JPH1135679A - 生分解性ポリラクトンエステルアミド及びその製造法 - Google Patents
生分解性ポリラクトンエステルアミド及びその製造法Info
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- JPH1135679A JPH1135679A JP19996297A JP19996297A JPH1135679A JP H1135679 A JPH1135679 A JP H1135679A JP 19996297 A JP19996297 A JP 19996297A JP 19996297 A JP19996297 A JP 19996297A JP H1135679 A JPH1135679 A JP H1135679A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明が解決しようとする課題は、透明で、
優れた高耐熱性を有し、汎用ポリマーとして使用でき、
且つ十分な生分解性を有する、生分解性ポリエーテルエ
ステルアミド及びその製造法を提供することにある。 【解決手段】 化１式で表されるポリアミドユニット
と、化２式で表されるポリエステルユニットと、化３式
で表されるポリラクトンユニットとを有し、ポリアミド
ユニットのモル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数
Ｍｂ、ポリラクトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７
０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポ
リラクトンエステルアミド及びその製造法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
優れた高耐熱性を有し、汎用ポリマーとして使用でき、
且つ十分な生分解性を有する、生分解性ポリエーテルエ
ステルアミド及びその製造法を提供することにある。 【解決手段】 化１式で表されるポリアミドユニット
と、化２式で表されるポリエステルユニットと、化３式
で表されるポリラクトンユニットとを有し、ポリアミド
ユニットのモル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数
Ｍｂ、ポリラクトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７
０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポ
リラクトンエステルアミド及びその製造法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性と耐熱性
と力学的強度が制御された新規な生分解性ポリラクトン
エステルアミドに関する。
と力学的強度が制御された新規な生分解性ポリラクトン
エステルアミドに関する。
【０００２】
【従来の技術】生分解性ポリマーは、これまで脂肪族ポ
リエステル系や天然高分子系が開発されてきたが、これ
らの共通する欠点として耐熱性が低いこと、生分解
性の制御が難しいことが挙げられ、最近、生分解性ポリ
エステルアミドの開発が盛んになりつつある。一方、ポ
リエステルアミドの製造法については、以下の製造法が
考案されてきた。
リエステル系や天然高分子系が開発されてきたが、これ
らの共通する欠点として耐熱性が低いこと、生分解
性の制御が難しいことが挙げられ、最近、生分解性ポリ
エステルアミドの開発が盛んになりつつある。一方、ポ
リエステルアミドの製造法については、以下の製造法が
考案されてきた。
【０００３】ポリエステルアミドの原料であるジオー
ル、ジカルボン酸、ジアミン、またはそれらの塩の形を
加え合わせて減圧条件下、加熱する。（特公平３−６３
５７２号公報、特公昭６３−４５６９０号公報）、置
換モルホリンジオンまたはその誘導体を製造し重合を行
う。（ディー・マクロモレキュラーレ・ヘミー１９９０
年１９１巻１８１３頁）、ジアミンに対しジカルボン
酸無水物を反応させてカルボン酸末端を有するオリゴマ
ーを製造し、ジオールと反応させる（特開平２−１２４
９３３号公報、特公平５−８２４１１号公報）、ポリ
エステルオリゴマーとポリアミドオリゴマーを混合しエ
ステルアミド交換を行う（特開昭５９−１９７４２９号
公報、特開平４−２３４４５８号公報）等を例示するこ
とが出来る。
ル、ジカルボン酸、ジアミン、またはそれらの塩の形を
加え合わせて減圧条件下、加熱する。（特公平３−６３
５７２号公報、特公昭６３−４５６９０号公報）、置
換モルホリンジオンまたはその誘導体を製造し重合を行
う。（ディー・マクロモレキュラーレ・ヘミー１９９０
年１９１巻１８１３頁）、ジアミンに対しジカルボン
酸無水物を反応させてカルボン酸末端を有するオリゴマ
ーを製造し、ジオールと反応させる（特開平２−１２４
９３３号公報、特公平５−８２４１１号公報）、ポリ
エステルオリゴマーとポリアミドオリゴマーを混合しエ
ステルアミド交換を行う（特開昭５９−１９７４２９号
公報、特開平４−２３４４５８号公報）等を例示するこ
とが出来る。
【０００４】しかしながら、の方法では、強度や耐熱
性が良好で透明性のあるポリマーが得られるものの、生
分解性が十分であるとは言えないこと、またの方法で
