JP3263710B2 - 生分解性光学活性ポリマー及びその製造方法 - Google Patents
生分解性光学活性ポリマー及びその製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性光学活性ポリ
マーとその製造方法に関する。更に詳しくは、光学活性
な（Ｒ）−β−ブチロラクトンと種々のラクトン類を開
環共重合させて得られる光学活性ポリエステルとその製
造方法に関する。
マーとその製造方法に関する。更に詳しくは、光学活性
な（Ｒ）−β−ブチロラクトンと種々のラクトン類を開
環共重合させて得られる光学活性ポリエステルとその製
造方法に関する。
【０００２】本発明によるポリマーは、光学活性、生分
解性、加水分解性を有する熱可塑性樹脂であり、土壌ま
たは水中に存在する微生物により分解されるので環境を
汚染しないクリーンプラスチックとして広く利用できる
機能性ポリマーである。
解性、加水分解性を有する熱可塑性樹脂であり、土壌ま
たは水中に存在する微生物により分解されるので環境を
汚染しないクリーンプラスチックとして広く利用できる
機能性ポリマーである。
【０００３】更に、本発明によるポリマーは、医療材
料、特に外科用手術に用いる縫合糸にも利用できる。
料、特に外科用手術に用いる縫合糸にも利用できる。
【０００４】
【従来の技術】近年、本発明化合物の一部構成部分に対
応する（Ｒ）−３−ヒドロキシ酪酸（以下、（Ｒ）−３
−ＨＢと略記する。）のポリマーを菌体内に蓄積する微
生物が知られており、更に、種々の（Ｒ）−３−ヒドロ
キシアルカン酸ユニット（以下、（Ｒ）−３−ＨＡと略
記する。）を菌体内に蓄積する微生物は数多く存在する
ことが知られている（P.A. Holmes、 Phys. Technol.、 1
985、(16)、32ページ；生分解性高分子材料、２６頁、土
肥義治著、工業調査会１９９０年発行参照）。
応する（Ｒ）−３−ヒドロキシ酪酸（以下、（Ｒ）−３
−ＨＢと略記する。）のポリマーを菌体内に蓄積する微
生物が知られており、更に、種々の（Ｒ）−３−ヒドロ
キシアルカン酸ユニット（以下、（Ｒ）−３−ＨＡと略
記する。）を菌体内に蓄積する微生物は数多く存在する
ことが知られている（P.A. Holmes、 Phys. Technol.、 1
985、(16)、32ページ；生分解性高分子材料、２６頁、土
肥義治著、工業調査会１９９０年発行参照）。
【０００５】また、（Ｒ）−３−ＨＢと４ーヒドロキシ
酪酸ユニット（以下、４−ＨＢと略記する。）を持つポ
リマーは、微生物により初めて合成された（Polym.Comm
un.29、174(1988)参照）。これらのポリマーは、生分解
性即ち酵素分解性、加水分解性、生体適合性の特性を持
つために新しいタイプの機能性材料として注目されてい
る（生分解性高分子材料、１９頁、土肥義治著、工業調
査会１９９０年発行、特開平4-292619号参照）。これ
ら、微生物学的合成法は、微生物または酵素反応を利用
するため、菌体からのポリマーの分離等の繁雑な工程を
必要とし、製造原価が高い。また生産されるポリマー
は、（Ｒ）−３−ＨＡユニットと４−ＨＢユニットを含
むものがほとんどであり、５−ヒドロキシ吉草酸ユニッ
トを含むポリマーは一例しか報告されていない （Makro
mol. Chem. 、Rapid Commun. 8、631 (1987)）。
酪酸ユニット（以下、４−ＨＢと略記する。）を持つポ
リマーは、微生物により初めて合成された（Polym.Comm
un.29、174(1988)参照）。これらのポリマーは、生分解
性即ち酵素分解性、加水分解性、生体適合性の特性を持
つために新しいタイプの機能性材料として注目されてい
る（生分解性高分子材料、１９頁、土肥義治著、工業調
査会１９９０年発行、特開平4-292619号参照）。これ
ら、微生物学的合成法は、微生物または酵素反応を利用
するため、菌体からのポリマーの分離等の繁雑な工程を
必要とし、製造原価が高い。また生産されるポリマー
は、（Ｒ）−３−ＨＡユニットと４−ＨＢユニットを含
むものがほとんどであり、５−ヒドロキシ吉草酸ユニッ
トを含むポリマーは一例しか報告されていない （Makro
mol. Chem. 、Rapid Commun. 8、631 (1987)）。
【０００６】一方、光学活性なβ−ブチロラクトンの開
環重合は、Polymer Letters、9、173(1970)、Macromolecu
les、23、3206(1990)、 Macromolecules、24、5732、(1991)に
報告されているが、他のラクトンとの開環共重合はこれ
まで知られていない。
環重合は、Polymer Letters、9、173(1970)、Macromolecu
les、23、3206(1990)、 Macromolecules、24、5732、(1991)に
報告されているが、他のラクトンとの開環共重合はこれ
まで知られていない。
【０００７】また、ラセミ体のβ−ブチロラクトンとδ
−バレロラクトンまたはε−カプロラクトンの開環共重
合は、J.Organomet.Chem.、341、p83、(1988)に報告されて
いる。ラセミ体の３−ＨＢと乳酸の縮重合による低分子
量のポリマーは、US 3,579,549に報告されている。しか
し、（Ｒ）−β−ブチロラクトンの開環重合で、生分解
性ポリマーを製造する方法は、光学活性な（Ｒ）−β−
ブチロラクトン、つまりモノマーの簡便な合成方法がな
いこと、又、微生物による重合法と比較すると分子量が
低く、触媒活性も低く、製造原価が高くなってしまい工
業的に多くの問題点がある。
−バレロラクトンまたはε−カプロラクトンの開環共重
合は、J.Organomet.Chem.、341、p83、(1988)に報告されて
いる。ラセミ体の３−ＨＢと乳酸の縮重合による低分子
量のポリマーは、US 3,579,549に報告されている。しか
し、（Ｒ）−β−ブチロラクトンの開環重合で、生分解
性ポリマーを製造する方法は、光学活性な（Ｒ）−β−
ブチロラクトン、つまりモノマーの簡便な合成方法がな
いこと、又、微生物による重合法と比較すると分子量が
低く、触媒活性も低く、製造原価が高くなってしまい工
業的に多くの問題点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、生分解性、加水分解性に優れた（Ｒ）−３−ＨＢユ
ニットを有する新規な高分子量の生分解性光学活性ポリ
マー、およびその工業的に有利な製造方法を提供するこ
とにある。
は、生分解性、加水分解性に優れた（Ｒ）−３−ＨＢユ
ニットを有する新規な高分子量の生分解性光学活性ポリ
マー、およびその工業的に有利な製造方法を提供するこ
とにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、光学活性なβ−ブチ
ロラクトンが、高活性な触媒の存在下で種々のラクトン
類と容易に開環共重合して、対応する高分子量の光学活
性なポリエステルとなることを見いだし本発明を完成す
るに至った。
解決すべく鋭意研究を行った結果、光学活性なβ−ブチ
ロラクトンが、高活性な触媒の存在下で種々のラクトン
類と容易に開環共重合して、対応する高分子量の光学活
性なポリエステルとなることを見いだし本発明を完成す
るに至った。
【００１０】即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ1は、メチルジメチレン、１，
２−ジメチルジメチレン、１，１−ジメチルジメチレ
ン、メチルトリメチレン、テトラメチレン、メチルテト
ラメチレン、−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ
（ＣＨ3）−（以下、１，４−ジメチル−２−オキソ−
３−オキシ−テトラメチレンと称す）、−ＣＨ2−Ｏ−
Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−（以下、２−オキソ−３−オキシ
テトラメチレンと称す）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−
ＯＣＨ2ＣＨ2−（以下、２−メチル−３−オキシペンタ
メチレンと称す）及びペンタメチレンから成る群から選
ばれる基を表し、ｍおよびｎは、それぞれ、１０から１
５０００までの自然数を表す。）で示される生分解性光
学活性ポリマーを提供する。別の側面から、本発明は、
一般式（ＩＩＩ）
２−ジメチルジメチレン、１，１−ジメチルジメチレ
ン、メチルトリメチレン、テトラメチレン、メチルテト
ラメチレン、−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ
（ＣＨ3）−（以下、１，４−ジメチル−２−オキソ−
３−オキシ−テトラメチレンと称す）、−ＣＨ2−Ｏ−
Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−（以下、２−オキソ−３−オキシ
テトラメチレンと称す）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−
ＯＣＨ2ＣＨ2−（以下、２−メチル−３−オキシペンタ
メチレンと称す）及びペンタメチレンから成る群から選
