JPH1135680A - 生分解性ポリ乳酸エステルアミド及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明が解決しようとする課題は、生分解
性、透明性、保存安定性に優れ、且つ、用途に応じて、
力学的強度や耐熱性を付与できる生分解性ポリ乳酸エス
テルアミド及びその製造法を提供することにある。 【解決手段】 化１式で表されるポリアミドユニット、
化２式で表されるポリエステルユニット、化３式で表さ
れるポリ乳酸ユニット、また、更に化４式で表されるポ
リラクトンユニットを有し、かつ各々のユニットの重量
比をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ、Ｗｃ’とした時に、（Ｗａ＋Ｗ
ｂ）／Ｗｃの値が１／９９〜９０／１０もしくは（Ｗａ
＋Ｗｂ）／（Ｗｃ＋Ｗｃ’）の値が１／９９〜９０／１
０である生分解性ポリ乳酸エステルアミド及びその製造
法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−） （化４式） （−Ｏ−Ｒ₅−ＣＯ−） （式中、Ｒ₅は炭素数１〜１３のアルキレン基を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性と耐熱性
と力学的強度の制御されている新規な生分解性ポリマー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】生分解性ポリマーは、これまで脂肪族ポ
リエステル系や天然高分子系のものがこれまで開発され
てきたが、これらの共通する欠点として、耐熱性が低
いこと、生分解性の制御が難しいことが挙げられ、最
近、ポリ乳酸やポリエステルアミドに関しての研究が行
われつつある。一方、ポリエステルアミドの製造法に関
しては、以下のものが考案されてきた。

【０００３】即ち、ジオール、ジカルボン酸、ジアミ
ンまたはその塩を加え合わせて減圧条件下、加熱する。
（特公平３−６３５７２号公報、特公昭６３ー４５６９
０号公報）、置換モルホリンジオンまたはその誘導体
を製造し重合を行う。（ディー・マクロモレキュラーレ
・ヘミー１９９０年１９１巻１８１３ページ等）、ジ
アミンに対しジカルボン酸またはその無水物を反応させ
てカルボン酸末端を有するオリゴマーを製造しジオール
と反応させる（特開平２−１２４９３３号公報、特公平
５−８２４１１号公報）、ポリエステルオリゴマーと
ポリアミドオリゴマーを混合しエステルアミド交換を行
う（特開昭５９−１９７４２９号公報、特開平４−２３
４４５８号公報）などを例示することが出来る。

【０００４】しかしながら、の方法は用いられるモノ
マーが制限されていて生分解性が期待される乳酸などと
の共重合が難しいこと。の方法は、高度希釈条件下で
行わなければならないなど特殊な反応であり工業化が難
しいこと。の方法はオリゴマーの生成と環化反応が競
争反応になり分子量が上がりにくいこと。の方法は煩
雑である上に乳酸などの導入が困難であること等の問題
点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、生分解性、透明性、保存安定性に優れ、且
つ、用途に応じて、力学的強度や耐熱性を付与できる生
分解性ポリ乳酸エステルアミド及びその製造法を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決するために、鋭意検討を行った結果、ポリエステ
ルアミドにラクタイドやラクタイドとラクトン類とを共
重合させることにより、力学的特性や安定性に優れる生
分解性ポリ乳酸エステルアミドが製造出来ることを見出
し本発明に至った。

【０００７】即ち、本発明は、（１）化１式で表される
ポリアミドユニット、化２式で表されるポリエステルユ
ニット、化３式で表されるポリ乳酸ユニットを有し、か
つ各々のユニットの重量比をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃとした時
に、（Ｗａ＋Ｗｂ）／Ｗｃの値が１／９９〜９０／１０
である生分解性ポリ乳酸エステルアミド、

【０００８】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【０００９】（化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００１０】（化３式） （−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−）

【００１１】（２）化１式で表されるポリアミドユニッ
ト、化２式で表されるポリエステルユニット、化３式で
表されるポリ乳酸ユニット、化４式で表されるポリラク
トンユニットを有し、且つ各々のユニットの重量比をＷ
ａ、Ｗｂ、Ｗｃ、Ｗｃ’とした時に、（Ｗａ＋Ｗｂ）／
（Ｗｃ＋Ｗｃ’）の値が１／９９〜９０／１０である生
分解性ポリ乳酸エステルアミド、

【００１２】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を示す）

【００１３】（化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を示す）

【００１４】（化３式） （−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−）

【００１５】（化４式） （−Ｏ−Ｒ₅−ＣＯ−） （式中、Ｒ₅は炭素数１〜１３のアルキレン基を表す）

【００１６】（３）化１式で表されるポリアミドユニッ
ト、化２式で表されるポリエステルユニットを有し、各
々のモル数をＭａ、ＭｂとしたときのＭａ／Ｍｂが５０
／５０以下であるポリエステルアミドに、ラクタイドを
開環重合させることを特徴とする生分解性ポリ乳酸エス
テルアミドの製造法、

