアリン
酸アミドなど；高級アルコールとしてはカプリルアルコ
ール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、オレイ
ルアルコール、ステアリルアルコールなどがあげられ
る。
上述の如き有機珪素ポリマーの繊維、テープ又はフイル
ムへの成形は、有機珪素ポリマーの溶融物を、ノズル又
はスリットから大気中又は冷却雰囲気中に吐出して冷却
固化させる方法が採用される。
ムへの成形は、有機珪素ポリマーの溶融物を、ノズル又
はスリットから大気中又は冷却雰囲気中に吐出して冷却
固化させる方法が採用される。
本発明方法では、このようにして有機珪素ポリマーから
なる繊維、テープ又はフイルムとした後、これらに対し
沃素を吸着せしめる。
なる繊維、テープ又はフイルムとした後、これらに対し
沃素を吸着せしめる。
成形物に吸着させる沃素の量は、ファンクションキーの
溶融成形物（例えば紡糸直後の繊維）の重量を基準にし
て0.01〜150重量％の範囲内に選択されるが、特に0.1〜
50重量％が好ましい。
溶融成形物（例えば紡糸直後の繊維）の重量を基準にし
て0.01〜150重量％の範囲内に選択されるが、特に0.1〜
50重量％が好ましい。
吸着の方法としては、（ａ）沃素のガス中に上記有機珪
素ポリマー成形物（例えば溶融紡糸直後の繊維）を置く
などして沃素ガスと接触させる方法、（ｂ）沃素を溶解
した溶液（例えば、水溶液等）中に上記有機珪素ポリマ
ー成形物を浸漬する方法、（ｃ）沃素を含む処理液を上
記有機珪素ポリマー成形物に塗布する方法等、任意の手
段を採用することができる。
素ポリマー成形物（例えば溶融紡糸直後の繊維）を置く
などして沃素ガスと接触させる方法、（ｂ）沃素を溶解
した溶液（例えば、水溶液等）中に上記有機珪素ポリマ
ー成形物を浸漬する方法、（ｃ）沃素を含む処理液を上
記有機珪素ポリマー成形物に塗布する方法等、任意の手
段を採用することができる。
有機珪素ポリマーの溶融成形物に沃素を吸着させる雰囲
気としては、沃素ガス雰囲気、不活性ガス雰囲気、真空
雰囲気が好ましい。これは、沃素を吸着させる時に付随
して生じる成形物に対するO2の作用を減少せしめる上で
有効である。
気としては、沃素ガス雰囲気、不活性ガス雰囲気、真空
雰囲気が好ましい。これは、沃素を吸着させる時に付随
して生じる成形物に対するO2の作用を減少せしめる上で
有効である。
また、本発明方法において、有機珪素ポリマー成形物に
沃素を吸着させる温度としては、50℃以上、好ましくは
100℃以上の温度が採用される。
沃素を吸着させる温度としては、50℃以上、好ましくは
100℃以上の温度が採用される。
このような高温が好ましい理由は定かではないが、50℃
以上、特に100℃を超える温度においては成形物に付与
された沃素特有の色が一部又は全部消失することによ
り、該温度以上では沃素と有機珪素ポリマーとの間で何
らかの反応（作用）が生ずるためと推定される。したが
って、本発明でいう「吸着」とは、沃素が物理的に有機
珪素ポリマーに吸着している場合に限らず、両者が何ら
かの反応をしている場合も包含する。
以上、特に100℃を超える温度においては成形物に付与
された沃素特有の色が一部又は全部消失することによ
り、該温度以上では沃素と有機珪素ポリマーとの間で何
らかの反応（作用）が生ずるためと推定される。したが
って、本発明でいう「吸着」とは、沃素が物理的に有機
珪素ポリマーに吸着している場合に限らず、両者が何ら
かの反応をしている場合も包含する。
このように、沃素を吸着せしめた有機珪素ポリマーの繊
維、テープ、フイルム等の成形物は、驚くべきことに、
従来必須であった酸素存在下での架橋不融化工程を省略
することが可能であり、そのままで焼成に供することも
できるが、本発明方法では、これを先ず200〜800℃の不
活性ガス（窒素等）中で30〜３時間（予備焼成）した
後、800〜1400℃の不活性ガス中で10分〜２時間焼成す
ることにより、良好な物性のシリコンカーバイド成形物
が得られる。
維、テープ、フイルム等の成形物は、驚くべきことに、
従来必須であった酸素存在下での架橋不融化工程を省略
することが可能であり、そのままで焼成に供することも