ばれる基を表し、ｍおよびｎは、それぞれ、１０から１
５０００までの自然数を表す。）で示される生分解性光
学活性ポリマーを提供する。別の側面から、本発明は、
一般式（ＩＩＩ）
【００１３】
【化６】
【００１４】で表される構造単位、及び一般式（ＩＶ）
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒ1は、メチルジメチレン、１，
２−ジメチルジメチレン、１，１−ジメチルジメチレ
ン、メチルトリメチレン、テトラメチレン、メチルテト
ラメチレン、１，４−ジメチル−２−オキソ−３−オキ
シ テトラメチレン、２−オキソ−３−オキシ テトラ
メチレン、２−メチル−３−オキシ ペンタメチレン及
びペンタメチレンから成る群から選ばれる基を表し、ｍ
およびｎは、それぞれ、１０から１５０００までの自然
数を表す。）で表される構造単位からなり、構造単位
（ＩＩＩ）：構造単位（ＩＶ）の比が、９９〜１：１〜
９９で、分子量８０００〜１００００００の生分解性光
学活性ポリマーを提供する。
２−ジメチルジメチレン、１，１−ジメチルジメチレ
ン、メチルトリメチレン、テトラメチレン、メチルテト
ラメチレン、１，４−ジメチル−２−オキソ−３−オキ
シ テトラメチレン、２−オキソ−３−オキシ テトラ
メチレン、２−メチル−３−オキシ ペンタメチレン及
びペンタメチレンから成る群から選ばれる基を表し、ｍ
およびｎは、それぞれ、１０から１５０００までの自然
数を表す。）で表される構造単位からなり、構造単位
（ＩＩＩ）：構造単位（ＩＶ）の比が、９９〜１：１〜
９９で、分子量８０００〜１００００００の生分解性光
学活性ポリマーを提供する。
【００１７】又、本発明は、光学活性β−ブチロラクト
ンと、４、５、６又は７員環ラクトン類を触媒の存在下
に開環共重合させることを特徴とする生分解性光学活性
ポリマーの製造方法を提供する。
ンと、４、５、６又は７員環ラクトン類を触媒の存在下
に開環共重合させることを特徴とする生分解性光学活性
ポリマーの製造方法を提供する。
【００１８】前記生分解性光学活性ポリマーを製造する
に際して用いられる触媒は、スズ系触媒、アルミニウム
系触媒、亜鉛系触媒及びジスタノキサン触媒から成る群
から選ばれる。好ましくは、該触媒は、式（Ｖ）
に際して用いられる触媒は、スズ系触媒、アルミニウム
系触媒、亜鉛系触媒及びジスタノキサン触媒から成る群
から選ばれる。好ましくは、該触媒は、式（Ｖ）
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、Ｒ2は、炭素数１〜４のアルキル
基またはフェニル基を表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ及びＮＣ
Ｓから成る群から選ばれ、Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＣＳ、
ＯＨ、炭素数１〜４のアルコキシ基及びフェノキシ基か
ら成る群から選ばれる。）で示されるジスタノキサン触
媒である。
基またはフェニル基を表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ及びＮＣ
Ｓから成る群から選ばれ、Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＣＳ、
ＯＨ、炭素数１〜４のアルコキシ基及びフェノキシ基か
ら成る群から選ばれる。）で示されるジスタノキサン触
媒である。
【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明ポ
リマーの原料の１つである光学活性β−ブチロラクトン
は、本出願人が特願平4-210683号に開示している方法、
すなわち一般式
リマーの原料の１つである光学活性β−ブチロラクトン
は、本出願人が特願平4-210683号に開示している方法、
すなわち一般式
【００２２】
【化９】
【００２３】で示されるジケテンをルテニウム−光学活
性ホスフィン錯体を触媒として不斉水素化をおこなうこ
とにより容易に得ることができる。
性ホスフィン錯体を触媒として不斉水素化をおこなうこ
とにより容易に得ることができる。
【００２４】また、本発明ポリマーの他の原料である
４、５、６又は７員環ラクトン類としては、例えば、α
−メチル−β−プロピオラクトン、α，β−ジメチル−
β−プロピオラクトン、α，α−ジメチル−β−プロピ
オラクトン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブ
チロラクトン、グリコリド、Ｌ−ラクチド、ＤＬ−ラク
チド、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、ε−カプロラクトン及び光学活性７−メチル−
１，４−ジオキセパン−５−オン等が挙げられる。 本
発明においては、前記ラクトン類は、少なくとも１種を
使用し、必要に応じ数種を併用することができる。
４、５、６又は７員環ラクトン類としては、例えば、α
−メチル−β−プロピオラクトン、α，β−ジメチル−
β−プロピオラクトン、α，α−ジメチル−β−プロピ
オラクトン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブ
チロラクトン、グリコリド、Ｌ−ラクチド、ＤＬ−ラク
チド、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、ε−カプロラクトン及び光学活性７−メチル−
１，４−ジオキセパン−５−オン等が挙げられる。 本
発明においては、前記ラクトン類は、少なくとも１種を
使用し、必要に応じ数種を併用することができる。
【００２５】これらのラクトン類は、市販品を精製した
もの、例えば、水素化カルシウムを加えて蒸留する操作
を２度繰り返して精製し、使用前まで不活性ガス中で保
存したものを使用できる。
もの、例えば、水素化カルシウムを加えて蒸留する操作
を２度繰り返して精製し、使用前まで不活性ガス中で保
存したものを使用できる。
【００２６】本発明において、開環共重合に付される光
学活性β−ブチロラクトンとラクトン類との割合は、前
者：後者のモル％比で、９９〜１：１〜９９であり、光
学活性β−ブチロラクトンのラクトン類に対する割合が
高いほど、生成したポリマーが生分解し易いため、好ま
しい。
学活性β−ブチロラクトンとラクトン類との割合は、前
者：後者のモル％比で、９９〜１：１〜９９であり、光
学活性β−ブチロラクトンのラクトン類に対する割合が
高いほど、生成したポリマーが生分解し易いため、好ま
しい。
【００２７】開環共重合は、光学活性β−ブチロラクト
ンとラクトン類とを上記範囲内の適宜の比率で、窒素又
はアルゴン等の不活性気体下で反応容器に仕込み、これ
に以下に説明する触媒を加え、常圧で６０〜１００℃の
温度で、１時間〜３日間反応させてランダム共重合体を
得る方法により行われる。
ンとラクトン類とを上記範囲内の適宜の比率で、窒素又
はアルゴン等の不活性気体下で反応容器に仕込み、これ
に以下に説明する触媒を加え、常圧で６０〜１００℃の
温度で、１時間〜３日間反応させてランダム共重合体を
得る方法により行われる。
【００２８】本重合反応の触媒としては、スズ系触媒、
アルミニウム系触媒、亜鉛系触媒、ジスタノキサン触媒
等を用いることができる。
アルミニウム系触媒、亜鉛系触媒、ジスタノキサン触媒
等を用いることができる。
【００２９】スズ系触媒としては、ジブチルスズオキサ
イド、ジオクチル酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ等
が用いられ、アルミニウム系触媒としては、例えば、ト
リエチルアルミニウム−水、メチルアルモキサン、エチ
ルアルモキサン、アルミニウムトリメトキシド、アルミ
ニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキ
シド、アルミニウムトリフィノキサイド等が用いられ、
亜鉛系触媒としては、ジエチル亜鉛−水、ジエチル亜鉛
−エチレングリコール、ジエチル亜鉛−メタノール、ジ
エチル亜鉛−エタノール等が用いられる。
イド、ジオクチル酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ等
が用いられ、アルミニウム系触媒としては、例えば、ト
リエチルアルミニウム−水、メチルアルモキサン、エチ
ルアルモキサン、アルミニウムトリメトキシド、アルミ
ニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキ
シド、アルミニウムトリフィノキサイド等が用いられ、
亜鉛系触媒としては、ジエチル亜鉛−水、ジエチル亜鉛
−エチレングリコール、ジエチル亜鉛−メタノール、ジ
エチル亜鉛−エタノール等が用いられる。
【００３０】ここで、前記式（ＩＩ）のジスタノキサン
触媒としては、例えば、１，３−ジクロロテトラブチル
ジスタノキサン、１，３−ジクロロテトラフェニルジス
タノキサン、１，３−ジブロモテトラブチルジスタノキ
サン、１−ヒドロキシ−３−クロロテトラブチルジスタ
ノキサン、１−ヒドロキシ−３−ブロモテトラブチルジ
スタノキサン、１−ヒドロキシ−３−（イソチオシアナ
