JPH0753694A - 生分解性光学活性コポリマー及びその製造方法 - Google Patents
生分解性光学活性コポリマー及びその製造方法Info
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- JPH0753694A JPH0753694A JP5217929A JP21792993A JPH0753694A JP H0753694 A JPH0753694 A JP H0753694A JP 5217929 A JP5217929 A JP 5217929A JP 21792993 A JP21792993 A JP 21792993A JP H0753694 A JPH0753694 A JP H0753694A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（I）
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ水素原子
またはメチル基を示し、ｍおよびｎは、それらの和が１
０から５,０００である自然数を示す。また、*は不斉炭
素原子を示す）で表される生分解性光学活性コポリマー
および光学活性β−ブチロラクトンと、環状カーボネー
ト類とを、触媒の存在下に開環共重合させる当該コポリ
マーの製造方法。 【効果】 β−ブチロラクトンと種々のカーボネート類
とを開環共重合せしめることにより得られる本発明のコ
ポリマーは、光学活性で生分解性（酵素分解性）、加水
分解性という特徴を持つので、生分解速度を調節可能
な、新しい機能性材料として成形材料、医療用材料とし
て有用なものである。
またはメチル基を示し、ｍおよびｎは、それらの和が１
０から５,０００である自然数を示す。また、*は不斉炭
素原子を示す）で表される生分解性光学活性コポリマー
および光学活性β−ブチロラクトンと、環状カーボネー
ト類とを、触媒の存在下に開環共重合させる当該コポリ
マーの製造方法。 【効果】 β−ブチロラクトンと種々のカーボネート類
とを開環共重合せしめることにより得られる本発明のコ
ポリマーは、光学活性で生分解性（酵素分解性）、加水
分解性という特徴を持つので、生分解速度を調節可能
な、新しい機能性材料として成形材料、医療用材料とし
て有用なものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性光学活性コポ
リマーとその製造方法に関する。 更に詳しくは、光学
活性β−ブチロラクトンと種々の環状カーボネート類を
開環共重合させて得られる生分解性光学活性コポリマー
とその製造方法に関する。
リマーとその製造方法に関する。 更に詳しくは、光学
活性β−ブチロラクトンと種々の環状カーボネート類を
開環共重合させて得られる生分解性光学活性コポリマー
とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、生分解性ポリマーと呼ばれ
る、酵素分解性、加水分解性、生体適合性などの特性を
有する熱可塑性樹脂が知られており、その優れた性質を
利用して機能性高分子として特別に注目されている。
る、酵素分解性、加水分解性、生体適合性などの特性を
有する熱可塑性樹脂が知られており、その優れた性質を
利用して機能性高分子として特別に注目されている。
【０００３】その生分解性ポリマーの一例としては、微
生物内に蓄積されるポリマーであるポリ（（Ｒ）−３−
ヒドロキシ酪酸）が知られている。 また、種々の
（Ｒ）−３−ヒドロキシアルカン酸（以下、「（Ｒ）−
３−ＨＡ」と略記する）のポリマーを菌体内に蓄積する
微生物が数多く存在することも知られている（P.A.Holm
es, Phys. Technol., Vol. 16, 1985, pp.32-36 ; 土肥
義治編著、「生分解性高分子材料」、1990年11月9日、
株式会社工業調査会、26〜30頁）。
生物内に蓄積されるポリマーであるポリ（（Ｒ）−３−
ヒドロキシ酪酸）が知られている。 また、種々の
（Ｒ）−３−ヒドロキシアルカン酸（以下、「（Ｒ）−
３−ＨＡ」と略記する）のポリマーを菌体内に蓄積する
微生物が数多く存在することも知られている（P.A.Holm
es, Phys. Technol., Vol. 16, 1985, pp.32-36 ; 土肥
義治編著、「生分解性高分子材料」、1990年11月9日、
株式会社工業調査会、26〜30頁）。
【０００４】これら微生物内に蓄積されたポリマーは、
土壌または水中に存在する微生物により容易に分解され
るため、環境を汚染しないクリーンプラスチックとして
広く利用できる（土肥義治編著、「生分解性高分子材
料」、1990年11月9日、株式会社工業調査会、19〜26
頁）。
土壌または水中に存在する微生物により容易に分解され
るため、環境を汚染しないクリーンプラスチックとして
広く利用できる（土肥義治編著、「生分解性高分子材
料」、1990年11月9日、株式会社工業調査会、19〜26
頁）。
【０００５】このようなポリマーを製造する方法として
は、まず、上記微生物を用いる方法が挙げられるが、こ
の方法は微生物または酵素反応を利用するため、菌体か
らのポリマーの分離等の繁雑な工程を必要とし、製造原
価が高くなるという不都合がある。 また生産されるポ
リマーは（Ｒ）−３−ＨＡユニットと４−ヒドロキシ酪
酸ユニットを含むものがほとんどであり、カーボネート
ユニットを含むポリマーは報告されていない。
は、まず、上記微生物を用いる方法が挙げられるが、こ
の方法は微生物または酵素反応を利用するため、菌体か
らのポリマーの分離等の繁雑な工程を必要とし、製造原
価が高くなるという不都合がある。 また生産されるポ
リマーは（Ｒ）−３−ＨＡユニットと４−ヒドロキシ酪
酸ユニットを含むものがほとんどであり、カーボネート
ユニットを含むポリマーは報告されていない。
【０００６】一方、生分解性ポリマーの別の製造方法と
して化学的合成方法が知られている。 例えば、光学活
性なβ−ブチロラクトンを開環重合させる方法は、いく
つかの文献に報告されている（Polymer Letters,9,173
(1971)、Macromolecules,23,3206,(1990)、Macromolecu
les,24,5732,(1991)）。しかし、これらの方法では、微
生物学的合成法のような繁雑な工程は不要であるという
特徴があるものの、分子量が低く触媒活性も低いため、
製造原価が高くなってしまい工業的には多くの問題点が