できるが、本発明方法では、これを先ず200〜800℃の不
活性ガス（窒素等）中で30〜３時間（予備焼成）した
後、800〜1400℃の不活性ガス中で10分〜２時間焼成す
ることにより、良好な物性のシリコンカーバイド成形物
が得られる。
沃素の吸着処理を行わない有機珪素ポリマーの溶融成形
物の場合は、焼成に先立ち空気中で加熱して架橋不融化
することが必須であり、その際、空気中の酸素が分子鎖
中に取込まれ、一部に−Si−Ｏ−結合が形成される。す
なわち、有機珪素ポリマーを不融化・焼成してシリコン
カーバイドに転換させる過程で酸素が分子鎖中に取込ま
れて、焼成した成形物中には約数％〜十数％の酸素が含
まれ、得られるシリコンカーバイド中に−Si−Ｃ−結合
のほかに相当量の−Si−Ｏ−結合が存在するため、成形
物の強度特に耐熱強度が低下する。
物の場合は、焼成に先立ち空気中で加熱して架橋不融化
することが必須であり、その際、空気中の酸素が分子鎖
中に取込まれ、一部に−Si−Ｏ−結合が形成される。す
なわち、有機珪素ポリマーを不融化・焼成してシリコン
カーバイドに転換させる過程で酸素が分子鎖中に取込ま
れて、焼成した成形物中には約数％〜十数％の酸素が含
まれ、得られるシリコンカーバイド中に−Si−Ｃ−結合
のほかに相当量の−Si−Ｏ−結合が存在するため、成形
物の強度特に耐熱強度が低下する。
しかるに、本発明方法では、引続く高温処理過程で一旦
吸着した沃素が有機珪素ポリマー中の水素と結合して系
外に離脱するため、生成するシリコンカーバイド中に−
Si−Ｏ−結合が生ずることが少なくなり、その結果、成
形物の物性も改善される。
吸着した沃素が有機珪素ポリマー中の水素と結合して系
外に離脱するため、生成するシリコンカーバイド中に−
Si−Ｏ−結合が生ずることが少なくなり、その結果、成
形物の物性も改善される。
［発明の効果］ 上述の如く、本発明の方法によれば、有機珪素ポリマー
の溶融成形物を焼成に供するための不融化処理を省略で
き、不活性ガス中での予備焼成時間も短縮される。そし
て、得られる成形物の強度、モジュラス等の物性が改善
され、しかも、同一ロット内での物性バラツキも減少す
る。すなわち、本発明方法で得られたシリコンカーバイ
ド成形物は、沃素の吸着処理を行わない場合に比較し
て、強度、モジュラスが改善され、例えば繊維の場合に
は、強度、モジュラスとも約10％又はそれ以上の向上が
認められ、しかも物性の均一性も向上している。
の溶融成形物を焼成に供するための不融化処理を省略で
き、不活性ガス中での予備焼成時間も短縮される。そし
て、得られる成形物の強度、モジュラス等の物性が改善
され、しかも、同一ロット内での物性バラツキも減少す
る。すなわち、本発明方法で得られたシリコンカーバイ
ド成形物は、沃素の吸着処理を行わない場合に比較し
て、強度、モジュラスが改善され、例えば繊維の場合に
は、強度、モジュラスとも約10％又はそれ以上の向上が
認められ、しかも物性の均一性も向上している。
したがって、本発明の方法は、高品質のシリコンカーバ
イド繊維、テープ又はフイルムを工業的に製造する方法
としてきわめて有用である。
イド繊維、テープ又はフイルムを工業的に製造する方法
としてきわめて有用である。
［実施例］ 次に、本発明の実施例及び比較例を掲げさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものでは
ない。
実施例１〜５ ジクロロジメチルシランとジクロロメチルフェニルシラ
ンの等モルを使い、トルエン溶媒中、Na分散触媒を用い
て110℃で重合反応させて得られたポリシラスチレン
（軟化点86〜94℃）を、400℃で20分間不活性ガス（窒
素）中で熱処理し、次いで５分間減圧下で同温度で処理
して、軟化点190〜200℃のポリカルボシラスチレン共重
合体を得た。その平均分子量は4500で、カルボシラン結
合とシラスチレン結合との割合（モル比）は45/55であ
った。
ンの等モルを使い、トルエン溶媒中、Na分散触媒を用い
て110℃で重合反応させて得られたポリシラスチレン
（軟化点86〜94℃）を、400℃で20分間不活性ガス（窒
素）中で熱処理し、次いで５分間減圧下で同温度で処理
して、軟化点190〜200℃のポリカルボシラスチレン共重