ート）テトラブチルジスタノキサン、１−エトキシ−３
−クロロテトラブチルジスタノキサン、１−フェノキシ
−３−クロロテトラブチルジスタノキサン、１−フェノ
キシ−３−ブロモテトラブチルジスタノキサン、１−メ
トキシ−３−（イソチオシアナート）テトラブチルジス
タノキサン、１−フェノキシ−３−（イソチオシアナー
ト）テトラブチルジスタノキサン、１，３−ビス（イソ
チオシアナート）テトラブチルジスタノキサン、１，３
−ビス（イソチオシアナート）テトラメチルジスタノキ
サンが用いられる。
触媒としては、例えば、１，３−ジクロロテトラブチル
ジスタノキサン、１，３−ジクロロテトラフェニルジス
タノキサン、１，３−ジブロモテトラブチルジスタノキ
サン、１−ヒドロキシ−３−クロロテトラブチルジスタ
ノキサン、１−ヒドロキシ−３−ブロモテトラブチルジ
スタノキサン、１−ヒドロキシ−３−（イソチオシアナ
ート）テトラブチルジスタノキサン、１−エトキシ−３
−クロロテトラブチルジスタノキサン、１−フェノキシ
−３−クロロテトラブチルジスタノキサン、１−フェノ
キシ−３−ブロモテトラブチルジスタノキサン、１−メ
トキシ−３−（イソチオシアナート）テトラブチルジス
タノキサン、１−フェノキシ−３−（イソチオシアナー
ト）テトラブチルジスタノキサン、１，３−ビス（イソ
チオシアナート）テトラブチルジスタノキサン、１，３
−ビス（イソチオシアナート）テトラメチルジスタノキ
サンが用いられる。
【００３１】これらの触媒は少なくとも１種を使用し、
必要に応じ数種を併用することができる。
必要に応じ数種を併用することができる。
【００３２】触媒の添加量としては、原料モノマーであ
るβ−ブチロラクトンに対して、１／１００〜１／４０
０００、好ましくは、１／１０００〜１／５０００倍モ
ルの量で使用できる。
るβ−ブチロラクトンに対して、１／１００〜１／４０
０００、好ましくは、１／１０００〜１／５０００倍モ
ルの量で使用できる。
【００３３】これらの触媒は、例えば、１，３−ジクロ
ロテトラブチルジスタノキサンは、J. Organomet. Che
m. 3、 p70、(1965)に記載されている如く、又１−ヒドロ
キシ−３−（イソチオシアナート）テトラブチルジスタ
ノキサンは、J. Org. Chem.56、 p5307、(1991)に記載さ
れている如く、ジブチルスズオキサイドとジブチルスズ
イソチオシアナートをエタノール中で反応させることに
より容易に合成できる。
ロテトラブチルジスタノキサンは、J. Organomet. Che
m. 3、 p70、(1965)に記載されている如く、又１−ヒドロ
キシ−３−（イソチオシアナート）テトラブチルジスタ
ノキサンは、J. Org. Chem.56、 p5307、(1991)に記載さ
れている如く、ジブチルスズオキサイドとジブチルスズ
イソチオシアナートをエタノール中で反応させることに
より容易に合成できる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例および試験例等により本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例および
試験例等に限定されるものではない。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例および
試験例等に限定されるものではない。
【００３５】本明細書における実施例および試験例等で
使用した分析機器および生分解性試験で使用した機器
は、下記のとおりである。
使用した分析機器および生分解性試験で使用した機器
は、下記のとおりである。
【００３６】１）核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）：Ａ
Ｍ−４００型装置（４００ＭＨｚ）（ブルカー社製） ２）分子量：Ｄ−2520ＧＰＣ Integrator（日立製作所
（株）製） ３）旋光度：ＤＩＰ−３６０型デジタル旋光計（日本分
光工業（株）製） ４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）：ＤＳＣ５０（島津製作
所（株）製） ５）熱重量測定装置（ＴＧＡ）：ＴＧＡ５０（島津製作
所（株）製） ６）生分解性試験：活性汚泥（平成４年１０月２２日に
財団法人 化学品検査協会から購入）を用い「新規化学
物質に係る試験の方法について」（環保業第５号、薬発
第６１５号、４９基局第３９２号、昭和４９年７月１３
日）に規定する（微生物等による化学物質の分解度試
験）並びにY. Doi、 A. Segawa、and M. Kunioka、 Int.
J. Biol. Macromol.、 1990、 Vol. 12、 April、 106.記載
の内容に準拠して行った。
Ｍ−４００型装置（４００ＭＨｚ）（ブルカー社製） ２）分子量：Ｄ−2520ＧＰＣ Integrator（日立製作所
（株）製） ３）旋光度：ＤＩＰ−３６０型デジタル旋光計（日本分
光工業（株）製） ４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）：ＤＳＣ５０（島津製作
所（株）製） ５）熱重量測定装置（ＴＧＡ）：ＴＧＡ５０（島津製作
所（株）製） ６）生分解性試験：活性汚泥（平成４年１０月２２日に
財団法人 化学品検査協会から購入）を用い「新規化学
物質に係る試験の方法について」（環保業第５号、薬発
第６１５号、４９基局第３９２号、昭和４９年７月１３
日）に規定する（微生物等による化学物質の分解度試
験）並びにY. Doi、 A. Segawa、and M. Kunioka、 Int.
J. Biol. Macromol.、 1990、 Vol. 12、 April、 106.記載
の内容に準拠して行った。
【００３７】以下の実施例および比較例中、コポリマー
の合成に関する、コポリマー中のモノマーの含有比、重
量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、ガラス
転移点（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、分解温度、比旋光度の
データは、表１及び表２にまとめて示した。
の合成に関する、コポリマー中のモノマーの含有比、重
量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、ガラス
転移点（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、分解温度、比旋光度の
データは、表１及び表２にまとめて示した。
【００３８】実施例１： （Ｒ）−β−ブチロラクトン
（以下、（Ｒ）−βＢＬと省略する。）とε−カプロラ
クトン（以下、εＣＬと省略する。）とからの開環共重
合によるポリエステルの合成
（以下、（Ｒ）−βＢＬと省略する。）とε−カプロラ
クトン（以下、εＣＬと省略する。）とからの開環共重
合によるポリエステルの合成
【００３９】（Ｒ）−βＢＬの合成 １００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、窒素雰囲
気下、Ｒｕ2 Ｃｌ4 （（−）−Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰ）2
ＮＥｔ3 １７．１ｍｇ（０．０１ミリモル）を精秤
し、テトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解した。こ
れに、ジメチルアニリン２．４２ｍｇ（０．０２ミリモ
ル）を入れ、５０℃で２０分間撹拌した。次いで、ジケ
テン １．７ｇ（２０ミリモル）を入れ、水素圧１００
Ｋｇ／ｃｍ２、反応温度６０℃で６０時間撹拌した。反
応液を蒸留して沸点７１℃〜７３℃／２９ｍｍＨｇの留
分１．６４ｇ（収率９５％）を得た。光学純度は、生成
物をメタノール中で加溶媒分解（メタノリシス）し、次
いでメトキシトリフルオロメチルフェニル酢酸のエステ
ルに導き、このものについて1Ｈ−ＮＭＲを測定し、測
定値のジアステレオマーの比率から９１％ｅｅであると
決定した。
気下、Ｒｕ2 Ｃｌ4 （（−）−Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰ）2
ＮＥｔ3 １７．１ｍｇ（０．０１ミリモル）を精秤
し、テトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解した。こ
れに、ジメチルアニリン２．４２ｍｇ（０．０２ミリモ
ル）を入れ、５０℃で２０分間撹拌した。次いで、ジケ
テン １．７ｇ（２０ミリモル）を入れ、水素圧１００
Ｋｇ／ｃｍ２、反応温度６０℃で６０時間撹拌した。反
応液を蒸留して沸点７１℃〜７３℃／２９ｍｍＨｇの留
分１．６４ｇ（収率９５％）を得た。光学純度は、生成
物をメタノール中で加溶媒分解（メタノリシス）し、次
いでメトキシトリフルオロメチルフェニル酢酸のエステ
ルに導き、このものについて1Ｈ−ＮＭＲを測定し、測
定値のジアステレオマーの比率から９１％ｅｅであると
決定した。
【００４０】２０ｍｌの反応容器に、（Ｒ）−βＢＬ
０.７８ｇ（９.０ミリモル）、εＣＬ ０.１１ｇ（１.