【００１７】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００１８】（化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００１９】（４）化１式で表されるポリアミドユニッ
ト、化２式で表されるポリエステルユニットを有し、各
々のモル数をＭａ、ＭｂとしたときのＭａ／Ｍｂが５０
／５０以下であるポリエステルアミドに、ラクタイド及
び化４式を形成するラクトンを開環重合させることを特
徴とする生分解性ポリエステルアミドの製造法、及び、

【００２０】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００２１】（化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００２２】（化４式） （−Ｏ−Ｒ₅−ＣＯ−） （Ｒ₅は炭素数１〜１３のアルキレン基を表す）

【００２３】（５）化１式で表されるポリアミドユニッ
ト、化２式で表されるポリエステルユニット、及び化４
式で表されるポリラクトンユニットを有し、化１式化２
式の各ユニットのモル数をＭａ、ＭｂとしたときのＭａ
／Ｍｂが５０／５０以下であるポリエステルアミドに、
ラクタイド及び化４式になるラクトンを開環重合させる
ことを特徴とする生分解性ポリエステルアミドの製造法
を含むものである。

【００２４】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、Ｒ₂は炭
素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００２５】（化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、Ｒ₄は炭
素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化４式） （−Ｏ−Ｒ₅−ＣＯ−） （Ｒ₅は炭素数１〜１３のアルキレン基を表す）

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明は化１式で表されるポリア
ミドユニット、化２式で表されるポリエステルユニッ
ト、化３式で表されるポリ乳酸ユニット、さらに必要に
応じて化４式で表されるポリラクトンユニットを有し、
かつ化１式、化２式、化３式、化４式のユニットの重量
比をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ、Ｗｃ’とした時に、（Ｗａ＋Ｗ
ｂ）／（Ｗｃ＋Ｗｃ’）の値が１／９９〜９０／１０で
ある生分解性ポリエステルアミドに関する。

【００２７】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００２８】（化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）

【００２９】（化３式） （−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−）

【００３０】ここで言うポリアミドユニット（Ａ）を構
成するジアミンとしては、炭素数１３以下の脂肪族ジア
ミンであればいかなるものを用いても構わないが、これ
は直鎖状、分岐、脂環式、ヘテロ原子の存在するものな
ど、いずれのものを用いても良く、これらを例示すれ
ば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、

【００３１】デカメチレンジアミン、トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（アミノ
シクロヘキシル）メタン、水添キシリレンジアミン、水
添トルイレンジアミン、ジアミノジエチルエーテル等を
挙げることが出来る。特に好ましくは炭素数６〜１３の
ジアミンである。このようなジアミンを用いることによ
り、他の系に比べ容易に分子量を向上させることが出来
る。また、部分的、又は全体を脂環式ジアミンや、エー
テル結合やチオエーテル結合、スルホン結合を有するジ
アミンを用いて、耐熱性や生分解性を向上させることが
できる。

【００３２】ポリアミドユニット（Ａ）を構成するジカ
ルボン酸としては、Ｒ₂の炭素数が４〜１２のものなら
いずれのものも用いることが出来るが、特にＲ₂の炭素
数で６〜１２のものが好ましい。それらを例示すると、
スベリン酸、ノナンジカルボン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸などである。このようなものを選択する
ことにより比較的安価で高分子量のポリエステルアミド
を得ることが出来る。

【００３３】ポリエステルユニット（Ｂ）を構成するジ
オールとしては、Ｒ₃の炭素数が２〜１０のものならい
ずれを用いることもできるが、Ｒ₃の炭素数で２〜８の
ものが特に好ましい。これらを例示すれば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、テトラメチレンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、ヘキサメチレンジオー
ル、オクタメチレンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール等を挙げることが出来
る。

【００３４】容易に高分子量体が得られるという点か
ら、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレンジオール等の比較的低沸点のジオールを成分
に含むことが望ましく、これらのジールを含有させるこ
とにより、殆どこのようなジオールを含まないポリエス
テルを製造する際にも、エステル交換でジオールを追い
出して、より高分子量のポリエステルを製造することが
できる。

【００３５】ポリエステルユニット（Ｂ）を構成するジ
カルボン酸としては、Ｒ₄の炭素数が４〜１２のものな
らいかなるものも用いることが出来るが、それを例示す
れば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸等である。特に高分子量で高強度の乳酸含有
生分解性ポリエステルアミドを得るときは、Ｒ₄の炭素
数が６〜１２の直鎖状脂肪族アルキレン基を有するジカ
ルボン酸であることが望ましい。

【００３６】ここに挙げたジオール、ジカルボン酸、ジ
アミンは、それぞれ単独で用いることもできるが、諸物
性に更に満足なものを得るために二種以上を混合して用
いることも出来る。例えば、分岐するジオールやメチレ
ン鎖長の異なるジオールを部分的に加えることにより、
透明性や結晶性などを更に改善することもできるし、２
種以上のジアミンを混合することによって耐熱性を落と
さずに透明性をさらに向上させることも出来る。