あった。
して化学的合成方法が知られている。 例えば、光学活
性なβ−ブチロラクトンを開環重合させる方法は、いく
つかの文献に報告されている（Polymer Letters,9,173
(1971)、Macromolecules,23,3206,(1990)、Macromolecu
les,24,5732,(1991)）。しかし、これらの方法では、微
生物学的合成法のような繁雑な工程は不要であるという
特徴があるものの、分子量が低く触媒活性も低いため、
製造原価が高くなってしまい工業的には多くの問題点が
あった。
【０００７】ところで、環状カーボネートとラクトン類
よりなる重合体は既に知られている。 例えば、特開平
３−５０２６５１号公報には、環状カーボネートおよび
ラクトン類、とくにブチロラクトンとの共重合体が明記
されている。しかしながら、該公報には重合体を構成す
る単位ユニットとして環状のカーボネートに由来するも
のが単に一般式で示されている程度であり、また、ラク
トン類といっても、一般式で示されている程度のことに
すぎないものである。 また、特開平１−２８４２６２
号公報には、ε−カプロラクトンと環状カーボネートで
ある１,３−ジオキサン−２−オンとの共重合が開示さ
れている。
よりなる重合体は既に知られている。 例えば、特開平
３−５０２６５１号公報には、環状カーボネートおよび
ラクトン類、とくにブチロラクトンとの共重合体が明記
されている。しかしながら、該公報には重合体を構成す
る単位ユニットとして環状のカーボネートに由来するも
のが単に一般式で示されている程度であり、また、ラク
トン類といっても、一般式で示されている程度のことに
すぎないものである。 また、特開平１−２８４２６２
号公報には、ε−カプロラクトンと環状カーボネートで
ある１,３−ジオキサン−２−オンとの共重合が開示さ
れている。
【０００８】しかし、これらのいずれの公報にも、使用
するモノマーおよび生成したコポリマーについて、これ
らの光学活性については、全く記載しておらず、本発明
のような光学活性な重合体についてはなんら教示、示唆
するものではない。
するモノマーおよび生成したコポリマーについて、これ
らの光学活性については、全く記載しておらず、本発明
のような光学活性な重合体についてはなんら教示、示唆
するものではない。
【０００９】このように、光学活性β−ブチロラクトン
と環状カーボネート類との開環共重合体の生分解性光学
活性コポリマー、およびその重合体を効率よく製造する
方法はいまだ知られていなかった。
と環状カーボネート類との開環共重合体の生分解性光学
活性コポリマー、およびその重合体を効率よく製造する
方法はいまだ知られていなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、光学活性であって、生分解性、加水分解性に優れた
新規な生分解性光学活性コポリマー、およびその工業的
に有利な製造方法を提供することにある。
は、光学活性であって、生分解性、加水分解性に優れた
新規な生分解性光学活性コポリマー、およびその工業的
に有利な製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、光学活性なβ−ブチ
ロラクトンと環状カーボネート類との共重合体は、生分
解性、加水分解性に優れており、生分解性ポリマーとし
て利用できること、および当該共重合体は、光学活性β
−ブチロラクトンと環状カーボネート類とは、特定の触
媒の存在下で、容易に開環共重合させて得られるため工
業的にも有利なものであることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
解決すべく鋭意研究を行った結果、光学活性なβ−ブチ
ロラクトンと環状カーボネート類との共重合体は、生分
解性、加水分解性に優れており、生分解性ポリマーとし
て利用できること、および当該共重合体は、光学活性β
−ブチロラクトンと環状カーボネート類とは、特定の触
媒の存在下で、容易に開環共重合させて得られるため工
業的にも有利なものであることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
【００１２】即ち、本発明は一般式（I）
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ水素原子
またはメチル基を示し、ｍおよびｎは、それらの和が１
０から５,０００である自然数を示す。また、*は不斉炭
素原子を示す）で表される生分解性光学活性コポリマー
を提供するものである。
またはメチル基を示し、ｍおよびｎは、それらの和が１
０から５,０００である自然数を示す。また、*は不斉炭
素原子を示す）で表される生分解性光学活性コポリマー
を提供するものである。
【００１３】更に本発明は、光学活性β−ブチロラクト
ンと、環状カーボネート類とを、触媒の存在下に開環共
重合させることを特徴とする上記の生分解性光学活性コ
ポリマーの製造方法を提供するものである。
ンと、環状カーボネート類とを、触媒の存在下に開環共
重合させることを特徴とする上記の生分解性光学活性コ
ポリマーの製造方法を提供するものである。
【００１４】本発明の生分解性光学活性コポリマーは、
次の一般式（II）
次の一般式（II）
【化４】 （式中、* は前記と同じ）で表される光学活性β−ブチ
ロラクトンユニットと、次の一般式（III）
ロラクトンユニットと、次の一般式（III）
【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、前記と同じ）で示
される環状カーボネート類ユニットから構成されるコポ
リマ−である。
される環状カーボネート類ユニットから構成されるコポ
リマ−である。
【００１５】このコポリマーを構成するユニット（II）
の数（ｍ）とユニット（III）の数（ｎ）との和、ｍ＋
ｎは、１０から５,０００であり、さらに、ｍ＋ｎが５
００から３,０００のものであることが好ましく、この
場合にはｍは１００から２,９００、ｎが１００から２,
９００をとることが好ましい。また、ユニット（III）
については、式中のＲ1〜Ｒ4のすべて水素であるか、あ
るいは水素とメチル基のものが好適である
の数（ｍ）とユニット（III）の数（ｎ）との和、ｍ＋
ｎは、１０から５,０００であり、さらに、ｍ＋ｎが５
００から３,０００のものであることが好ましく、この
場合にはｍは１００から２,９００、ｎが１００から２,