０ミリモル）、１−エトキシ−３−クロロテトラブチル
ジスタノキサン ０.００５６ｇ（０.００５ミリモル）
を、アルゴン（以下、Ａｒと略記する）下、１００℃で
２時間撹拌した。生成物をクロロホルムに溶解して、
メタノール、ジエチルエーテル、ヘキサン混合溶媒に投
入し、再沈殿することにより、標題のポリマー０. ６０
ｇ（収率 ６７.５％）を得た。
０.７８ｇ（９.０ミリモル）、εＣＬ ０.１１ｇ（１.
０ミリモル）、１−エトキシ−３−クロロテトラブチル
ジスタノキサン ０.００５６ｇ（０.００５ミリモル）
を、アルゴン（以下、Ａｒと略記する）下、１００℃で
２時間撹拌した。生成物をクロロホルムに溶解して、
メタノール、ジエチルエーテル、ヘキサン混合溶媒に投
入し、再沈殿することにより、標題のポリマー０. ６０
ｇ（収率 ６７.５％）を得た。
【００４１】1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣ
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.１８〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４１〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５５〜２.６８（１
Ｈ、ｍ）、５.１８〜５.３２（１Ｈ、ｍ）、εＣＬ部 １.３２〜１.４５（２Ｈ、ｍ）、１.５６〜
１.７０（４Ｈ、ｍ）、２.２２〜２.３５（２Ｈ、
ｍ）、４.０１〜４.１０（２Ｈ、ｍ）。
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.１８〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４１〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５５〜２.６８（１
Ｈ、ｍ）、５.１８〜５.３２（１Ｈ、ｍ）、εＣＬ部 １.３２〜１.４５（２Ｈ、ｍ）、１.５６〜
１.７０（４Ｈ、ｍ）、２.２２〜２.３５（２Ｈ、
ｍ）、４.０１〜４.１０（２Ｈ、ｍ）。
【００４２】実施例２：（Ｒ）−βＢＬとεＣＬとから
の開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６９ｇ（８.０ミリモル）、εＣＬ
０.２３ｇ（２.０ミリモル）、１−ヒドロキシ−３−
クロロテトラブチルジスタノキサン ０.００５３ｇ
（０.００５ミリモル）を使用した以外は、すべて実施
例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー０.７０
ｇ（収率 ７６.３％）を得た。
の開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６９ｇ（８.０ミリモル）、εＣＬ
０.２３ｇ（２.０ミリモル）、１−ヒドロキシ−３−
クロロテトラブチルジスタノキサン ０.００５３ｇ
（０.００５ミリモル）を使用した以外は、すべて実施
例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー０.７０
ｇ（収率 ７６.３％）を得た。
【００４３】実施例３：（Ｒ）−βＢＬとεＣＬとから
の開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６９ｇ（８.０ミリモル）、εＣＬ
０.２３ｇ（２.０ミリモル）、１−ヒドロキシ−３−
（イソチオシアナート）テトラブチルジス タノキサン
０.００５６ｇ（０.００５ミリモル）を使用した以外
は、すべて 実施例１と同じ方法で反応を行い、標題の
ポリマー ０.６６ｇ（収率７１. ９％）を得た。
の開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６９ｇ（８.０ミリモル）、εＣＬ
０.２３ｇ（２.０ミリモル）、１−ヒドロキシ−３−
（イソチオシアナート）テトラブチルジス タノキサン
０.００５６ｇ（０.００５ミリモル）を使用した以外
は、すべて 実施例１と同じ方法で反応を行い、標題の
ポリマー ０.６６ｇ（収率７１. ９％）を得た。
【００４４】実施例４：（Ｒ）−βＢＬとδ−バレロラ
クトン（以下、δＶＬと省略する。）とからの開環共重
合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.７８ｇ（９.０ミリモル）、δＶＬ
０.１０ｇ（１.０ミリモル）を使用した以外は、すべ
て実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー
０.７７ｇ（収率 ８８.０％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２.５３〜２.６８（１
Ｈ、ｍ）、５.１８〜５.３２（１Ｈ、ｍ）、δＶＬ部 １.６２〜１.７１（２Ｈ、ｍ）、２.２６〜
２.３４（４Ｈ、ｍ）、４.０３〜４.１２（２Ｈ、
ｍ）。
クトン（以下、δＶＬと省略する。）とからの開環共重
合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.７８ｇ（９.０ミリモル）、δＶＬ
０.１０ｇ（１.０ミリモル）を使用した以外は、すべ
て実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー
０.７７ｇ（収率 ８８.０％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２.５３〜２.６８（１
Ｈ、ｍ）、５.１８〜５.３２（１Ｈ、ｍ）、δＶＬ部 １.６２〜１.７１（２Ｈ、ｍ）、２.２６〜
２.３４（４Ｈ、ｍ）、４.０３〜４.１２（２Ｈ、
ｍ）。
【００４５】実施例５：（Ｒ）−βＢＬとβ−メチル−
δ−バレロラクトン（以下、β−Ｍｅ−δＶＬと省略す
る。）とからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.７８ｇ（９.０ミリモル）、β−Ｍ
ｅ−δＶＬ ０.１１ｇ（１.０ミリモル）を使用した以
外は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題の
ポリマー０.６５ｇ（収率 ７３.１％）を得た。
δ−バレロラクトン（以下、β−Ｍｅ−δＶＬと省略す
る。）とからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.７８ｇ（９.０ミリモル）、β−Ｍ
ｅ−δＶＬ ０.１１ｇ（１.０ミリモル）を使用した以
外は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題の
ポリマー０.６５ｇ（収率 ７３.１％）を得た。
【００４６】1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣ
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５４〜２.６８（１
Ｈ、ｍ）、５.１８〜５.３２（１Ｈ、ｍ）、β−Ｍｅ−δＶＬ部 ０.９７（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.５Ｈ
ｚ）、１.４５〜１.５８（１Ｈ、ｍ）、１.６２〜１.７
５（１Ｈ、ｍ）、２.００〜２.１８（２Ｈ、ｍ）、２.
２５〜２.３５（１Ｈ、ｍ）、４.０６〜４.１７（２
Ｈ、ｍ）。
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２.５４〜２.６８（１
Ｈ、ｍ）、５.１８〜５.３２（１Ｈ、ｍ）、β−Ｍｅ−δＶＬ部 ０.９７（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.５Ｈ
ｚ）、１.４５〜１.５８（１Ｈ、ｍ）、１.６２〜１.７
５（１Ｈ、ｍ）、２.００〜２.１８（２Ｈ、ｍ）、２.