【００３７】またポリエステルアミドを製造するに当た
って、重合を阻害しない範囲内で、カプロラクトン等の
ラクトン類、カプロラクタム等のラクタム類、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポ
リエーテル類、トリメチロールエタン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール等の多価アルコール類、ピロメリッ
ト酸又はその無水物、トリメリット酸無水物等の多価カ
ルボン酸やその無水物、ヘキサメチレンジイソシアネー
トやイソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物等の更
に分子量を向上できるユニットを加えても構わない。

【００３８】特にポリエステルアミドの分子量を大きく
したい場合は、ジイソシアネート化合物を用いることが
好ましく、またポリアミドユニットとポリエステルユニ
ットの相溶性が悪いなどの理由で成型物からのブリード
アウトが起こるときは、ラクトン類やラクタム類を添加
することが好ましい。

【００３９】ポリエステルアミドを製造する方法として
は、ジカルボン酸、ジオール、ジアミンを直接混合する
方法、及びジカルボン酸、ジオール、ジアミン／ジカル
ボン酸塩を加える方法が好適に用いられるが、分子量を
大きくすることが出来、オリゴマーの生成量が少なくな
り、かつ、そのために、ポリエステルアミドとラクタイ
ドやラクトンとの共重合がスムーズに進むという点でジ
カルボン酸、ジオール、ジカルボン酸／ジアミンの塩を
使うことが好ましいが、その一部分をポリエステルやポ
リアミドのオリゴマー等の他の誘導体に換えることも可
能である。

【００４０】その際の実質的なジオールのジアミンに対
するモル比としては、仕込み比にして（ジオールの実質
総モル数）／（ジアミンの実質総モル数）で、望ましく
は５０／５０以上９５／５以下、更に望ましくは６０／
４０以上９０／１０以下である。このような比にするこ
とで、生分解性、透明性、強度、溶融粘度などのバラン
スの取れた生分解性ポリエステルアミドを与える好適な
前駆体ポリエステルアミドを得ることが出来る。但しこ
こで実質総モル数とはジオール、ジアミン単独の他にポ
リエステルオリゴマーやポリアミドオリゴマー、カルボ
ン酸塩になっているものの総和を示すものとする

【００４１】一方、ポリエステルアミドを製造するに当
たっては、実質的にジオールとジアミンのモル数の和
を、ジカルボン酸のモル数に比べて、望ましくは１０５
％以上１５０％以下、更に望ましくは１１０％以上１３
０％以下にすることが望ましい。このような量に設定し
て脱水を起こさせた後、触媒を加えてエステル交換反応
により重合を進行させることにより高分子量の前駆体ポ
リエステルアミドを得ることが出来る。

【００４２】その際に用いられる触媒は、ゲルマニウム
系、チタン系、アンチモン系、スズ系、亜鉛系、鉛系
等、通常のものを用いることが出来るが、特に好適に
は、チタン系触媒であるチタンテトライソプロポキシ
ド、チタンテトラブトキシド等のアルコキシド類が用い
ることが出来る。反応温度は、通常のポリエステル製造
の条件を用いることが出来る。具体的には、好ましくは
１２０〜３００℃、更に好ましくは１５０〜２６０℃、
さらに、温度を上昇させるに従って、減圧にしていくこ
とが望ましい。

【００４３】ポリ乳酸エステルアミドの製造に当たって
は、前駆体ポリエステルアミドとラクタイドや、ラクト
ンとラクタイドの混合物との反応によって製造すること
も、ポリエステルアミドの構成成分と乳酸やラクトンや
それらのオリゴマーとを同時に加えて製造することもで
きるが、透明でオリゴマーなどによるベタツキのないポ
リマーが得られるという点で前駆体ポリエステルアミド
とラクタイドとの反応、または前駆体ポリエステルアミ
ドとラクタイド／ラクトン混合物との反応によって得る
ことが望ましい。

【００４４】ここでポリエステルアミドとラクタイドと
の重量比は、生成した生分解性ポリエステルアミド中の
ポリアミド構成成分（Ａ）、ポリエステル構成成分
（Ｂ）、ポリ乳酸ユニット（Ｃ）の重量をＷａ、Ｗｂ、
Ｗｃとしたときに（Ｗａ＋Ｗｂ）／Ｗｃの値が１／９９
以上９０／１０以下となっていることが好ましいが、特
に好ましくは１／９９以上８０／２０以下であることで
ある。

【００４５】またラクタイド（Ｆ）のＬ体とＤ体の比、
Ｌ／Ｄ比はいかなるものも用いることが出来るが、ラク
タイド単独の場合はＬ／Ｄ比が７０／３０〜９９／１で
あることが好ましい。このようにすることによって常温
における強度の優れた生分解性ポリエステルアミドを与
えることが出来る。また、ラクタイドの一部を他のラク
トンで置き換えることもでき、このようにすることで６
０℃付近で起こるポリ乳酸に由来する急激な強度低下を
緩和することも出来る。このような生分解性ポリエステ
ルアミドを製造する時はＬ／Ｄ比は３０／７０〜９９／
１が望ましい。このような比のものを用いることによっ
て、更に高温におけるポリ乳酸由来の急激な強度低下を
緩和させることが出来る。