９００をとることが好ましい。また、ユニット（III）
については、式中のＲ1〜Ｒ4のすべて水素であるか、あ
るいは水素とメチル基のものが好適である
【００１６】また、本発明コポリマーの分子量は、重量
平均分子量として８,０００〜１,０００,０００である
ことが好ましく、特に、５０,０００〜５００,０００で
あることが好ましい。
平均分子量として８,０００〜１,０００,０００である
ことが好ましく、特に、５０,０００〜５００,０００で
あることが好ましい。
【００１７】本発明のコポリマーは、光学活性β−ブチ
ロラクトン（以下、「β−ブチロラクトン」という）
と、環状カーボネート類とを、触媒の存在下に開環共重
合させることにより調製される。
ロラクトン（以下、「β−ブチロラクトン」という）
と、環状カーボネート類とを、触媒の存在下に開環共重
合させることにより調製される。
【００１８】本発明の原料化合物であるβ−ブチロラク
トンは、ポリマーの用途に応じてＲ体、Ｓ体のいずれの
光学活性体も用いることができるが、特にＲ体を用いる
ことが望ましい。 また、光学純度の高いβ−ブチロラ
クトンから低いものまで用いることができる。
トンは、ポリマーの用途に応じてＲ体、Ｓ体のいずれの
光学活性体も用いることができるが、特にＲ体を用いる
ことが望ましい。 また、光学純度の高いβ−ブチロラ
クトンから低いものまで用いることができる。
【００１９】これらのβ−ブチロラクトンは、公知の
Ｔ.Ｏｈｔａらの方法（J. Chem. Soc., Chem. Cmmun.,
1992, pp.1725〜1726）によって得ることができる。 具
体的には、例えば、４−メチレン−２−オキセタノンを
好ましくは第三級アミンの存在下、ルテニウムー光学活
性ホスフィン錯体を触媒として、不斉水素化することに
よって容易に得ることができる。
Ｔ.Ｏｈｔａらの方法（J. Chem. Soc., Chem. Cmmun.,
1992, pp.1725〜1726）によって得ることができる。 具
体的には、例えば、４−メチレン−２−オキセタノンを
好ましくは第三級アミンの存在下、ルテニウムー光学活
性ホスフィン錯体を触媒として、不斉水素化することに
よって容易に得ることができる。
【００２０】また、本発明コポリマーの他の原料である
環状カーボネート類としては、例えば１,３−ジオキサ
ン−２−オン、４,４−ジメチル−１,３−ジオキサン−
２−オンおよび４−メチル−１,３−ジオキサン−２−
オン、５−メチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,
５−ジメチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,６−
ジメチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,５,６−
トリメチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,５,５,
６−テトラメチル−１,３−ジオキサン−２−オン等が
挙げられる。
環状カーボネート類としては、例えば１,３−ジオキサ
ン−２−オン、４,４−ジメチル−１,３−ジオキサン−
２−オンおよび４−メチル−１,３−ジオキサン−２−
オン、５−メチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,
５−ジメチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,６−
ジメチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,５,６−
トリメチル−１,３−ジオキサン−２−オン、４,５,５,
６−テトラメチル−１,３−ジオキサン−２−オン等が
挙げられる。
【００２１】これら環状カーボネート類は、対応するジ
オールとクロロエチルホルメートのトルエン溶液に、ト
リエチルアミンを氷浴中で滴下することにより容易に得
られる。本発明においては、これらの環状カーボネート
は少なくとも１種を使用し、必要に応じ数種を併用する
ことができる。
オールとクロロエチルホルメートのトルエン溶液に、ト
リエチルアミンを氷浴中で滴下することにより容易に得
られる。本発明においては、これらの環状カーボネート
は少なくとも１種を使用し、必要に応じ数種を併用する
ことができる。
【００２２】また本発明コポリマーの製造において、用
いられるβ−ブチロラクトンと環状カーボネート類との
割合は、前者と後者のモル％比で９９〜１：１〜９９で
あり、β−ブチロラクトンの環状カーボネートに対する
割合が高いと、生成するポリマーが生分解しやすい傾向
がある。 また、環状カーボネートの置換基として炭素
数が２以上のアルキル基を導入すると、生分解速度が遅
くなり好ましくない。なお、所期の目的効果を損なわな
い範囲において、ほかのモノマーユニットを共存させる
ことも可能である。
いられるβ−ブチロラクトンと環状カーボネート類との
割合は、前者と後者のモル％比で９９〜１：１〜９９で
あり、β−ブチロラクトンの環状カーボネートに対する
割合が高いと、生成するポリマーが生分解しやすい傾向
がある。 また、環状カーボネートの置換基として炭素
数が２以上のアルキル基を導入すると、生分解速度が遅
くなり好ましくない。なお、所期の目的効果を損なわな
い範囲において、ほかのモノマーユニットを共存させる
ことも可能である。
【００２３】β−ブチロラクトンと環状カーボネート類
との開環共重合は、具体的には、窒素またはアルゴン等
の不活性気体下、両原料を上記範囲内の適宜の比率で、
反応容器に仕込み、これに以下に説明する触媒を加え、
通常、常圧下、６０℃〜１２０℃程度の温度で１時間〜
２日間程度反応させる方法により行われるが、より好ま
しくは７０〜１００℃で、２ないし１８時間反応させる
ことにより行われる。
との開環共重合は、具体的には、窒素またはアルゴン等
の不活性気体下、両原料を上記範囲内の適宜の比率で、
反応容器に仕込み、これに以下に説明する触媒を加え、
通常、常圧下、６０℃〜１２０℃程度の温度で１時間〜
２日間程度反応させる方法により行われるが、より好ま
しくは７０〜１００℃で、２ないし１８時間反応させる
ことにより行われる。
【００２４】上記共重合反応に用いる触媒としては、ス
ズ系触媒、アルミニウム系触媒および亜鉛系触媒等を用
いることができる。 このうち、スズ系触媒としては、