２５〜２.３５（１Ｈ、ｍ）、４.０６〜４.１７（２
Ｈ、ｍ）。
【００４７】実施例６：（Ｒ）−βＢＬとＬ−ラクチド
（以下、Ｌ−ＬＡと省略する。）とからの開環共重合に
よるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.７８ｇ（９.０ミリモル）、Ｌ−Ｌ
Ａ ０.１４ｇ（１.０ミリモル）を使用した以外は、す
べて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー
０.６６ｇ（収率 ７２.１％）を得た。
（以下、Ｌ−ＬＡと省略する。）とからの開環共重合に
よるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.７８ｇ（９.０ミリモル）、Ｌ−Ｌ
Ａ ０.１４ｇ（１.０ミリモル）を使用した以外は、す
べて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー
０.６６ｇ（収率 ７２.１％）を得た。
【００４８】1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣ
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３４（３Ｈ、ｍ）、
２.４２〜２.８０（２Ｈ、ｍ）、５.２０〜５.３５（１
Ｈ、ｍ）、Ｌ−ＬＡ部 １.４０〜１.６０（３Ｈ、ｍ）、５.０２
〜５.２０（２Ｈ、ｍ）。
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３４（３Ｈ、ｍ）、
２.４２〜２.８０（２Ｈ、ｍ）、５.２０〜５.３５（１
Ｈ、ｍ）、Ｌ−ＬＡ部 １.４０〜１.６０（３Ｈ、ｍ）、５.０２
〜５.２０（２Ｈ、ｍ）。
【００４９】実施例７：（Ｒ）−βＢＬとＬ−ＬＡとか
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６０ｇ（７.０ミリモル）、Ｌ−Ｌ
Ａ ０.４３ｇ（３.０ミリモル）を使用した以外は、す
べて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー
０.６８ｇ（収率 ６５.８％）を得た。
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６０ｇ（７.０ミリモル）、Ｌ−Ｌ
Ａ ０.４３ｇ（３.０ミリモル）を使用した以外は、す
べて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポリマー
０.６８ｇ（収率 ６５.８％）を得た。
【００５０】実施例８：（Ｒ）−βＢＬとグリコリド
（以下、ＧＬと省略する。）とからの開環共重合による
ポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ １.３８ｇ（１６.０ミリモル）、ＧＬ
０.４６ｇ（４.０ミリモル）を使用した以外は、すべ
て実施例１と同じ方法で反応を行い、生成物をクロロホ
ルムに溶解し、不溶部を濾過して除き、ジエチルエーテ
ル、ヘキサン混合溶媒に投入し、再沈殿することによ
り、標題のポリマー０.５９ｇ（収率３２.１％）を得
た。
（以下、ＧＬと省略する。）とからの開環共重合による
ポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ １.３８ｇ（１６.０ミリモル）、ＧＬ
０.４６ｇ（４.０ミリモル）を使用した以外は、すべ
て実施例１と同じ方法で反応を行い、生成物をクロロホ
ルムに溶解し、不溶部を濾過して除き、ジエチルエーテ
ル、ヘキサン混合溶媒に投入し、再沈殿することによ
り、標題のポリマー０.５９ｇ（収率３２.１％）を得
た。
【００５１】1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣ
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２１〜１.４１（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.８２（２Ｈ、ｍ）、５.２０〜５.４３（１
Ｈ、ｍ）、ＧＬ部 ４.５３〜４.６２（２Ｈ、ｍ）
ｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２１〜１.４１（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.８２（２Ｈ、ｍ）、５.２０〜５.４３（１
Ｈ、ｍ）、ＧＬ部 ４.５３〜４.６２（２Ｈ、ｍ）
【００５２】実施例９：（Ｒ）−βＢＬとεＣＬとから
の開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６９ｇ（８.０ミリモル）、εＣＬ
０.２３ｇ（２.０ミリモル）、ジブチルスズオキシド
０.００５０ｇ（０.０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い標題のポリ
マー０.７０ｇ（収率 ７６.３％）を得た。
の開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ０.６９ｇ（８.０ミリモル）、εＣＬ
０.２３ｇ（２.０ミリモル）、ジブチルスズオキシド
０.００５０ｇ（０.０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い標題のポリ
マー０.７０ｇ（収率 ７６.３％）を得た。
【００５３】実施例10：（Ｒ）−βＢＬと（Ｒ）−７−
メチル−１，４−ジオキセパン−５−オン（（Ｒ）−Ｍ
ＤＯ）とからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２.５８ｇ（３０ ミリモル）、（Ｒ）
−ＭＤＯ １.３０ｇ（１０ ミリモル）、１−エトキシ
−３−クロロテトラブチルジスタノキサン ０．００５
６ｇ（０．００５ ミリモル ）を使用した以外は、す
べて実施例１と同じ方法で反応を行い標題のポリマー
３．４４ｇ （収率 ８８．６ ％）を得た。
メチル−１，４−ジオキセパン−５−オン（（Ｒ）−Ｍ
ＤＯ）とからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２.５８ｇ（３０ ミリモル）、（Ｒ）
−ＭＤＯ １.３０ｇ（１０ ミリモル）、１−エトキシ
−３−クロロテトラブチルジスタノキサン ０．００５
６ｇ（０．００５ ミリモル ）を使用した以外は、す
べて実施例１と同じ方法で反応を行い標題のポリマー
３．４４ｇ （収率 ８８．６ ％）を得た。
【００５４】実施例11：（Ｒ）−βＢＬと（Ｒ）−ＭＤ
Ｏとからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．１８ ｇ（３７ ミリモル）、
（Ｒ）−ＭＤＯ ０．６０ｇ（４．６ ミリモル）、１
−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．００５６ｇ（０．００５ ミリモル ）を使用した
以外は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い標題の
ポリマー３．５６ｇ （収率 ９４．２％）を得た。
Ｏとからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．１８ ｇ（３７ ミリモル）、
（Ｒ）−ＭＤＯ ０．６０ｇ（４．６ ミリモル）、１
−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．００５６ｇ（０．００５ ミリモル ）を使用した
以外は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い標題の
ポリマー３．５６ｇ （収率 ９４．２％）を得た。
【００５５】比較例１：ラセミβＢＬとεＣＬとからの
開環共重合によるポリエステルの合成 ラセミβＢＬ ６.２０ｇ（７２.０ミリモル）、εＣＬ
０.９１ｇ（２.０ミリモル）、１−エトキシ−３−ク
ロロテトラブチルジスタノキサン ０.０２２５ｇ（０.
０２ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１と同
じ方法で反応を行い、標題のポリマー６.５０ｇ（収率
９１.４％）を得た。
開環共重合によるポリエステルの合成 ラセミβＢＬ ６.２０ｇ（７２.０ミリモル）、εＣＬ
０.９１ｇ（２.０ミリモル）、１−エトキシ−３−ク
ロロテトラブチルジスタノキサン ０.０２２５ｇ（０.
０２ミリモル）を使用した以外は、すべて実施例１と同
じ方法で反応を行い、標題のポリマー６.５０ｇ（収率
９１.４％）を得た。
【００５６】 表１ 実施例 含有比 Ｍｗ Ｍｎ Ｔｇ Ｔｍ 分解温度 比旋 光度 （℃）（℃）（℃） [α]D25(c=1) 実施例１ (R)-βBL / εCL 108000 66000 -11 106 289 -1.6 88/12 実施例２ (R)-βBL / εCL 115000 64000 -21 86 291 -1.7 74/26 実施例３ (R)-βBL / εCL 91000 51000 -25 82 295 -1.8 72/28 実施例４ (R)-βBL / δVL 95000 52000 -2 114 292 -1.1 94/6 実施例５ (R)-βBL / β-Me-δVL 106000 60000 -4 100 290 -1.1 91/9 実施例６ (R)-βBL /L-LA 80000 43000 12 105 290 -34.3 84/16 実施例７ (R)-βBL /L-LA 98000 45000 37 86 297 -104.7 44/56 実施例８ (R)-βBL/GL 144000 77000 8 - 271 0.6 89/11 実施例９ (R)-βBL / εCL 124000 67000 -25 82 290 -1.8 71/29 実施例10 (R)-βBL / (R)-MDO 296000 157000 -11 90 278 -1.5 75/25 実施例11 (R)-βBL / (R)-MDO 356000 203000 -4 129 279 -1.9 89/11 比較例１ ラセミβBL /εCL 76000 48000 -11 49 290 89/11