は、高度希釈条件下で行なう必要があり、工業化が難し
いこと、の方法はオリゴマーの生成と環化反応が競争
反応になり分子量が上がりにくいこと、または製造が困
難な酸無水物を用い、工業的に有利でないこと、は、
煩雑である上にモノマーの種類が限られてしまうこと等
の問題点がある。またいずれの製造法においても、得ら
れるポリエステルアミドの生分解性に関心が払われてい
なかった為に、得られるポリマーの生分解性は十分なも
のではなかった。
性が良好で透明性のあるポリマーが得られるものの、生
分解性が十分であるとは言えないこと、またの方法で
は、高度希釈条件下で行なう必要があり、工業化が難し
いこと、の方法はオリゴマーの生成と環化反応が競争
反応になり分子量が上がりにくいこと、または製造が困
難な酸無水物を用い、工業的に有利でないこと、は、
煩雑である上にモノマーの種類が限られてしまうこと等
の問題点がある。またいずれの製造法においても、得ら
れるポリエステルアミドの生分解性に関心が払われてい
なかった為に、得られるポリマーの生分解性は十分なも
のではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、透明で、優れた高耐熱性を有し、汎用ポリ
マーとして使用でき、且つ十分な生分解性を有する、生
分解性ポリエーテルエステルアミドとその製造法を提供
することにある。
する課題は、透明で、優れた高耐熱性を有し、汎用ポリ
マーとして使用でき、且つ十分な生分解性を有する、生
分解性ポリエーテルエステルアミドとその製造法を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者はかかる課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、ポリアミドユニ
ット、ポリエステルユニット、ポリラクトンユニットを
持つポリエステルアミドが優れた透明性、耐熱性、力学
的強度を有し、且つ生分解性に優れることを見出し本発
明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討を行った結果、ポリアミドユニ
ット、ポリエステルユニット、ポリラクトンユニットを
持つポリエステルアミドが優れた透明性、耐熱性、力学
的強度を有し、且つ生分解性に優れることを見出し本発
明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は （１）化１式で表されるポリアミドユニットと、化２式
で表されるポリエステルユニットと、化３式で表される
ポリラクトンユニットとを有し、ポリアミドユニットの
モル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数Ｍｂ、ポリ
ラクトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ
＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポリラクトン
エステルアミド、
で表されるポリエステルユニットと、化３式で表される
ポリラクトンユニットとを有し、ポリアミドユニットの
モル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数Ｍｂ、ポリ
ラクトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ
＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポリラクトン
エステルアミド、
【０００８】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
【０００９】（化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
【００１０】（化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
表す）
【００１１】（２）化１式で表されるポリアミドユニッ
トと、化２式で表されるポリエステルユニットと、化３
式で表されるポリラクトンユニットとを有し、ポリアミ
ドのモル数Ｍａ、ポリエステルのモル数Ｍｂ、ポリラク
トンのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍ
ｃ≦９９／１で、且つ、３／９７≦Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍ
ｃ）≦６０／４０ である生分解性ポリラクトンエステ
ルアミド、
トと、化２式で表されるポリエステルユニットと、化３
式で表されるポリラクトンユニットとを有し、ポリアミ
ドのモル数Ｍａ、ポリエステルのモル数Ｍｂ、ポリラク
トンのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍ
ｃ≦９９／１で、且つ、３／９７≦Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍ
ｃ）≦６０／４０ である生分解性ポリラクトンエステ
ルアミド、
【００１２】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
【００１３】（化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