ジブチルスズオキシド、ジオクチル酸スズ、ジラウリン
酸ジブチルスズ、ジスタノキサン類触媒が、アルミニウ
ム系触媒としては、例えばトリエチルアルミニウム−
水、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン等が用い
られ、亜鉛系触媒としては、ジエチル亜鉛−水、ジエチ
ル亜鉛−エチレングリコ−ル、ジエチル亜鉛−メタノ−
ル、ジエチル亜鉛−エタノール等が用いられる。
ズ系触媒、アルミニウム系触媒および亜鉛系触媒等を用
いることができる。 このうち、スズ系触媒としては、
ジブチルスズオキシド、ジオクチル酸スズ、ジラウリン
酸ジブチルスズ、ジスタノキサン類触媒が、アルミニウ
ム系触媒としては、例えばトリエチルアルミニウム−
水、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン等が用い
られ、亜鉛系触媒としては、ジエチル亜鉛−水、ジエチ
ル亜鉛−エチレングリコ−ル、ジエチル亜鉛−メタノ−
ル、ジエチル亜鉛−エタノール等が用いられる。
【００２５】これらのうち、特に好ましいものとして
は、次の一般式（IV）
は、次の一般式（IV）
【化６】 （式中、Ｒ5は低級アルキル基またはフェニル基を示
し、Ｘはハロゲン原子または−ＮＣＳを示し、Ｙはハロ
ゲン原子、水酸基、低級アルコキシ基、フェノキシ基ま
たは−ＮＣＳを示す）で表されるジスタノキサン類触媒
が挙げられる。
し、Ｘはハロゲン原子または−ＮＣＳを示し、Ｙはハロ
ゲン原子、水酸基、低級アルコキシ基、フェノキシ基ま
たは−ＮＣＳを示す）で表されるジスタノキサン類触媒
が挙げられる。
【００２６】前記式（IV）で表されるジスタノキサン類
触媒としては、例えば、１,３−ジクロロ−１,１,３,３
−テトラブチルジスタノキサン（以下、「１,３−ジク
ロロテトラブチルジスタノキサン」のように、テトラア
ルキル基またはテトラフェニル基の置換位置は省略す
る）、１,３−ジクロロテトラフェニルジスタノキサ
ン、１,３−ジブロモテトラブチルジスタノキサン、１
−クロロ−３−ヒドロキシテトラブチルジスタノキサ
ン、１−ブロモ−３−ヒドロキシテトラブチルジスタノ
キサン、１−クロロ−３−エトキシテトラブチルジスタ
ノキサン、１−クロロ−３−フェノキシテトラブチルジ
スタノキサン、１−ブロモ−３−フェノキシテトラブチ
ルジスタノキサン、１−クロロ−３−（イソチオシアナ
ート）テトラブチルジスタノキサン、１−ヒドロキシ−
３−（イソチオシアナート）テトラブチルジスタノキサ
ン、１−（イソチオシアナート）−３−メトキシテトラ
ブチルジスタノキサン、１−（イソチオシアナート）−
３−フェノキシテトラブチルジスタノキサン、１,３−
ビス（イソチオシアナート）テトラブチルジスタノキサ
ン、１,３−ビス（イソチオシアナート）テトラメチル
ジスタノキサン等を挙げることができる。
触媒としては、例えば、１,３−ジクロロ−１,１,３,３
−テトラブチルジスタノキサン（以下、「１,３−ジク
ロロテトラブチルジスタノキサン」のように、テトラア
ルキル基またはテトラフェニル基の置換位置は省略す
る）、１,３−ジクロロテトラフェニルジスタノキサ
ン、１,３−ジブロモテトラブチルジスタノキサン、１
−クロロ−３−ヒドロキシテトラブチルジスタノキサ
ン、１−ブロモ−３−ヒドロキシテトラブチルジスタノ
キサン、１−クロロ−３−エトキシテトラブチルジスタ
ノキサン、１−クロロ−３−フェノキシテトラブチルジ
スタノキサン、１−ブロモ−３−フェノキシテトラブチ
ルジスタノキサン、１−クロロ−３−（イソチオシアナ
ート）テトラブチルジスタノキサン、１−ヒドロキシ−
３−（イソチオシアナート）テトラブチルジスタノキサ
ン、１−（イソチオシアナート）−３−メトキシテトラ
ブチルジスタノキサン、１−（イソチオシアナート）−
３−フェノキシテトラブチルジスタノキサン、１,３−
ビス（イソチオシアナート）テトラブチルジスタノキサ
ン、１,３−ビス（イソチオシアナート）テトラメチル
ジスタノキサン等を挙げることができる。
【００２７】前記のジスタノキサン誘導体は、公知の方
法によって合成され容易に得ることができる。 例え
ば、１,３−ジクロロテトラブチルジスタノキサンは、
ジブチルスズジクロリドのエタノール溶液にピリジンを
加え、これに水を滴下することにより得ることができ
る。 また、１−ヒドロキシ−３−（イソチオシアナー
ト）テトラブチルジスタノキサンは、ジブチルスズオキ
シドとジブチルスズイソチオシアナートをエタノール中
で反応させることにより容易に合成できる。
法によって合成され容易に得ることができる。 例え
ば、１,３−ジクロロテトラブチルジスタノキサンは、
ジブチルスズジクロリドのエタノール溶液にピリジンを
加え、これに水を滴下することにより得ることができ
る。 また、１−ヒドロキシ−３−（イソチオシアナー
ト）テトラブチルジスタノキサンは、ジブチルスズオキ
シドとジブチルスズイソチオシアナートをエタノール中
で反応させることにより容易に合成できる。
【００２８】これらの触媒は、前記開環共重合のために
少なくとも１種を使用するが、必要に応じ数種を併用す
ることができる。 また、これらの触媒の添加量は、触
媒の種類やその他の反応条件によって異なるが、一般的
には原料化合物であるβ−ブチロラクトンおよび環状カ
ーボネートに対して１／４０,０００〜１／１００倍モ
ル、好ましくは、１／２０,０００〜１／１,０００倍モ
ルとするとよい。
少なくとも１種を使用するが、必要に応じ数種を併用す
ることができる。 また、これらの触媒の添加量は、触
媒の種類やその他の反応条件によって異なるが、一般的
には原料化合物であるβ−ブチロラクトンおよび環状カ
ーボネートに対して１／４０,０００〜１／１００倍モ
ル、好ましくは、１／２０,０００〜１／１,０００倍モ
ルとするとよい。
【００２９】この触媒の量やコポリマーを形成するモノ
マーの種類、量等を調節することにより、得られるポリ
マーの重合度を約１０〜５,０００の範囲で変えること
が可能である。
マーの種類、量等を調節することにより、得られるポリ
マーの重合度を約１０〜５,０００の範囲で変えること
が可能である。
【００３０】以上のようにして得られた本発明のコポリ
マーは、光学活性β−ブチルラクトンユニットの存在に
より、酵素分解性、加水分解性、生体適合性などの特性
を有する熱可塑性樹脂である。従って、機能性ポリマー
として広く利用できるものであり、特に、成形材料、医
療用材料として有用であるが、そのなかでも手術用糸な