【００５６】実施例12：（Ｒ）−βＢＬとα−メチル−
β−プロピオラクトン（以下、α−Ｍｅ−βＰＬと省略
する。）とからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．２７ｇ（３８.０ミリモル）、α
−Ｍｅ−β−ＰＬ ０.１７ｇ（２.０ミリモル）、１−
エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー２．９３ｇ（収率 ８５．２％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２１〜１.３４（３Ｈ、ｍ）、
２.４２〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２．５５〜２．６７
（１Ｈ、ｍ）、５．１９〜５．３１（１Ｈ、ｍ）、α−Ｍｅ−βＰＬ部 １.１８（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．３
ｚ）、２．６９〜２．８０（１Ｈ、ｍ）、４．１０〜
４．２７（２Ｈ、ｍ）。
β−プロピオラクトン（以下、α−Ｍｅ−βＰＬと省略
する。）とからの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．２７ｇ（３８.０ミリモル）、α
−Ｍｅ−β−ＰＬ ０.１７ｇ（２.０ミリモル）、１−
エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー２．９３ｇ（収率 ８５．２％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２１〜１.３４（３Ｈ、ｍ）、
２.４２〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２．５５〜２．６７
（１Ｈ、ｍ）、５．１９〜５．３１（１Ｈ、ｍ）、α−Ｍｅ−βＰＬ部 １.１８（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．３
ｚ）、２．６９〜２．８０（１Ｈ、ｍ）、４．１０〜
４．２７（２Ｈ、ｍ）。
【００５７】実施例13：（Ｒ）−βＢＬとα，β−ジメ
チル−β−プロピオラクトン（以下、α、β−ＤＭｅ−
βＰＬと省略する。）とからの開環共重合によるポリエ
ステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．２７ｇ（３８.０ミリモル）、
α、β−ＤＭｅ−βＰＬ０.２０ｇ（２.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．１１ｇ（収率 ８９．６％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２３〜１.３３（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２．５５〜２．６７
（１Ｈ、ｍ）、５．１８〜５．３１（１Ｈ、ｍ）、α、β−ＤＭｅ−βＰＬ部 １.１０〜１．１６（３
Ｈ、ｍ）、１．１６〜１．２３（３Ｈ、ｍ）、２．５５
〜２．６７（１Ｈ、ｍ）、５．０６〜５．１７（１Ｈ、
ｍ）。
チル−β−プロピオラクトン（以下、α、β−ＤＭｅ−
βＰＬと省略する。）とからの開環共重合によるポリエ
ステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．２７ｇ（３８.０ミリモル）、
α、β−ＤＭｅ−βＰＬ０.２０ｇ（２.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．１１ｇ（収率 ８９．６％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２３〜１.３３（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２．５５〜２．６７
（１Ｈ、ｍ）、５．１８〜５．３１（１Ｈ、ｍ）、α、β−ＤＭｅ−βＰＬ部 １.１０〜１．１６（３
Ｈ、ｍ）、１．１６〜１．２３（３Ｈ、ｍ）、２．５５
〜２．６７（１Ｈ、ｍ）、５．０６〜５．１７（１Ｈ、
ｍ）。
【００５８】実施例14：（Ｒ）−βＢＬとα、β−ＤＭ
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３６.０ミリモル）、
α、β−ＤＭｅ−βＰＬ０.４０ｇ（４.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー２．８２ｇ（収率 ８０．６％）を得た。
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３６.０ミリモル）、
α、β−ＤＭｅ−βＰＬ０.４０ｇ（４.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー２．８２ｇ（収率 ８０．６％）を得た。
【００５９】実施例15：（Ｒ）−βＢＬとα、β−ＤＭ
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ２．７５ｇ（３２.０ミリモル）、
α、β−ＤＭｅ−βＰＬ０.８０ｇ（８.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー２．７５ｇ（収率 ７８．３％）を得た。
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ２．７５ｇ（３２.０ミリモル）、
α、β−ＤＭｅ−βＰＬ０.８０ｇ（８.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー２．７５ｇ（収率 ７８．３％）を得た。
【００６０】実施例16：（Ｒ）−βＢＬとα、α−ジメ
チル−β−プロピオラクトン（以下、α、α−ＤＭｅ−
βＰＬと省略する。）とからの開環共重合によるポリエ
ステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．２７ｇ（３８.０ミリモル）、
α、α−ＤＭｅ−βＰＬ０.２０ｇ（２.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．２７ｇ（収率 ９４．２％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２１〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４１〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２．５６〜２．６８
（１Ｈ、ｍ）、５．２０〜５．３１（１Ｈ、ｍ）、α、α−ＤＭｅ−βＰＬ部 １.１９（６Ｈ、ｓ）、
４．３０〜４．１７（２Ｈ、ｍ）。
チル−β−プロピオラクトン（以下、α、α−ＤＭｅ−
βＰＬと省略する。）とからの開環共重合によるポリエ
ステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ３．２７ｇ（３８.０ミリモル）、
α、α−ＤＭｅ−βＰＬ０.２０ｇ（２.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．２７ｇ（収率 ９４．２％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２１〜１.３２（３Ｈ、ｍ）、
２.４１〜２.５２（１Ｈ、ｍ）、２．５６〜２．６８
（１Ｈ、ｍ）、５．２０〜５．３１（１Ｈ、ｍ）、α、α−ＤＭｅ−βＰＬ部 １.１９（６Ｈ、ｓ）、
４．３０〜４．１７（２Ｈ、ｍ）。
【００６１】実施例17：（Ｒ）−βＢＬとα、α−ＤＭ
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３６.０ミリモル）、
α、α−ＤＭｅ−βＰＬ０.４０ｇ（４.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．１４ｇ（収率 ８９．７％）を得た。
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３６.０ミリモル）、
α、α−ＤＭｅ−βＰＬ０.４０ｇ（４.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．１４ｇ（収率 ８９．７％）を得た。
【００６２】実施例18：（Ｒ）−βＢＬとα、α−ＤＭ
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ２．７２ｇ（３２.０ミリモル）、
α、α−ＤＭｅ−βＰＬ０.８０ｇ（８.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．３０ｇ（収率 ９３．０％）を得た。
ｅ−βＰＬとからの開環共重合によるポリエステルの合
成 （Ｒ）−βＢＬ ２．７２ｇ（３２.０ミリモル）、
α、α−ＤＭｅ−βＰＬ０.８０ｇ（８.０ミリモル）、
１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノキサン
０．０２２５ｇ（０．０２ミリモル）を使用した以外
は、すべて実施例１と同じ方法で反応を行い、標題のポ
リマー３．３０ｇ（収率 ９３．０％）を得た。
【００６３】実施例19：（Ｒ）−βＢＬとγＢＬとから
の開環共重合によるポリエステルの合成 ２０ｍｌの反応容器に（Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３
６.０ミリモル）、γ−ＢＬ ０.３４ｇ（４.０ミリモ
ル）および１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジス
タノキサン １１．２ｍｇ（０．０１ミリモル）を入
れ、Ａｒ気流下、１００℃で４時間攪拌した。反応生成
物を実施例１と同じ方法で処理することにより標題のポ
リマー３．２９ｇ（収率 ９５．６％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３５（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２．５３〜２．６９