【００１４】（化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
表す）
【００１５】（３）化１式で表されるポリアミドユニッ
トと化２式で表されるポリエステルユニットからなるポ
リエステルアミドに、化３式を与えるラクトンを加えて
共重合させる、ポリアミドユニットのモル数Ｍａ、ポリ
エステルユニットのモル数Ｍｂ、ポリラクトンユニット
のモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦
９９／１である生分解性ポリラクトンエステルアミドの
製造法、
トと化２式で表されるポリエステルユニットからなるポ
リエステルアミドに、化３式を与えるラクトンを加えて
共重合させる、ポリアミドユニットのモル数Ｍａ、ポリ
エステルユニットのモル数Ｍｂ、ポリラクトンユニット
のモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦
９９／１である生分解性ポリラクトンエステルアミドの
製造法、
【００１６】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
【００１７】（化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
【００１８】（化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
表す）
【００１９】（４）化１式で表されるポリアミドユニッ
トと化２式で表されるポリエステルユニットを構成する
ジカルボン酸、ジアミン、ジオール及び／又はそれらの
エステル或いはアミドと、化３式を与えるラクトン及び
／又はオキシ酸を縮合反応させる、ポリアミドユニット
のモル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数Ｍｂ、ポ
リラクトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍ
ａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポリラクト
ンエステルアミドの製造法、及び、
トと化２式で表されるポリエステルユニットを構成する
ジカルボン酸、ジアミン、ジオール及び／又はそれらの
エステル或いはアミドと、化３式を与えるラクトン及び
／又はオキシ酸を縮合反応させる、ポリアミドユニット
のモル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数Ｍｂ、ポ
リラクトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍ
ａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポリラクト
ンエステルアミドの製造法、及び、
【００２０】（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す）
【００２１】（化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す）
【００２２】（化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
表す）
【００２３】（５）得られる生分解性ポリラクトンエス
テルアミドのポリアミドユニットのモル数Ｍａ、ポリエ
ステルユニットのモル数Ｍｂ、ポリラクトンユニットの
モル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９
９／１で、且つ、３／９７≦Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍｃ）≦６
０／４０である、上記の（３）又は（４）に記載の生分
解性ポリラクトンエステルアミドの製造法を含むもので
ある。
テルアミドのポリアミドユニットのモル数Ｍａ、ポリエ
ステルユニットのモル数Ｍｂ、ポリラクトンユニットの
モル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９
９／１で、且つ、３／９７≦Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍｃ）≦６
０／４０である、上記の（３）又は（４）に記載の生分
解性ポリラクトンエステルアミドの製造法を含むもので
ある。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明は、化１式で表されるポリ
アミドユニット、化２式で表されるポリエステルユニッ
ト、化３式で表されるポリラクトンユニットを有し、か
つそれぞれのユニットのモル数をＭａ、Ｍｂ、Ｍｃとし
た時に、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１
である生分解性ポリラクトンエステルアミドである。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は１〜１３の２価脂肪族アルキレン基、Ｒ2
は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
アミドユニット、化２式で表されるポリエステルユニッ