合体を得た。その平均分子量は4500で、カルボシラン結
合とシラスチレン結合との割合（モル比）は45/55であ
った。
この共重合体を235℃で600m/分にて溶融紡糸したポリカ
ルボシラスチレン共重合体繊維をガス化させた沃素中に
入れ第１表に示す如き条件下で吸着処理を行った。
ルボシラスチレン共重合体繊維をガス化させた沃素中に
入れ第１表に示す如き条件下で吸着処理を行った。
得られた沃素吸着繊維は融着が全くみられず、収縮もほ
とんど認められなかった。また、この繊維をテトラヒド
ロフランとトルエンに浸漬したところ完全にその形状を
保持していた。
とんど認められなかった。また、この繊維をテトラヒド
ロフランとトルエンに浸漬したところ完全にその形状を
保持していた。
この沃素処理繊維を不活性ガス（窒素）中で、200℃か
ら800℃まで１℃／分で昇温し、800℃から1200℃まで40
℃／分で昇温焼成し、さらに1200℃で１時間焼成を続け
た。
ら800℃まで１℃／分で昇温し、800℃から1200℃まで40
℃／分で昇温焼成し、さらに1200℃で１時間焼成を続け
た。
得られた焼成繊維は融着が全く認められず、これをＸ線
解析した結果、β−SiC結晶態を持つ主にSiCよりなるシ
リコンカーバイド繊維に転換されていることが確認され
た。これらの繊維の物性を第１表に示す。
解析した結果、β−SiC結晶態を持つ主にSiCよりなるシ
リコンカーバイド繊維に転換されていることが確認され
た。これらの繊維の物性を第１表に示す。
比較例１、２ 実施例１で用いたポリカルボシラスチレン共重合体繊維
を、ガス化した沃素中で処理する代わりに第２表に示す
如き条件下に空気中で熱処理（不融化）し、実施例１と
同様に焼成したところ、得られた繊維の物性は第２表に
示す如く物性のバラツキが大きく、繊維の強度は劣って
いた。
を、ガス化した沃素中で処理する代わりに第２表に示す
如き条件下に空気中で熱処理（不融化）し、実施例１と
同様に焼成したところ、得られた繊維の物性は第２表に
示す如く物性のバラツキが大きく、繊維の強度は劣って
いた。
実施例６ 実施例１〜５と同一のポリカルボシラスチレン共重合体
繊維を繊維重量に対し１重量％の沃素と共に耐圧容器に
入れ、0.5Torrまで真空に引き、これを高純度窒素でブ
レークする操作を繰返し、内部の酸素を完全に置換した
後、窒素雰囲気とし、該繊維に180℃で１時間沃素を吸
着せしめた。しかる後、該容器内を窒素で完全に置換
し、そのまま350℃で１時間ヒートセットした。しかる
後、処理繊維を取り出し、10g/10000deの荷重下700℃で
予備焼成し、次いで1200℃で窒素ガス中で焼成し、シリ
コンカーバイド繊維に転換させた。
繊維を繊維重量に対し１重量％の沃素と共に耐圧容器に
入れ、0.5Torrまで真空に引き、これを高純度窒素でブ
レークする操作を繰返し、内部の酸素を完全に置換した
後、窒素雰囲気とし、該繊維に180℃で１時間沃素を吸
着せしめた。しかる後、該容器内を窒素で完全に置換
し、そのまま350℃で１時間ヒートセットした。しかる
後、処理繊維を取り出し、10g/10000deの荷重下700℃で
予備焼成し、次いで1200℃で窒素ガス中で焼成し、シリ
コンカーバイド繊維に転換させた。
かくして得られたシリコンカーバイド繊維の強度は379k
g/mm2、弾性率は18.7g/mm2を示した。また、該シリコン
カーバイド繊維を1200℃、１時間窒素中にさらした後、
強度保持率を測定した結果、90〜95％の保持率を示し
た。これは、同一原糸を180℃の熱空気中で不融化後、
同様にして700℃、1200℃で焼成して得たシリコンカー
バイド繊維の強度保持率50〜60％を大きく上まわるもの
である。
g/mm2、弾性率は18.7g/mm2を示した。また、該シリコン
カーバイド繊維を1200℃、１時間窒素中にさらした後、
強度保持率を測定した結果、90〜95％の保持率を示し
た。これは、同一原糸を180℃の熱空気中で不融化後、
同様にして700℃、1200℃で焼成して得たシリコンカー
バイド繊維の強度保持率50〜60％を大きく上まわるもの
である。
実施例７ ポリジメチルシランとオートクレーブ中、470℃、14時
間処理し、しかる後、減圧蒸留により低沸点物を除去し