（１Ｈ、ｍ）、５．１８〜５．３２（１Ｈ、ｍ）、γ−ＢＬ部 １.８８〜１．９９（２Ｈ、ｍ）、２．２
０〜２．４２（２Ｈ、ｍ）、４．０４〜４．１８（２
Ｈ、ｍ）。
の開環共重合によるポリエステルの合成 ２０ｍｌの反応容器に（Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３
６.０ミリモル）、γ−ＢＬ ０.３４ｇ（４.０ミリモ
ル）および１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジス
タノキサン １１．２ｍｇ（０．０１ミリモル）を入
れ、Ａｒ気流下、１００℃で４時間攪拌した。反応生成
物を実施例１と同じ方法で処理することにより標題のポ
リマー３．２９ｇ（収率 ９５．６％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３５（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５３（１Ｈ、ｍ）、２．５３〜２．６９
（１Ｈ、ｍ）、５．１８〜５．３２（１Ｈ、ｍ）、γ−ＢＬ部 １.８８〜１．９９（２Ｈ、ｍ）、２．２
０〜２．４２（２Ｈ、ｍ）、４．０４〜４．１８（２
Ｈ、ｍ）。
【００６４】実施例20：（Ｒ）−βＢＬとγ−ＢＬとか
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２．７６ｇ（３２.０ミリモル）、γ
−ＢＬ０.６９ｇ（８.０ミリモル）を使用した以外は、
すべて実施例１９と同じ方法で反応を行い、標題のポリ
マー３．２７ｇ（収率 ９４．９％）を得た。
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２．７６ｇ（３２.０ミリモル）、γ
−ＢＬ０.６９ｇ（８.０ミリモル）を使用した以外は、
すべて実施例１９と同じ方法で反応を行い、標題のポリ
マー３．２７ｇ（収率 ９４．９％）を得た。
【００６５】実施例21：（Ｒ）−βＢＬとγ−ＢＬとか
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２．４１ｇ（２８.０ミリモル）、γ
−ＢＬ １．０３ｇ（１２．０ミリモル）を使用した以
外は、すべて実施例１９と同じ方法で反応を行い、標題
のポリマー２．８０ｇ（収率 ８１．３％）を得た。
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２．４１ｇ（２８.０ミリモル）、γ
−ＢＬ １．０３ｇ（１２．０ミリモル）を使用した以
外は、すべて実施例１９と同じ方法で反応を行い、標題
のポリマー２．８０ｇ（収率 ８１．３％）を得た。
【００６６】実施例22：（Ｒ）−βＢＬとγ−ＢＬとか
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２．０７ｇ（２４.０ミリモル）、γ
−ＢＬ １．３８ｇ（１６．０ミリモル）を使用した以
外は、すべて実施例１９と同じ方法で反応を行い、標題
のポリマー２．７１ｇ（収率 ７８．７％）を得た。
らの開環共重合によるポリエステルの合成 （Ｒ）−βＢＬ ２．０７ｇ（２４.０ミリモル）、γ
−ＢＬ １．３８ｇ（１６．０ミリモル）を使用した以
外は、すべて実施例１９と同じ方法で反応を行い、標題
のポリマー２．７１ｇ（収率 ７８．７％）を得た。
【００６７】実施例23：（Ｒ）−βＢＬとγ−ＢＬとか
らの開環共重合によるポリエステルの合成 触媒としてジブチルスズオキシド２０ｍｇ（０．０２ミ
リモル）を使用した以外は、すべて実施例１９と同じ方
法で反応を行い、標題のポリマー２．３６ｇ（収率 ６
８．５，）を得た。
らの開環共重合によるポリエステルの合成 触媒としてジブチルスズオキシド２０ｍｇ（０．０２ミ
リモル）を使用した以外は、すべて実施例１９と同じ方
法で反応を行い、標題のポリマー２．３６ｇ（収率 ６
８．５，）を得た。
【００６８】実施例24：（Ｒ）−βＢＬと（Ｒ）−β−
バレロラクトン（以下、（Ｒ）−βＶＬと省略する。）
とからの開環共重合によるポリエステルの合成 ２０ｍｌの反応容器に（Ｒ）−βＢＬ １．７３ｇ（２
０．１ミリモル）、（Ｒ）−βＶＬ ０.２０ｇ（２.０
ミリモル）、１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジ
スタノキサン ５．６ｍｇ（０．００５ミリモル）を、
Ａｒ気流下、１００℃で４時間攪拌した。反応生成物を
実施例１と同じ方法で処理することにより標題のポリマ
ー１．８３ｇ（収率 ９５％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３５（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５５（１Ｈ、ｍ）、２．５５〜２．６８
（１Ｈ、ｍ）、５．１８〜５．３０（１Ｈ、ｍ）、（Ｒ）−βＶＬ部 ０．９０（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ）、１．５８〜１．６８（４Ｈ、ｍ）、５．１０〜
５．１９（１Ｈ、ｍ）。
バレロラクトン（以下、（Ｒ）−βＶＬと省略する。）
とからの開環共重合によるポリエステルの合成 ２０ｍｌの反応容器に（Ｒ）−βＢＬ １．７３ｇ（２
０．１ミリモル）、（Ｒ）−βＶＬ ０.２０ｇ（２.０
ミリモル）、１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジ
スタノキサン ５．６ｍｇ（０．００５ミリモル）を、
Ａｒ気流下、１００℃で４時間攪拌した。反応生成物を
実施例１と同じ方法で処理することにより標題のポリマ
ー１．８３ｇ（収率 ９５％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２０〜１.３５（３Ｈ、ｍ）、
２.４０〜２.５５（１Ｈ、ｍ）、２．５５〜２．６８
（１Ｈ、ｍ）、５．１８〜５．３０（１Ｈ、ｍ）、（Ｒ）−βＶＬ部 ０．９０（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ）、１．５８〜１．６８（４Ｈ、ｍ）、５．１０〜
５．１９（１Ｈ、ｍ）。
【００６９】実施例25：（Ｒ）−βＢＬとβ−プロピオ
ラクトン（以下、β−ＰＬと省略する。）とからの開環
共重合によるポリエステルの合成 ２０ｍｌの反応容器に（Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３
６．０ミリモル）、β−ＰＬ ０.２９ｇ（４.０ミリモ
ル）、１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノ
キサン ２２．４ｍｇ（０．０２ミリモル）を、Ａｒ気
流下、９０℃で３時間攪拌した。反応生成物を実施例１
と同じ方法で処理することにより標題のポリマー３．３
６ｇ（収率 ９９％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２２〜１.３３（３Ｈ、ｍ）、
２.４２〜２.５６（１Ｈ、ｍ）、２．５６〜２．６９
（１Ｈ、ｍ）、５．２０〜５．３５（１Ｈ、ｍ）、β−ＰＬ部 ２．５８〜２．７０（２Ｈ、ｍ）、４．２
８〜４．３８（２Ｈ、ｍ）。
ラクトン（以下、β−ＰＬと省略する。）とからの開環
共重合によるポリエステルの合成 ２０ｍｌの反応容器に（Ｒ）−βＢＬ ３．１０ｇ（３
６．０ミリモル）、β−ＰＬ ０.２９ｇ（４.０ミリモ
ル）、１−エトキシ−３−クロロテトラブチルジスタノ
キサン ２２．４ｍｇ（０．０２ミリモル）を、Ａｒ気
流下、９０℃で３時間攪拌した。反応生成物を実施例１
と同じ方法で処理することにより標題のポリマー３．３
６ｇ（収率 ９９％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：（Ｒ）−βＢＬ部 １.２２〜１.３３（３Ｈ、ｍ）、
２.４２〜２.５６（１Ｈ、ｍ）、２．５６〜２．６９
（１Ｈ、ｍ）、５．２０〜５．３５（１Ｈ、ｍ）、β−ＰＬ部 ２．５８〜２．７０（２Ｈ、ｍ）、４．２
８〜４．３８（２Ｈ、ｍ）。
【００７０】 表２ 実施例 含有比 Ｍｗ Ｍｎ Ｔｇ Ｔｍ 分解温度 比旋 光度 （℃）（℃）（℃） [α]D25(c=1) 実施例12 (R)-βBL /α-Me-β-PL 118000 80000 3 143 287 -1.5 95/5 実施例13 (R)-βBL /α、β-DMe- 112000 67000 4 139 287 -1.7 β-PL 95/5 実施例14 (R)-βBL /α、β-DMe- 111000 67000 6 121 289 -2.2 β-PL 92/8 実施例15 (R)-βBL /α、β-DMe- 103000 63000 6 82 283 -3.0 β-PL 83/17 実施例16 (R)-βBL /α、α-DMe- 122000 83000 -7 142 286 -1.6 β-PL 96/4 実施例17 (R)-βBL /α、α-DMe- 103000 63000 5 124 289 -2.1 β-PL 91/9 実施例18 (R)-βBL /α、α-DMe- 105000 63000 -1 83 286 -2.8 β-PL 82/18 実施例19 (R)-βBL / γ-BL 157000 96000 0.8 134.9 257 -1.7 94/6 実施例20 (R)-βBL / γ-BL 108000 64000 -3.6 114.0 295 -1.9 89/11 実施例21 (R)-βBL / γ-BL 120000 72000 -6.0 85.6 293 -2.7 84/16 実施例22 (R)-βBL / γ-BL 98000 59000 -9.0 69.6 292 -2.2 79/21 実施例23 (R)-βBL / γ-BL 107000 55000 -2.1 134.4 289 -1.7 94/6 実施例24 (R)-βBL /(R)-βVL 198000 130000 1.4 124 286 -0.7 91/9 実施例25 (R)-βBL / β-PL 96000 54000 -3.1 135 286 -1.1 90/10
【００７１】試験例１：実施例１のポリマーの生分解性
試験 活性汚泥（平成４年１０月２２日に財団法人 化学品検