【００４６】このようなラクトンとしては、開環重合に
より化４式をあたえるラクトンならばどのようなものを
用いても構わないが、その例としてカプロラクトン、プ
ロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、グ
リコリド、１，５−ジオキセパン−２−オン等を挙げる
ことが出来るが、中でも４員環以下又は７員環以上のラ
クトンが好ましく、特にε−カプロラクトン、１，５−
ジオキセパン−２−オン等が望ましい。

【００４７】前駆体ポリエステルアミドに加えるラクタ
イドとラクトンの重量比は、前駆体ポリエステルアミド
の性質によっても異なるが、特に常温の弾性率が必要
で、加熱時の形状安定性を必要としないときは、それぞ
れの重量をＷｆ、Ｗｇとした時にＷｆ／Ｗｇが８０／２
０以上、特に常温で柔軟で加熱時も強度低下をしない用
途の時にはＷｆ／Ｗｇが１０／９０〜８０／２０という
ように、使い分けをすることが出来る。

【００４８】また、ラクタイド単独、及びラクタイド／
ラクトンの混合物をポリエステルアミドと共重合すると
きの触媒は、チタン系、亜鉛系、ゲルマニウム系、アル
ミニウム系、鉛系、スズ系、アンチモン系、ランタノイ
ド系、希土類金属系など通常のポリエステル合成に使わ
れるものなら好適に用いることが出来るが、特に好まし
くはスズ系の触媒であり、オクタン酸スズ、塩化第一ス
ズ、酸化第一スズ等が好適に用いられる。

【００４９】

【実施例】以下に本発明を実施例を用いてより具体的に
説明する。なお、数平均分子量（以下Ｍｎと略する）、
重量平均分子量（以下Ｍｗと略する）はクロロホルムを
溶媒に用いて、単分散のポリスチレンを標準物質に用い
てＧＰＣで測定した。

【００５０】保存安定性試験は、特に断りがない限り、
１７０℃、２分間かけてプレス成形した厚さ２５０ミク
ロンのシートを３５℃、湿度８０％の条件に保存して観
察を行った。また、アイゾット衝撃強度はカスタム・サ
イエンティフィック・インストラメンツ社製のアイゾッ
ト衝撃試験機を用いて測定し、動的粘弾性測定は、保存
安定性試験の測定の為に成形したシートの一部を縦３６
ｍｍ（但しクランプ間距離は２２．６ｍｍ）、横５ｍｍ
に切り、レオメトリックス社製のＲＳＡIIを用いて測定
した。

【００５１】生分解性試験は、屋外に設置した容量１０
０リットルの新輝合成社性コンポスト化容器トンボミラ
クルコンポ１００型を使用し、これに生ゴミ５０ｋｇを
入れ、作成したフィルムを置き、更に生ゴミを約５ｃｍ
程度の厚さに入れた。その上にアロン化成社性発酵促進
剤ニュークサミノン５００ｇを振りかけ評価を行った。
装置は屋外に設置した。試験片は７日ごとに観察した。

【００５２】（参考例１）セバシン酸１１３．１ｇ
（０．５６０モル）、エチレングリコール４４．６ｇ
（０．７１９モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジア
ミン塩７６．３２ｇ（０．２４０モル）を攪拌羽根のつ
いたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に
攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、
窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷却
後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、
２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃
まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそ
のまま４時間反応させた後、常圧に戻し、樹脂を取り出
した。得られた樹脂のＭｎは８８００、Ｍｗは１９８０
０であった。

【００５３】（実施例１）撹拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例１で得たポリエステルアミド１６．
０ｇ、ＤＬ−ラクタイド８．０ｇ、ε−カプロラクトン
８．０ｇ、トルエン３０ｍｌを入れ、撹拌を行って均一
にした後、オクタン酸スズ５２ｍｇを加え、１７０℃で
５時間、重合を行った。得られたポリマーのＭｎは３８
５００、Ｍｗは７２７００、残留モノマーはε−カプロ
ラクトンが１．６％、ラクタイドが１．５％であった。

【００５４】このポリマーをクロロホルムを溶媒にし
て、フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空
オーブン中、９０℃で乾燥して、未反応モノマーを除い
た後、ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲスペクトルの
測定、アイゾット試験、動的粘弾性測定、保存安定性試
験に供した。ＩＲスペクトルの測定の結果、アミドI：
に由来する１６３０ｃｍ^-1付近の吸収、アミドIIに由来
する１５４０ｃｍ^-1付近の吸収、１７３０ｃｍ^-1付近の
ポリエステルのカルボニル伸縮振動に由来する吸収から
ポリエステルアミドの生成を確認し、またプロトンＮＭ
Ｒの測定の結果から所定比の組成を持つポリ乳酸エステ
ルアミドが製造できたことを確認した。

【００５５】得られたプロトンＮＭＲのチャートを図１
に、アイゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表１に示
す。保存安定性試験の結果、９６日で白い粉状のブリー
ドアウトした異物が見られるようになった。また生分解
性試験の結果、４９日で脆くなり、７７日で原型をとど
めなくなった。