どとして有用なものである。
マーは、光学活性β−ブチルラクトンユニットの存在に
より、酵素分解性、加水分解性、生体適合性などの特性
を有する熱可塑性樹脂である。従って、機能性ポリマー
として広く利用できるものであり、特に、成形材料、医
療用材料として有用であるが、そのなかでも手術用糸な
どとして有用なものである。
【００３１】
【発明の効果】β−ブチロラクトンと種々のカーボネー
ト類とを開環共重合せしめることにより得られる本発明
のコポリマーは、光学活性で生分解性（酵素分解性）、
加水分解性という特徴を持つので、生分解速度を調節可
能な、新しい機能性材料として成形材料、医療用材料と
して有用なものである。
ト類とを開環共重合せしめることにより得られる本発明
のコポリマーは、光学活性で生分解性（酵素分解性）、
加水分解性という特徴を持つので、生分解速度を調節可
能な、新しい機能性材料として成形材料、医療用材料と
して有用なものである。
【００３２】また、本発明方法によれば、生分解性コポ
リマーを、微生物やこれから得られる酵素等を使用せ
ず、純粋に工業的に製造することができるので、産業上
極めて有利なものである。
リマーを、微生物やこれから得られる酵素等を使用せ
ず、純粋に工業的に製造することができるので、産業上
極めて有利なものである。
【００３３】そして、本発明のコポリマーの製造法によ
れば、触媒の選択等により得られるコポリマーの分子量
を広い範囲でコントロールできるうえに、得られたコポ
リマーは原料化合物であるβ−ブチロラクトンの光学純
度を保持するので、β−ブチロラクトンの立体配置など
を自由に選択することにより、コポリマーの物性、例え
ば融点等を自由に調整でき、またコポリマー中における
Ｒ体の割合を変化させることにより分解速度を調整でき
ることなどの利点がある。
れば、触媒の選択等により得られるコポリマーの分子量
を広い範囲でコントロールできるうえに、得られたコポ
リマーは原料化合物であるβ−ブチロラクトンの光学純
度を保持するので、β−ブチロラクトンの立体配置など
を自由に選択することにより、コポリマーの物性、例え
ば融点等を自由に調整でき、またコポリマー中における
Ｒ体の割合を変化させることにより分解速度を調整でき
ることなどの利点がある。
【００３４】
【実施例】以下、実施例および試験例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例および試
験例等に限定されるものではない。なお、本明細書にお
ける実施例および試験例等で使用した分析機器は次の通
りである。 （１）核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）：ＡＭ−
４００型装置（４００ＭＨｚ）（ブルカー社製） （２）分子量：Ｄ−２５２０ＧＰＣ Integrator
（（株）日立製作所製） （３）旋光度：ＤＩＰ−３６０型デジタル旋光計（日本
分光工業（株）） （４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）：ＤＳＣ５０（（株）
島津製作所製） （５）熱重量測定装置（ＴＧＡ）：ＴＧＡ５０（（株）
島津製作所製）
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例および試
験例等に限定されるものではない。なお、本明細書にお
ける実施例および試験例等で使用した分析機器は次の通
りである。 （１）核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）：ＡＭ−
４００型装置（４００ＭＨｚ）（ブルカー社製） （２）分子量：Ｄ−２５２０ＧＰＣ Integrator
（（株）日立製作所製） （３）旋光度：ＤＩＰ−３６０型デジタル旋光計（日本
分光工業（株）） （４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）：ＤＳＣ５０（（株）
島津製作所製） （５）熱重量測定装置（ＴＧＡ）：ＴＧＡ５０（（株）
島津製作所製）
【００３５】実 施 例 １ （Ｒ）−β−ブチロラクトン（以下、「βＢＬ」と略称
する）と１,３−ジオキサン−２−オン（以下、「ＴＭ
Ｃ」と略称する）によるポリ（エステルカーボネート）
の合成： （１）（Ｒ）−βＢＬの合成 １００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、窒素雰囲
気下、Ｒｕ2Ｃｌ4（（−）−Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰ）2Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ3）3（式中、Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰは２,２'
−ビス（ジ−ｐ−トリルフォスフィノ）−１,１'−ビナ
フチルを示す）１７.１ｍｇ（０.０１ミリモル）を精秤
し、テトラヒドロフラン １０ｍｌを加えて溶解した。
これに、ジメチルアニリン ２.４２ｍｇ（０.０２ミリ
モル）を加え、５０℃で２０分間攪拌した。 この溶液
に、４−メチレン−２−オキセタノン １.７ｇ（２０.
０ミリモル）を加え、水素圧１００ｋｇ／ｃｍ2、反応
温度６０℃で６０時間攪拌した。
する）と１,３−ジオキサン−２−オン（以下、「ＴＭ
Ｃ」と略称する）によるポリ（エステルカーボネート）
の合成： （１）（Ｒ）−βＢＬの合成 １００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、窒素雰囲
気下、Ｒｕ2Ｃｌ4（（−）−Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰ）2Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ3）3（式中、Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰは２,２'
−ビス（ジ−ｐ−トリルフォスフィノ）−１,１'−ビナ
フチルを示す）１７.１ｍｇ（０.０１ミリモル）を精秤
し、テトラヒドロフラン １０ｍｌを加えて溶解した。
これに、ジメチルアニリン ２.４２ｍｇ（０.０２ミリ
モル）を加え、５０℃で２０分間攪拌した。 この溶液
に、４−メチレン−２−オキセタノン １.７ｇ（２０.