て得たポリカルボシラン類を330℃で400m/分にて溶融紡
糸し、ポリカルボシラン繊維とした。該繊維を繊維重量
に対し１重量％の沃素とともに実施例６と同一の方法で
沃素吸着およびヒートセット（予備焼成）し処理繊維と
した。次いで、該処理繊維を1200℃で２分間焼成しシリ
コンカーバイド繊維に転換させた。
間処理し、しかる後、減圧蒸留により低沸点物を除去し
て得たポリカルボシラン類を330℃で400m/分にて溶融紡
糸し、ポリカルボシラン繊維とした。該繊維を繊維重量
に対し１重量％の沃素とともに実施例６と同一の方法で
沃素吸着およびヒートセット（予備焼成）し処理繊維と
した。次いで、該処理繊維を1200℃で２分間焼成しシリ
コンカーバイド繊維に転換させた。
かくして得られたシリコンカーバイド繊維の強度は340k
g/mm2を示した。
g/mm2を示した。
Claims (2)
- 【請求項１】有機珪素ポリマーの溶融物をノズル又はス
リットから押出して繊維、テープ又はフイルムに成形
し、該成形物に沃素を該成形物の重量に基いて0.01〜15
0重量％吸着させた後、不活性ガス中で200〜800℃の温
度で予備焼成し、続いて不活性ガス中で800〜1400℃の
温度で焼成を行うことを特徴とするシリコンカーバイド
成形物の製造法。 - 【請求項２】沃素を50℃以上の温度で有機珪素ポリマー
成形物に吸着させる請求項（１）記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63039682A JPH075370B2 (ja) | 1987-02-24 | 1988-02-24 | シリコンカーバイド成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-39222 | 1987-02-24 | ||
| JP3922287 | 1987-02-24 | ||
| JP63039682A JPH075370B2 (ja) | 1987-02-24 | 1988-02-24 | シリコンカーバイド成形物の製造法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS643073A JPS643073A (en) | 1989-01-06 |
| JPH013073A JPH013073A (ja) | 1989-01-06 |
| JPH075370B2 true JPH075370B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=26378551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63039682A Expired - Lifetime JPH075370B2 (ja) | 1987-02-24 | 1988-02-24 | シリコンカーバイド成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075370B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3244020B2 (ja) * | 1996-08-27 | 2002-01-07 | 宇部興産株式会社 | 炭化ケイ素系無機繊維及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58215426A (ja) * | 1982-06-03 | 1983-12-14 | ウイスコンシン、アラムナイ、リサーチ、フアウンデーシヨン | 可溶性ポリシラスチレンの架橋法 |
| JPS6047226A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1988
- 1988-02-24 JP JP63039682A patent/JPH075370B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS643073A (en) | 1989-01-06 |
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