【００５６】（実施例２）参考例１で得たポリエステル
アミド１６．０ｇ、Ｌ−ラクタイド８．０ｇ、ε−カプ
ロラクトン８．０ｇ、トルエン３０ｍｌ、オクタン酸ス
ズ５２ｍｇを用い、実施例１と同様にして重合した。得
られたポリマーのＭｎは３７４００、Ｍｗは７０６０
０、残留モノマーはε−カプロラクトンが１．４％、ラ
クタイドが１．９％であった。このポリマーを実施例１
と同様に精製して、ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲ
スペクトルの測定、アイゾット試験、動的粘弾性測定、
保存安定性試験に供した。ＩＲスペクトル及びプロトン
ＮＭＲの測定の結果から、実施例１と同様にして所定比
の組成を持つポリ乳酸エステルアミドが製造できたこと
を確認した。保存安定性試験の結果、９４日で白い粉状
のブリードアウトした異物が見られるようになった。ア
イゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表１に示す。ま
た生分解性試験の結果、４９日で脆くなり、７０日で原
型をとどめなくなった。

【００５７】（実施例３）攪拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例１で得たポリエステルアミド１５．
０ｇ、Ｌ−ラクタイド３４．３ｇ、Ｄ−ラクタイド０．
７ｇ、トルエン２０ｍｌを用い、実施例１と同じように
して重合を行った。得られたポリマーのＭｎは５１７０
０、Ｍｗは９９９００、残留ラクタイドは３．２％であ
った。このポリマーを、実施例１と同様にして精製し、
ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲスペクトルの測定、
アイゾット試験、動的粘弾性測定、保存安定性試験に供
した。ＩＲスペクトルの測定の結果とプロトンＮＭＲス
ペクトルの結果から所定の比率を有するポリ乳酸エステ
ルアミドの生成を確認した。また保存安定性試験の結
果、８５日で白い粉状のブリードアウトした異物が見ら
れるようになった。アイゾット試験と動的粘弾性測定の
結果を表１に示す。また生分解性試験の結果は、４９日
で脆くなり、７７日で原型をとどめなくなった。

【００５８】（参考例２）セバシン酸１１３．１ｇ
（０．５６０モル）、エチレングリコール４４．６ｇ
（０．７１９モル）、セバシン酸−ヘキサメチレンジア
ミン塩７６．３２ｇ（０．２４モル）をセパラブルフラ
スコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０
℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱
水反応を起こさせた。これを冷却後、チタンテトライソ
プロポキシドを１００ｍｇ、ε-カプロラクトンを１
２．７６ｇ（０．１１１モル）加え、２００℃、２００
Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．
１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそのまま４時間反応
させた後、常圧に戻し、樹脂を取り出した。得られた樹
脂のＭｎは１１３００。Ｍｗは２４５００であった。

【００５９】（実施例４）参考例２で得たポリエステル
アミド１５．０ｇ、Ｌ−ラクタイド３４．３ｇ、Ｄ−ラ
クタイド０．７ｇ、トルエン５０ｍｌ、オクタン酸スズ
５０ｍｇを用い、実施例１と同様にして合成を行った。
得られたポリマーのＭｎは４７８００、Ｍｗは９４３０
０、残留ラクタイドは２．７％であった。このポリマー
を実施例１と同様な操作で精製しＩＲスペクトル及びプ
ロトンＮＭＲスペクトルの測定、及びアイゾット試験と
動的粘弾性測定と保存安定性試験に供した。ＩＲスペク
トル及びプロトンＮＭＲの測定の結果から、実施例１と
同様にして所定比の組成を持つポリ乳酸エステルアミド
が製造できたことを確認した。また、保存安定性試験の
結果、９０日で白い粉状のブリードアウトした異物が見
られるようになった。アイゾット試験と動的粘弾性測定
の結果を表１に示す。また生分解性試験の結果は、４２
日で脆くなり、７０日で原型をとどめなくなった。

【００６０】（実施例５）参考例２で得たポリエステル
アミド１６．０ｇ、Ｌ−ラクタイド８．０ｇ、ε−カプ
ロラクトン８．０ｇ、トルエン３０ｍｌ、オクタン酸ス
ズ５０ｍｇを用いて実施例１と同様にして合成を行っ
た。得られたポリマーのＭｎは、４４４００、Ｍｗは９
３７００、残留ラクタイドは２．８％、残留ε-カプロ
ラクトンは１．０％であった。このポリマーを実施例１
と同様な操作で精製しＩＲスペクトル及びプロトンＮＭ
Ｒスペクトルの測定、及びアイゾット試験と動的粘弾性
測定と保存安定性試験に供した。ＩＲスペクトル及びプ
ロトンＮＭＲの測定の結果から、実施例１と同様にして
所定比の組成を持つポリ乳酸エステルアミドが製造でき
たことを確認した。また、保存安定性試験の結果、９４
日で白い粉状のブリードアウトした異物が見られるよう
になった。アイゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表
１に示す。また生分解性試験の結果は、４２日で脆くな
り、７７日で原型をとどめなくなった。