０ミリモル）を加え、水素圧１００ｋｇ／ｃｍ2、反応
温度６０℃で６０時間攪拌した。
【００３６】得られた反応液をクライゼン蒸留装置を用
いて蒸留し、沸点７１℃〜７３℃／２９ｍｍＨｇの留分
１.６４ｇ（収率 ９５.０％）を得た。 光学純度は、
生成物をメタノール中で加溶媒分解（メタノリシス）
し、次いで、メトキシトリフルオロメチルフェニル酢酸
のエステルに導いた後、このものの1Ｈ−ＮＭＲを測定
し、測定値のジアステレオマーの比率から９１％ｅｅで
あると決定した。
いて蒸留し、沸点７１℃〜７３℃／２９ｍｍＨｇの留分
１.６４ｇ（収率 ９５.０％）を得た。 光学純度は、
生成物をメタノール中で加溶媒分解（メタノリシス）
し、次いで、メトキシトリフルオロメチルフェニル酢酸
のエステルに導いた後、このものの1Ｈ−ＮＭＲを測定
し、測定値のジアステレオマーの比率から９１％ｅｅで
あると決定した。
【００３７】（２）２０ｍｌの反応容器に、（Ｒ）−β
ＢＬ ３.６４ｇ（４２.３ミリモル）、ＴＭＣ ０.４８
ｇ（４.７０ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテ
トラブチルジスタノキサン ０.０１３２ｇ（０.０１２
ミリモル）をアルゴン気体下８０℃で１７時間撹拌し
た。 生成物をクロロホルムに溶解してジエチルエーテ
ル、ヘキサン混合溶媒に投入し、再沈殿することにより
標題のポリマー３.４８ｇ（収率 ８４.５％）を得た。
ＢＬ ３.６４ｇ（４２.３ミリモル）、ＴＭＣ ０.４８
ｇ（４.７０ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテ
トラブチルジスタノキサン ０.０１３２ｇ（０.０１２
ミリモル）をアルゴン気体下８０℃で１７時間撹拌し
た。 生成物をクロロホルムに溶解してジエチルエーテ
ル、ヘキサン混合溶媒に投入し、再沈殿することにより
標題のポリマー３.４８ｇ（収率 ８４.５％）を得た。
【００３８】1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ： （Ｒ）−βＢＬ部；１.３２（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.３Ｈ
ｚ）、２.４３〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５５〜２.６
７（１Ｈ、ｍ）、５.１０〜５.３０（１Ｈ、ｍ） ＴＭＣ部；１.９８〜２.０３（２Ｈ、ｍ）、４.１６〜
４.２４（４Ｈ、ｍ）
ｚ）、２.４３〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５５〜２.６
７（１Ｈ、ｍ）、５.１０〜５.３０（１Ｈ、ｍ） ＴＭＣ部；１.９８〜２.０３（２Ｈ、ｍ）、４.１６〜
４.２４（４Ｈ、ｍ）
【００３９】実 施 例 ２ （Ｒ）−βＢＬとＴＭＣとの開環共重合によるポリ（エ
ステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−βＢＬ ２.８１
ｇ（３２.６ミリモル）、ＴＭＣ ０.３７ｇ（３.６２ミ
リモル）、１−ヒドロキシ−３−（イソチオシアナー
ト）テトラブチルジスタノキサン ０.０１０１ｇ（０.
００９ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１
（２）と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー２.８
２ｇ（収率 ８８.７％）を得た。
ステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−βＢＬ ２.８１
ｇ（３２.６ミリモル）、ＴＭＣ ０.３７ｇ（３.６２ミ
リモル）、１−ヒドロキシ−３−（イソチオシアナー
ト）テトラブチルジスタノキサン ０.０１０１ｇ（０.
００９ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１
（２）と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー２.８
２ｇ（収率 ８８.７％）を得た。
【００４０】実 施 例 ３ （Ｒ）−βＢＬとＴＭＣとの開環共重合によるポリ（エ
ステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−βＢＬ １.９６
ｇ（２２.８ミリモル）、ＴＭＣ ２.３３ｇ（２２.８ミ
リモル）、１−クロロ−３−エトキシテトラブチルジス
タノキサン ０.０１２８ｇ（０.０１１ミリモル）を使
用した以外は、すべて実施例１（２）と同じ方法で反応
を行い標題のポリマー４.２０ｇ（収率 ９８.０％）を
得た。
ステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−βＢＬ １.９６
ｇ（２２.８ミリモル）、ＴＭＣ ２.３３ｇ（２２.８ミ
リモル）、１−クロロ−３−エトキシテトラブチルジス
タノキサン ０.０１２８ｇ（０.０１１ミリモル）を使
用した以外は、すべて実施例１（２）と同じ方法で反応
を行い標題のポリマー４.２０ｇ（収率 ９８.０％）を
得た。
【００４１】実 施 例 ４ （Ｒ）−βＢＬとＴＭＣとの開環共重合によるポリ（エ
ステルカーボネート）の合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.５１７ｇ（６.００ミリモル）、Ｔ
ＭＣ ２.４５ｇ（２４.０ミリモル）、１−クロロ−３
−エトキシテトラブチルジスタノキサン ０.００８４
ｇ（０.００７５ミリモル）を使用した以外は、すべて
実施例１（２）と同じ方法で反応を行い標題のポリマー
２.９０ｇ（収率 ９７.７％）を得た。
ステルカーボネート）の合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.５１７ｇ（６.００ミリモル）、Ｔ
ＭＣ ２.４５ｇ（２４.０ミリモル）、１−クロロ−３
−エトキシテトラブチルジスタノキサン ０.００８４
ｇ（０.００７５ミリモル）を使用した以外は、すべて
実施例１（２）と同じ方法で反応を行い標題のポリマー
２.９０ｇ（収率 ９７.７％）を得た。
【００４２】実 施 例 ５ （Ｒ）−βＢＬと５,５−ジメチル−１,３−ジオキサン
−２−オン（以下ＤＭＣと略称する）との開環共重合に
よるポリ（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−β
ＢＬ ３.６４ｇ（４２.３ミリモル）、ＤＭＣ ０.２９
ｇ（２.２３ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテ
トラブチルジスタノキサン ０.０１２５ｇ（０.０１１
ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１（２）と
同じ方法で反応を行い標題のポリマー ３.７３ｇ（収率
９４.９％）を得た。
−２−オン（以下ＤＭＣと略称する）との開環共重合に
よるポリ（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−β
ＢＬ ３.６４ｇ（４２.３ミリモル）、ＤＭＣ ０.２９
ｇ（２.２３ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテ
トラブチルジスタノキサン ０.０１２５ｇ（０.０１１
ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１（２）と
同じ方法で反応を行い標題のポリマー ３.７３ｇ（収率
９４.９％）を得た。
【００４３】1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ： （Ｒ）−βＢＬ部；１.２５（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.３Ｈ
ｚ）、２.３９〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２.５３〜２.８
１（１Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３５（１Ｈ、ｍ） ＤＭＣ部；１.３６（６Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.３Ｈｚ）、３.