査協会から購入）を、５００ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐ
Ｈ６.０〜７.０、３０℃の条件で用い、実施例１で得ら
れたポリマーの１ｃｍ ｘ ２ｃｍ、厚さ0.05〜0.1ｍ
ｍの薄膜（ポリマーを、クロロホルムに溶かし、シャー
レ等に流し込み、溶媒を蒸発させることによってフィル
ム化したもの）について２６〜３２ｍｇを５０ｍｌのフ
ラスコに入れ、タイテック（株）社製、しんとう恒温水
槽を用いて試験を行った。１週間経過後及び２週間経過
後、ポリマーの重量を測定することにより残存重量率を
求めた。その結果を表３に示す。この結果から、実施例
１で得られたポリマーフィルムは、１週間後及び２週間
後に１００％分解していることがわかった。
試験 活性汚泥（平成４年１０月２２日に財団法人 化学品検
査協会から購入）を、５００ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐ
Ｈ６.０〜７.０、３０℃の条件で用い、実施例１で得ら
れたポリマーの１ｃｍ ｘ ２ｃｍ、厚さ0.05〜0.1ｍ
ｍの薄膜（ポリマーを、クロロホルムに溶かし、シャー
レ等に流し込み、溶媒を蒸発させることによってフィル
ム化したもの）について２６〜３２ｍｇを５０ｍｌのフ
ラスコに入れ、タイテック（株）社製、しんとう恒温水
槽を用いて試験を行った。１週間経過後及び２週間経過
後、ポリマーの重量を測定することにより残存重量率を
求めた。その結果を表３に示す。この結果から、実施例
１で得られたポリマーフィルムは、１週間後及び２週間
後に１００％分解していることがわかった。
【００７２】試験例２：実施例３のポリマーの生分解性
試験 実施例３で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後及び２週間後に１００％分解してい
ることがわかった。
試験 実施例３で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後及び２週間後に１００％分解してい
ることがわかった。
【００７３】試験例３：実施例４のポリマーの生分解性
試験 実施例４で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後及び２週間後に１００％分解してい
ることがわかった。
試験 実施例４で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後及び２週間後に１００％分解してい
ることがわかった。
【００７４】試験例４：実施例５のポリマーの生分解性
試験 実施例５で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後及び２週間に１００％分解している
ことがわかった。
試験 実施例５で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後及び２週間に１００％分解している
ことがわかった。
【００７５】試験例５：実施例６のポリマーの生分解性
試験 実施例６で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後に５７％、２週間に１００％分解し
ていることがわかった。
試験 実施例６で得られたポリマーにつき、試験例１と同様に
して生分解性試験を行った。その結果は表３に示すとお
りであり、１週間後に５７％、２週間に１００％分解し
ていることがわかった。
【００７６】試験例６：実施例１０のポリマーの生分解
性試験 実施例１０で得られたポリマーにつき、試験例１と同様
にして生分解性試験を行った。その結果は表３に示すと
おりであり、１週間後に５４％、２週間に１００％分解
していることがわかった。
性試験 実施例１０で得られたポリマーにつき、試験例１と同様
にして生分解性試験を行った。その結果は表３に示すと
おりであり、１週間後に５４％、２週間に１００％分解
していることがわかった。
【００７７】比較試験例１：比較例１のポリマーの生分
解性試験 比較例１で得られたポリマー（ラセミβBLとεCLの共重
合体）につき、 試験例１と同様にして生分解性試験を
行った。その結果は表３に示すとおりであり、１週間後
に３％、２週間に４％分解していることがわかった。
解性試験 比較例１で得られたポリマー（ラセミβBLとεCLの共重
合体）につき、 試験例１と同様にして生分解性試験を
行った。その結果は表３に示すとおりであり、１週間後
に３％、２週間に４％分解していることがわかった。
【００７８】表３ 試験例１〜６及び比較試験例１におけるポリマーの生分
解性試験前と１週間後及び２週間後のポリマーの残存重
量率を示す。 残存重量率（％） 試験前 １週間後 ２週間後 試験例１ １００ ０ ０ 試験例２ １００ ０ ０ 試験例３ １００ ０ ０ 試験例４ １００ ０ ０ 試験例５ １００ ４３ ０ 試験例６ １００ ４６ ０ 比較試験例１ １００ ９７ ９６
解性試験前と１週間後及び２週間後のポリマーの残存重
量率を示す。 残存重量率（％） 試験前 １週間後 ２週間後 試験例１ １００ ０ ０ 試験例２ １００ ０ ０ 試験例３ １００ ０ ０ 試験例４ １００ ０ ０ 試験例５ １００ ４３ ０ 試験例６ １００ ４６ ０ 比較試験例１ １００ ９７ ９６
【００７９】
【発明の効果】本発明によれば、光学活性なβ−ブチロ
ラクトンと種々のラクトン類との開環共重合により、光
学活性で生分解性（酵素分解性）、加水分解性という特
徴を持つ新しい機能性材料である有用なポリマーを、容
易に工業的に有利な方法で製造することができる。 し
かも、本発明によるポリエステルは、光学活性、生分解
性、加水分解性を有する熱可塑性樹脂であり、土壌また
は水中に存在する微生物により分解されるので環境を汚
染しないクリーンプラスチックとしてシャンプーボト
ル、漁網、釣糸、農業用シート、紙のコーティング材料
に、また、その生体適合性、生体吸収性から、手術用縫
合糸、創傷保護材、徐放薬用マイクロカプセル等に広く
利用できる機能性ポリマーである。
ラクトンと種々のラクトン類との開環共重合により、光
学活性で生分解性（酵素分解性）、加水分解性という特
徴を持つ新しい機能性材料である有用なポリマーを、容
易に工業的に有利な方法で製造することができる。 し
かも、本発明によるポリエステルは、光学活性、生分解
性、加水分解性を有する熱可塑性樹脂であり、土壌また
は水中に存在する微生物により分解されるので環境を汚
染しないクリーンプラスチックとしてシャンプーボト
ル、漁網、釣糸、農業用シート、紙のコーティング材料
に、また、その生体適合性、生体吸収性から、手術用縫
合糸、創傷保護材、徐放薬用マイクロカプセル等に広く
利用できる機能性ポリマーである。
フロントページの続き (56)参考文献 特許3142658（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許4470416（ＵＳ，Ａ) ＨＯＲＩ Ｙｏｊｉ，ＴＡＫＡＨＡＳ ＨＩ Ｙｏｋｏ，ＮＩＳＨＩＳＨＩＴＡ Ｔａｋａｏ「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ ｌｅｓ」ｖｏｌ．26，Ｎｏ．16，第4388 〜4390頁 ＨＯＲＩ Ｙｏｊｉ，ＳＵＺＵＫＩ Ｍｏｔｏｋｉ，ＹＡＭＡＧＵＣＨＩ Ａ ｋｉｋｏ，ＮＩＳＨＩＳＨＩＴＡ Ｔａ ｋａｏ「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ ｓ」ｖｏｌ．26，Ｎｏ．20，第5533及び 5534頁 土肥義治編「生分解性プラスチックの おはなし」（財）日本規格協会（平成３ 年10月５日）第47頁〜第50頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/81 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は、メチルジメチレン、１，２−ジメチル
ジメチレン、１，１−ジメチルジメチレン、テトラメチ
レン、メチルテトラメチレン、１，４−ジメチル−２−
オキソ−３−オキシ−テトラメチレン、２−オキソ−３
−オキシ テトラメチレン、２−メチル−３−オキシペ
ンタメチレン及びペンタメチレンから成る群から選ばれ
る基を表し、ｍおよびｎは、それぞれ、１０から１５０
００までの自然数を表す。）で示される生分解性光学活
性ポリマー。 - 【請求項２】 一般式（ＩＩＩ） 【化２】 で表される構造単位、及び一般式（ＩＶ） 【化３】 （式中、Ｒ1は、メチルジメチレン、１，２−ジメチル
ジメチレン、１，１−ジメチルジメチレン、テトラメチ
レン、メチルテトラメチレン、１，４−ジメチル−２−
オキソ−３−オキシ−テトラメチレン、２−オキソ−３
−オキシ テトラメチレン、２−メチル−３−オキシペ
ンタメチレン及びペンタメチレンから成る群から選ばれ
る基を表し、ｍおよびｎは、それぞれ、１０から１５０
００までの自然数を表す。）で表される構造単位からな
り、構造単位（ＩＩＩ）：構造単位（ＩＶ）の比が、９
９〜１：１〜９９で、分子量８０００〜１００００００
の生分解性光学活性ポリマー。 - 【請求項３】 光学活性βーブチロラクトンと、４、
５、６又は７員環ラクトン類を触媒の存在下に開環共重
合させることを特徴とする生分解性光学活性ポリマーの
製造方法。 - 【請求項４】 該触媒が、スズ系触媒、アルミニウム系
触媒、亜鉛系触媒及びジスタノキサン触媒から成る群か
ら選ばれる請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 該触媒が、一般式（ＩＩ） 【化４】 （式中、Ｒ2は、炭素数１〜４のアルキル基またはフェ
ニル基を表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ及びＮＣＳから成る群
から選ばれ、Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＣＳ、ＯＨ、炭素数
１〜４のアルコキシ基及びフェノキシ基から成る群から
選ばれる。）で示されるジスタノキサン触媒である請求
項３記載の方法。
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