【００６１】（実施例６）参考例２で得たポリエステル
アミド１６．０ｇ、Ｌ−ラクタイド４．０ｇ、Ｄ−ラク
タイド４．０ｇ、ε−カプロラクトン８．０ｇ、トルエ
ン３０ｍｌ、オクタン酸スズ５０ｍｇを用いて実施例１
と同様にして合成を行った。得られたポリマーのＭｎは
５２０００、Ｍｗは９５３００、残留ラクタイドは２．
８％、残留ε-カプロラクトンは１．０％であった。こ
のポリマーを実施例１と同様な操作で精製しＩＲスペク
トル及びプロトンＮＭＲスペクトルの測定、及びアイゾ
ット試験と動的粘弾性測定と保存安定性試験に供した。

【００６２】ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲの測定
の結果から、実施例１と同様にして所定比の組成を持つ
ポリ乳酸エステルアミドが製造できたことを確認した。
アイゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表１に示す。
保存安定性試験の結果、１０４日で白い粉状のブリード
アウトした異物が見られるようになった。生分解性試験
の結果は、４２日で脆くなり、７０日で原型をとどめな
くなった。

【００６３】（参考例３）セバシン酸１６９．６ｇ
（０．８４０モル）、エチレングリコール５４．５６ｇ
（０．８８モル）、イソホロンジアミン１３．６ｇ
（０．０８０モル）をセパラブルフラスコ中に仕込み、
窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時
間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を起こさせ
た。これを冷却後、チタンテトライソプロポキシドを１
００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間
かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧に
した。それをそのまま４時間反応させた後、常圧に戻し
樹脂を取り出した。得られた樹脂のＭｎは１５４００、
Ｍｗは３７８００であった。

【００６４】（実施例７）攪拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例３で得たポリエステルアミド１５．
０ｇ、Ｌ−ラクタイド３４．３ｇ、Ｄ−ラクタイド０．
７ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート０．１６３ｇ、
トルエン１５ｍｌを加え、攪拌を行って均一にした後、
オクタン酸スズを５０ｍｇ加えて１７０℃で５時間、重
合を行った。得られたポリマーのＭｎは４０５００、Ｍ
ｗは７１８００、残留ラクタイドは２．２％であった。

【００６５】このポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲスペクトルの測定、
及びアイゾット試験と動的粘弾性測定と保存安定性試験
に供した。保存安定性試験の結果、８５日で白い粉状の
ブリードアウトした異物が見られるようになった。ＩＲ
スペクトル及びプロトンＮＭＲの測定の結果から、実施
例１と同様にして所定比の組成を持つポリ乳酸エステル
アミドが製造できたことを確認した。アイゾット試験と
動的粘弾性測定の結果を表１に示す。また生分解性試験
の結果は、６３日で脆くなった。

【００６６】（実施例８）攪拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例３で得たポリエステルアミド１６．
０ｇ、Ｌ−ラクタイド８．０ｇ、ε−カプロラクトン
８．０ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート０．１７３
ｇ、トルエン３０ｍｌを加え、１７０℃で、攪拌を行っ
て均一にした後、オクタン酸スズを５０ｍｇ加えて１７
０℃で５時間、重合を行った。得られたポリマーのＭｎ
は４１３００、Ｍｗは７２４００、残留ラクタイドは
１．５％、残留ε−カプロラクトンは、１．７％であっ
た。

【００６７】このポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲスペクトルの測定、
及びアイゾット試験と動的粘弾性測定と保存安定性試験
に供した。ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲの測定の
結果から、実施例１と同様にして所定比の組成を持つ乳
酸含有ポリエステルアミドが製造できたことを確認し
た。また、保存安定性試験の結果、９４日で白い粉状の
ブリードアウトした異物が見られるようになった。アイ
ゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表１に示す。また
生分解性試験の結果は、５６日で脆くなり、７７日で原
型をとどめなくなった。

【００６８】（参考例４）セバシン酸１２７．２ｇ
（０．６３０モル）、エチレングリコール４０．９２ｇ
（０．６６モル）、ビス（４ーアミノシクロヘキシル）
メタン１２．６ｇ（０．０６モル）をセパラブルフラス
コ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃
に昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱水
反応を起こさせた。これを冷却後、チタンテトライソプ
ロポキシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒ
ｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏ
ｒｒまで減圧にした。それをそのまま４時間反応させた
後、常圧に戻し、樹脂を取り出した。得られた樹脂のＭ
ｎは９８００、Ｍｗは３７６００であった。

【００６９】（実施例９）攪拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例４で得たポリエステルアミド１５．
０ｇ、Ｌ−ラクタイド３４．３ｇ、Ｄ−ラクタイド０．
７ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート０．１６３ｇ、
トルエン１５ｍｌを加え、攪拌を行って均一にした後、
オクタン酸スズを５０ｍｇ加えて１７０℃で５時間、重
合した。得られたポリマーのＭｎは３７２００、Ｍｗは
７４３００、残留ラクタイドは２．９％であった。