８３〜４.０５（４Ｈ、ｍ）
ｚ）、２.３９〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２.５３〜２.８
１（１Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３５（１Ｈ、ｍ） ＤＭＣ部；１.３６（６Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.３Ｈｚ）、３.
８３〜４.０５（４Ｈ、ｍ）
【００４４】実 施 例 ６ （Ｒ）−βＢＬと４−メチル−１,３−ジオキサン−２
−オン（以下、ＭＴＣと略称する）との開環共重合によ
るポリ（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−βＢ
Ｌ ６.１５ｇ（７１.５ミリモル）、ＭＴＣ ０.８３ｇ
（７.１５ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテト
ラブチルジスタノキサン ０.０２０１ｇ（０.０１７９
ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１（２）と
同じ方法で反応を行い、標題のポリマー６.３９ｇ（収
率 ９１.５％）を得た。
−オン（以下、ＭＴＣと略称する）との開環共重合によ
るポリ（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ）−βＢ
Ｌ ６.１５ｇ（７１.５ミリモル）、ＭＴＣ ０.８３ｇ
（７.１５ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテト
ラブチルジスタノキサン ０.０２０１ｇ（０.０１７９
ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１（２）と
同じ方法で反応を行い、標題のポリマー６.３９ｇ（収
率 ９１.５％）を得た。
【００４５】1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ： （Ｒ）−βＢＬ部；１.１８〜１.４０（３Ｈ、ｍ）、
２.４１〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５４〜２.６９（１
Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３５（１Ｈ、ｍ） ＭＴＣ部；１.１８〜１.４０（３Ｈ、ｍ）、１.８０〜
２.０４（２Ｈ、ｍ）、４.０６〜４.２８（２Ｈ、
ｍ）、４.７８〜４.９４（１Ｈ、ｍ）
２.４１〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５４〜２.６９（１
Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３５（１Ｈ、ｍ） ＭＴＣ部；１.１８〜１.４０（３Ｈ、ｍ）、１.８０〜
２.０４（２Ｈ、ｍ）、４.０６〜４.２８（２Ｈ、
ｍ）、４.７８〜４.９４（１Ｈ、ｍ）
【００４６】実 施 例 ７ （Ｒ）−βＢＬと４,６−ジメチル−１,３−ジオキサン
−２−オン（以下、ＤＭＴＣと略称する）との開環共重
合によるポリ（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ）
−βＢＬ ２.５６ｇ（２９.７ミリモル）、ＤＭＴＣ
０.４３ｇ（３.３０ミリモル）、１−クロロ−３−エト
キシテトラブチルジスタノキサン ０.００９３ｇ（０.
００８３ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１
（２）と同じ方法で反応を行い標題のポリマー ０.６６
ｇ（収率 ７２.１％）を得た。
−２−オン（以下、ＤＭＴＣと略称する）との開環共重
合によるポリ（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ）
−βＢＬ ２.５６ｇ（２９.７ミリモル）、ＤＭＴＣ
０.４３ｇ（３.３０ミリモル）、１−クロロ−３−エト
キシテトラブチルジスタノキサン ０.００９３ｇ（０.
００８３ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１
（２）と同じ方法で反応を行い標題のポリマー ０.６６
ｇ（収率 ７２.１％）を得た。
【００４７】1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ： （Ｒ）−βＢＬ部；１.２８（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.３Ｈ
ｚ）、２.３６〜２.７２（２Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３
５（１Ｈ、ｍ） ＤＭＴＣ部；１.３１〜１.４０（６Ｈ、ｍ）、１.７２
〜１.８６（２Ｈ、ｍ）、４.７１〜５.０５（２Ｈ、
ｍ）
ｚ）、２.３６〜２.７２（２Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３
５（１Ｈ、ｍ） ＤＭＴＣ部；１.３１〜１.４０（６Ｈ、ｍ）、１.７２
〜１.８６（２Ｈ、ｍ）、４.７１〜５.０５（２Ｈ、
ｍ）
【００４８】比 較 例 １ （Ｒ,Ｓ）−βＢＬとＴＭＣとの開環共重合によるポリ
（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ,Ｓ）−βＢＬ
３.２６ｇ（３７.９ミリモル）、ＴＭＣ ０.４３ｇ
（４.２１ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテト
ラブチルジスタノキサン ０.０１１８ｇ（０.０１０５
ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１（２）と
同じ方法で反応を行い標題のポリマー ３.２０ｇ（収率
８６.７％）を得た。
（エステルカーボネート）の合成：（Ｒ,Ｓ）−βＢＬ
３.２６ｇ（３７.９ミリモル）、ＴＭＣ ０.４３ｇ
（４.２１ミリモル）、１−クロロ−３−エトキシテト
ラブチルジスタノキサン ０.０１１８ｇ（０.０１０５
ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１（２）と
同じ方法で反応を行い標題のポリマー ３.２０ｇ（収率
８６.７％）を得た。
【００４９】比 較 例 ２： （Ｒ）−βＢＬと４−ブチル−６−メチル１,３−ジオ
キサン−２−オン（以下、ＢＭＣと略称する）との開環
共重合によるポリ（エステルカーボネート）の合成：
（Ｒ）−βＢＬ ２.８４ｇ（３３.０ミリモル）、ＢＭ
Ｃ ０.５８ｇ（３.６７ミリモル）、１−クロロ−３−
エトキシテトラブチルジスタノキサン ０.０２０６ｇ
（０.０１８３ミリモル）を使用した以外は、すべて実
施例１（２）と同じ方法で反応を行い標題のポリマー
２.４７ｇ（収率 ７２.２％）を得た。
キサン−２−オン（以下、ＢＭＣと略称する）との開環
共重合によるポリ（エステルカーボネート）の合成：