【００７０】このポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲスペクトルの測定、
及びアイゾット試験と動的粘弾性測定と保存安定性試験
に供した。ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲの測定の
結果から、実施例１と同様にして所定比の組成を持つ乳
酸含有ポリエステルアミドが製造できたことを確認し
た。また、保存安定性試験の結果、９６日で白い粉状の
ブリードアウトした異物が見られるようになった。アイ
ゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表１に示す。また
生分解性試験の結果は、５６日で脆くなった。

【００７１】（実施例１０）攪拌羽根のついたセパラブ
ルフラスコ中に参考例４で得たポリエステルアミド１
６．０ｇ、Ｌ−ラクタイド８．０ｇ、ε−カプロラクト
ン８．０ｇ、トルエン３０ｍｌを加え、１７０℃で、攪
拌を行って均一にした後、オクタン酸スズを５０ｍｇ加
えて１７０℃で５時間、重合を行った。得られたポリマ
ーのＭｎは３８４００、Ｍｗは７５０００、残留ラクタ
イドは１．９％、残留ε−カプロラクトンは１．４％で
あった。

【００７２】このポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲスペクトルの測定、
及びアイゾット試験と動的粘弾性測定と保存安定性試験
に供した。ＩＲスペクトル及びプロトンＮＭＲの測定の
結果から、実施例１と同様にして所定比の組成を持つ乳
酸含有ポリエステルアミドが製造できたことを確認し
た。また、保存安定性試験の結果、１０２日で白い粉状
のブリードアウトした異物が見られるようになった。ア
イゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表１に示す。ま
た生分解性試験の結果は、５６日で脆くなった。

【００７３】（参考例５）アジピン酸８４．８ｇ（０．
４２０モル）、エチレングリコール３１．０２ｇ（０．
５０モル）、エチレンジアミン１０．４４ｇ（０．７１
４モル）をセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換し
た後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しな
がら、窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを
冷却後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加
え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５
０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それ
をそのまま４時間反応させた後、常圧に戻し、樹脂を取
り出した。得られた樹脂のＭｎは１６３０、Ｍｗは１２
４００であった。

【００７４】（比較例１）攪拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例５で得たポリエステルアミド１５．
０ｇ、Ｌ−ラクタイド３４．３ｇ、Ｄ−ラクタイド０．
７ｇ、トルエン約３０ｍｌを加え、攪拌を行って均一に
した後、オクタン酸スズを５０ｍｇ加えて１７０℃で５
時間、重合を行った。得られたポリマーのＭｎは４５０
０、Ｍｗは２３５００、残留ラクタイドは３．２％であ
った。このポリマーをクロロホルムを溶媒にしてフィル
ム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オーブン中
で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、アイゾ
ット試験と動的粘弾性測定と保存安定性試験に供した。
保存安定性試験の結果、３４日で白い粉状のブリードア
ウトした異物が見られるようになった。アイゾット試験
と動的粘弾性測定の結果を表２に示す。

【００７５】（比較例２）攪拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例５で得たポリエステルアミド１６．
０ｇ、Ｌ−ラクタイド８．０ｇ、ε−カプロラクトン
８．０ｇ、トルエン約３０ｍｌを加え、１７０℃で、攪
拌を行って均一にした後、オクタン酸スズを５０ｍｇ加
えて１７０℃で５時間、重合を行った。得られたポリマ
ーのＭｎは４７００、Ｍｗは２４２００、残留ラクタイ
ドは２．９％であった。このポリマーをクロロホルムを
溶媒にしてフィルム状にキャストし、アセトンで洗浄
後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマー
を除いた後、アイゾット試験と動的粘弾性測定と保存安
定性試験に供した。保存安定性試験の結果、２５日で白
い粉状のブリードアウトした異物が見られるようになっ
た。アイゾット試験と動的粘弾性測定の結果を表２に示
す。

【００７６】（参考例６）セバシン酸１１３．１ｇ
（０．５６０モル）、エチレングリコール４４．６ｇ
（０．７１９モル）をセパラブルフラスコ中に仕込み、
窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時
間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を起こさせ
た。これを冷却後、チタンテトライソプロポキシドを１
００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間
かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧に
した。それをそのまま４時間反応させた後、常圧に戻
し、樹脂を取り出した。得られた樹脂のＭｎは３８００
０、Ｍｗは６３０００であった。

【００７７】（比較例３）攪拌羽根のついたセパラブル
フラスコ中に参考例６で得たポリエステル１５．０ｇ、
Ｌ−ラクタイド３４．３ｇ、Ｄ−ラクタイド０．７ｇ、
トルエン３０ｍｌを加え、攪拌を行って均一にした後、
オクタン酸スズを５０ｍｇ加えて１７０℃で５時間、重
合を行った。得られたポリマーのＭｎは４５９００、Ｍ
ｗは１０３０００、残留ラクタイドは３．３％であっ
た。このポリマーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム
状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で
９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、アイゾッ
ト試験と動的粘弾性測定と保存安定性試験に供した。保
存安定性試験の結果、９５日で白い粉状のブリードアウ
トした異物が見られるようになった。アイゾット試験と
動的粘弾性測定の結果を表２に示す。