（Ｒ）−βＢＬ ２.８４ｇ（３３.０ミリモル）、ＢＭ
Ｃ ０.５８ｇ（３.６７ミリモル）、１−クロロ−３−
エトキシテトラブチルジスタノキサン ０.０２０６ｇ
（０.０１８３ミリモル）を使用した以外は、すべて実
施例１（２）と同じ方法で反応を行い標題のポリマー
２.４７ｇ（収率 ７２.２％）を得た。
【００５０】1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ： （Ｒ）−βＢＬ部；１.２８（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.３Ｈ
ｚ）、２.３６〜２.７２（２Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３
５（１Ｈ、ｍ） ＢＭＣ部；０.８８〜０.９０（３Ｈ、ｍ）、１.２７〜
１.３５（４Ｈ、ｍ）、１.５２〜１.６８（２Ｈ、
ｍ）、１.８５〜２.００（２Ｈ、ｍ）、４.０８〜４.２
２（２Ｈ、ｍ）、４.７５〜４.８３（１Ｈ、ｍ）
ｚ）、２.３６〜２.７２（２Ｈ、ｍ）、５.０５〜５.３
５（１Ｈ、ｍ） ＢＭＣ部；０.８８〜０.９０（３Ｈ、ｍ）、１.２７〜
１.３５（４Ｈ、ｍ）、１.５２〜１.６８（２Ｈ、
ｍ）、１.８５〜２.００（２Ｈ、ｍ）、４.０８〜４.２
２（２Ｈ、ｍ）、４.７５〜４.８３（１Ｈ、ｍ）
【００５１】試 験 例 １ コポリマーの物性試験：上記実施例および試験例で調製
したコポリマーについて、それらのモノマーの組成およ
び含有比、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、ガラス転移点（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、分解温度
（ＴＧ）および比旋光度をそれぞれ測定した。組成およ
び含有比、ＭｗならびにＭｎの値は表１に、Ｔｇ、Ｔ
ｍ、ＴＧおよび比旋光度を表２にそれぞれ示す。
したコポリマーについて、それらのモノマーの組成およ
び含有比、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、ガラス転移点（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、分解温度
（ＴＧ）および比旋光度をそれぞれ測定した。組成およ
び含有比、ＭｗならびにＭｎの値は表１に、Ｔｇ、Ｔ
ｍ、ＴＧおよび比旋光度を表２にそれぞれ示す。
【００５２】
【００５３】
【００５４】試 験 例 ２ コポリマーの生分解性試験：実施例および比較例で調製
したコポリマーについて、「新規化学物質に係る試験の
方法について」（環保業第５号、薬発第６１５号、４９
基局第３９２号、昭和４９年７月１３日）に規定する微
生物等による化学物質の分解度試験並びにインターナシ
ョナル・ジャーナル・オブ・バイオロジカル・マクロモ
レキュルズ（Y.Doi, A.Segawa and M.Kunioka, Int. J.
Biol. Macromol., 1990, Vol.12,April,106.）に記載
の内容に準拠して、生分解性試験を行った。
したコポリマーについて、「新規化学物質に係る試験の
方法について」（環保業第５号、薬発第６１５号、４９
基局第３９２号、昭和４９年７月１３日）に規定する微
生物等による化学物質の分解度試験並びにインターナシ
ョナル・ジャーナル・オブ・バイオロジカル・マクロモ
レキュルズ（Y.Doi, A.Segawa and M.Kunioka, Int. J.
Biol. Macromol., 1990, Vol.12,April,106.）に記載
の内容に準拠して、生分解性試験を行った。
【００５５】すなわち、標準活性汚泥（平成４年１０月
２２日に財団法人 化学品検査協会から購入）を、５０
０ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐＨ６.０〜７.０、２５℃の
条件で用い、試料ポリマーの１ｃｍ×１ｃｍ、厚さ０.
１５〜０.３ｍｍの薄膜（実施例および比較例のコポリ
マーを、クロロホルムに溶かし、シャーレ等に流し込
み、溶媒を蒸発させることによってフィルム化したも
の）について２０〜４２ｍｇを５０ｍｌのフラスコに入
れ、タイテック（株）社製、しんとう恒温水槽を用いて
試験を行った。 ２週間および４週間経過後、ポリマー
の重量を測定することにより重量残存率を求めた。 そ
の結果を表３に示す。
２２日に財団法人 化学品検査協会から購入）を、５０
０ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐＨ６.０〜７.０、２５℃の
条件で用い、試料ポリマーの１ｃｍ×１ｃｍ、厚さ０.
１５〜０.３ｍｍの薄膜（実施例および比較例のコポリ
マーを、クロロホルムに溶かし、シャーレ等に流し込
み、溶媒を蒸発させることによってフィルム化したも
の）について２０〜４２ｍｇを５０ｍｌのフラスコに入
れ、タイテック（株）社製、しんとう恒温水槽を用いて
試験を行った。 ２週間および４週間経過後、ポリマー
の重量を測定することにより重量残存率を求めた。 そ
の結果を表３に示す。
【００５６】
【００５７】この結果より、各実施例で得られたポリマ
ーフィルムは４週間後にほとんど５０％以上分解してい
ることがわかった。 これに対し比較例のポリマーフィ
ルムは４週間経過後でもほとんど分解されていなかっ
た。 以 上
ーフィルムは４週間後にほとんど５０％以上分解してい
ることがわかった。 これに対し比較例のポリマーフィ
ルムは４週間経過後でもほとんど分解されていなかっ
た。 以 上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西下 孝夫 東京都港区高輪３−19−22 高砂香料工業 株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（I） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ水素原子
またはメチル基を示し、ｍおよびｎは、それらの和が１
０から５０００である自然数を示す。また、* は不斉炭
素原子を示す）で表される生分解性光学活性コポリマ
ー。 - 【請求項２】 光学活性β−ブチロラクトンと、環状カ
ーボネート類とを、触媒の存在下に開環共重合させるこ
とを特徴とする請求項１記載の生分解性光学活性コポリ
マーの製造方法。 - 【請求項３】 触媒が、スズ系触媒、アルミニウム系触
媒および亜鉛系触媒からなる群から選ばれるものであ
る、請求項２記載の生分解性光学活性コポリマーの製造
方法。 - 【請求項４】 触媒が、次の式（IV） 【化２】 （式中、Ｒ5は低級アルキル基またはフェニル基を示
し、Ｘはハロゲン原子または−ＮＣＳを示し、Ｙはハロ
ゲン原子、水酸基、低級アルコキシ基、フェノキシ基ま
たは−ＮＣＳを示す）で表されるジスタノキサン触媒で
ある請求項２または３記載の生分解性光学活性コポリマ
ーの製造方法。
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