【００７８】表１に実施例１〜１０、表２に比較例１〜
３で得たポリマーのアイゾット試験（ノッチ付、単位：
ｋＪ／ｍ²）と動的粘弾性試験、保存安定性試験の結果
を示す。耐衝撃性としてのアイゾット強度は、通常１０
以上あることが好ましい。アイゾット試験値が６０以上
と記載したものは、測定不能のものであり、上限値を記
載した。Ｔｔとは、貯蔵弾性率の低下開始温度（単位：
℃）であり、機械的に検出できないものはＮ．Ｄと示し
た。Ｅ’２０とは２０℃における貯蔵弾性率（単位：ｋ
ｇ／ｃｍ²）、Ｅ’８０とは８０℃における貯蔵弾性率
（単位：ｋｇ／ｃｍ²）を示し、Ｅ’２０が１００００
以上のものは、比較的硬い樹脂であり、Ｅ’２０／Ｅ’
８０の値が低い方が熱安定性が良好であることを示す。
保存安定性は、保存安定性試験でブリ−ドアウトが８０
日以上見られなかったものを○、３０日以上８０日未満
のものを△とした。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】表１及び表２から、本発明の生分解性ポリ
乳酸エステルアミドは、生分解性、耐衝撃性、保存安定
性に優れ、中でも、ポリエステルアミドとラクタイドの
共重合体では、ポリエステルアミドそのものやポリエス
テルに比較して力学的強度が向上されるのに対して、ポ
リエステルアミドとラクタイドとラクトン類の共重合体
では、特に耐熱性が改善されることが判る。

【００８２】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルアミド
と、ラクタイド、又はラクタイド／ラクトン類混合物を
共重合させることにより、高分子量で生分解性、透明
性、力学的強度（特に耐衝撃性）、耐熱性、保存安定性
に優れた生分解性ポリ乳酸エステルアミドを得ることが
出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の実施例１で得られた生分解性ポリ乳
酸エステルアミドのプロトンＮＭＲ測定結果を示す図で
ある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 化１式で表されるポリアミドユニット、
   化２式で表されるポリエステルユニット、化３式で表さ
   れるポリ乳酸ユニットを有し、かつ各々のユニットの重
   量比をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃとした時に、（Ｗａ＋Ｗｂ）／
   Ｗｃの値が１／９９〜９０／１０である生分解性ポリ乳
   酸エステルアミド。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−）
2. 【請求項２】 化１式で表されるポリアミドユニット、
   化２式で表されるポリエステルユニット、化３式で表さ
   れるポリ乳酸ユニット、化４式で表されるポリラクトン
   ユニットを有し、且つ各々のユニットの重量比をＷａ、
   Ｗｂ、Ｗｃ、Ｗｃ’とした時に、（Ｗａ＋Ｗｂ）／（Ｗ
   ｃ＋Ｗｃ’）の値が１／９９〜９０／１０である生分解
   性ポリ乳酸エステルアミド。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を示す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を示す） （化３式） （−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−） （化４式） （−Ｏ−Ｒ₅−ＣＯ−） （式中、Ｒ₅は炭素数１〜１３のアルキレン基を表す）
3. 【請求項３】 化１式で表されるポリアミドユニット、
   化２式で表されるポリエステルユニットを有し、各々の
   モル数をＭａ、ＭｂとしたときのＭａ／Ｍｂが５０／５
   ０以下であるポリエステルアミドに、ラクタイドを開環
   重合させることを特徴とする生分解性ポリ乳酸エステル
   アミドの製造法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す）
4. 【請求項４】 化１式で表されるポリアミドユニット、
   化２式で表されるポリエステルユニットを有し、各々の
   モル数をＭａ、ＭｂとしたときのＭａ／Ｍｂが５０／５
   ０以下であるポリエステルアミドに、ラクタイド及び化
   ４式を形成するラクトンを開環重合させることを特徴と
   する生分解性ポリエステルアミドの製造法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₂は炭素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （式中、Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
   Ｒ₄は炭素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化４式） （−Ｏ−Ｒ₅−ＣＯ−） （Ｒ₅は炭素数１〜１３のアルキレン基を表す）
5. 【請求項５】 化１式で表されるポリアミドユニット、
   化２式で表されるポリエステルユニット、及び化４式で
   表されるポリラクトンユニットを有し、化１式化２式の
   各ユニットのモル数をＭａ、ＭｂとしたときのＭａ／Ｍ
   ｂが５０／５０以下であるポリエステルアミドに、ラク
   タイド及び化４式になるラクトンを開環重合させること
   を特徴とする生分解性ポリエステルアミドの製造法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯ−Ｒ₂−ＣＯ−） （Ｒ₁は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基、Ｒ₂は炭
   素数４〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ₃−ＯＣＯ−Ｒ₄−ＣＯ−） （Ｒ₃は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、Ｒ₄は炭
   素数８〜１２の脂肪族アルキレン基を表す） （化４式） （−Ｏ−Ｒ₅−ＣＯ−） （Ｒ₅は炭素数１〜１３のアルキレン基を表す）