ト、化３式で表されるポリラクトンユニットを有し、か
つそれぞれのユニットのモル数をＭａ、Ｍｂ、Ｍｃとし
た時に、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１
である生分解性ポリラクトンエステルアミドである。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は１〜１３の２価脂肪族アルキレン基、Ｒ2
は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す）
【００２５】本発明で言うポリアミドユニットを構成す
るジアミンとしては、炭素数１３以下の脂肪族ジアミン
であればいかなるものを用いても構わない。より具体的
には、直鎖状、分岐、脂環式、ヘテロ原子の存在するも
のなど、いずれを用いても良く、更にこれらを例示すれ
ば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、
るジアミンとしては、炭素数１３以下の脂肪族ジアミン
であればいかなるものを用いても構わない。より具体的
には、直鎖状、分岐、脂環式、ヘテロ原子の存在するも
のなど、いずれを用いても良く、更にこれらを例示すれ
ば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、
【００２６】イソホロンジアミン、ビス（アミノシクロ
ヘキシル）メタン、水添キシリレンジアミン、水添トル
イレンジアミン、ノルボルナンジアミン、ジアミノジエ
チルエーテル等を挙げることが出来る。特に、炭素数６
〜１３のジアミンが好ましい。このようなジアミンを用
いることにより、他の系に比べ容易に分子量を向上させ
ることが出来る。また、部分的、又は全体を脂環式ジア
ミンや、エーテル結合やチオエーテル結合、スルホン結
合を有するジアミンを用いることにより、耐熱性や生分
解性を向上させることができる。
ヘキシル）メタン、水添キシリレンジアミン、水添トル
イレンジアミン、ノルボルナンジアミン、ジアミノジエ
チルエーテル等を挙げることが出来る。特に、炭素数６
〜１３のジアミンが好ましい。このようなジアミンを用
いることにより、他の系に比べ容易に分子量を向上させ
ることが出来る。また、部分的、又は全体を脂環式ジア
ミンや、エーテル結合やチオエーテル結合、スルホン結
合を有するジアミンを用いることにより、耐熱性や生分
解性を向上させることができる。
【００２７】ポリアミドユニットを構成するジカルボン
酸としては、Ｒ2の炭素数が４〜１２のものならいずれ
も好ましく用いることが出来る。それらを例示すると、
アジピン酸、スベリン酸、ノナンジカルボン酸、セバシ
ン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸など
である。
酸としては、Ｒ2の炭素数が４〜１２のものならいずれ
も好ましく用いることが出来る。それらを例示すると、
アジピン酸、スベリン酸、ノナンジカルボン酸、セバシ
ン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸など
である。
【００２８】またポリエステルユニットを構成するジオ
ールとしては、Ｒ3の炭素数が２〜１０のものならいず
れを用いることもできるが、特に好ましくは、Ｒ3の炭
素数が２〜８のものが特に好ましい。これらを例示すれ
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレンジオール、ヘキサメチレンジオール、オクタ
メチレンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール等を挙げることが出来る。
ールとしては、Ｒ3の炭素数が２〜１０のものならいず
れを用いることもできるが、特に好ましくは、Ｒ3の炭
素数が２〜８のものが特に好ましい。これらを例示すれ
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレンジオール、ヘキサメチレンジオール、オクタ
メチレンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール等を挙げることが出来る。
【００２９】特に、容易に高分子量体が得られるという
点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、
テトラメチレンジオール等の比較的低沸点のジオールを
成分に含むことが望ましく、これらを含有させることに
より、殆どこのようなジオールを含まないポリエステル
を製造するときにも、エステル交換でジオールを追い出
すことにより高分子量のポリエステルが製造できる。
点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、
テトラメチレンジオール等の比較的低沸点のジオールを
成分に含むことが望ましく、これらを含有させることに
より、殆どこのようなジオールを含まないポリエステル
を製造するときにも、エステル交換でジオールを追い出
すことにより高分子量のポリエステルが製造できる。
【００３０】またポリエステルユニットを構成するジカ
ルボン酸としては、Ｒ4の炭素数が８〜１２のものなら
いかなるものも用いることが出来、それを例示すれば、
セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸等である。このようなものを選択することにより比較
的安価で、高分子量のポリエステルアミドを得ることが
出来る。
ルボン酸としては、Ｒ4の炭素数が８〜１２のものなら
いかなるものも用いることが出来、それを例示すれば、
セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸等である。このようなものを選択することにより比較
的安価で、高分子量のポリエステルアミドを得ることが
出来る。
【００３１】また、ここに挙げたジオール、ジカルボン
酸、ジアミンは、それぞれ単独で用いることもできる
が、諸物性に更に満足なものを得るために二種以上を混
合して用いることも出来る。例えば、分岐するジオール
を部分的に加えることにより、透明性などを更に改善す
ることもできるし、２種以上のジアミンを混合すること
によって耐熱性を落とさずに透明性をさらに向上させる
ことも出来る。
酸、ジアミンは、それぞれ単独で用いることもできる
が、諸物性に更に満足なものを得るために二種以上を混
合して用いることも出来る。例えば、分岐するジオール
を部分的に加えることにより、透明性などを更に改善す
ることもできるし、２種以上のジアミンを混合すること
によって耐熱性を落とさずに透明性をさらに向上させる
ことも出来る。
【００３２】さらに、ポリラクトンユニット（Ｃ）を構
成するＲ5としては、炭素数１〜１３の、途中にエーテ
ル結合やエステル結合を有していても良い、脂肪族アル
キレン基を持つものであればどのようなものを用いても
良いが、分子量を容易に向上できるという点で、好まし
くは４員環から７員環以上のラクトン類が用いられる。
これらを例示すれば、β−プロピオラクトン、β−ブチ
ロラクトン、β−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン、オキセパンジオン等が挙げられるが、中でも特に７
員環以上の大きな環を有するラクトン類が好ましく用い
られる。それらを例示すればε−カプロラクトン、オキ
セパンジオン等である。
成するＲ5としては、炭素数１〜１３の、途中にエーテ
ル結合やエステル結合を有していても良い、脂肪族アル
キレン基を持つものであればどのようなものを用いても
良いが、分子量を容易に向上できるという点で、好まし
くは４員環から７員環以上のラクトン類が用いられる。
これらを例示すれば、β−プロピオラクトン、β−ブチ
ロラクトン、β−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン、オキセパンジオン等が挙げられるが、中でも特に７
員環以上の大きな環を有するラクトン類が好ましく用い
られる。それらを例示すればε−カプロラクトン、オキ
セパンジオン等である。
【００３３】その際のポリアミドセグメント（Ａ）、ポ
リエステルセグメント（Ｂ）、ラクトンセグメント
（Ｃ）のモル比としては、それぞれのモル数をＭａ、Ｍ
ｂ、Ｍｃとした時に ９９／１≧（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≧３０／７０ ６０／４０≧Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍｃ）≧３／９７ を同時に満たしていることが好ましい。このような比に
することによって生分解性に優れ、透明で、高耐熱性の
ポリエステルアミドを得ることが出来る。
リエステルセグメント（Ｂ）、ラクトンセグメント
（Ｃ）のモル比としては、それぞれのモル数をＭａ、Ｍ
ｂ、Ｍｃとした時に ９９／１≧（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≧３０／７０ ６０／４０≧Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍｃ）≧３／９７ を同時に満たしていることが好ましい。このような比に
することによって生分解性に優れ、透明で、高耐熱性の
ポリエステルアミドを得ることが出来る。
【００３４】また生分解性ポリエステルアミドを製造す
る方法としては、ジカルボン酸、ジオール、ジアミン、
ラクトンを直接混合する方法の他、ジカルボン酸、ジオ
ール、ナイロン塩、ラクトンを加えあわせる方法やポリ
エステルやポリアミドのオリゴマーをジカルボン酸、ジ
オール、ジアミン等に更に加えあわせる方法等が挙げら
れるが、方法の単純さと、製品中のオリゴマーの生成量
が減少できることから、ジカルボン酸、ジオール、ジア
ミン−ジカルボン酸塩、ラクトンを直接加えあわせる
か、あるいはジカルボン酸、ジアミン及び／またはそれ
らの塩、ジオールからオリゴマーを製造し、それにオキ
シ酸ユニットへと誘導できるラクトンを加えてエステル
交換反応をさせる方法が好ましい。
る方法としては、ジカルボン酸、ジオール、ジアミン、
ラクトンを直接混合する方法の他、ジカルボン酸、ジオ
ール、ナイロン塩、ラクトンを加えあわせる方法やポリ
エステルやポリアミドのオリゴマーをジカルボン酸、ジ
オール、ジアミン等に更に加えあわせる方法等が挙げら
れるが、方法の単純さと、製品中のオリゴマーの生成量
が減少できることから、ジカルボン酸、ジオール、ジア
ミン−ジカルボン酸塩、ラクトンを直接加えあわせる
か、あるいはジカルボン酸、ジアミン及び／またはそれ
らの塩、ジオールからオリゴマーを製造し、それにオキ
シ酸ユニットへと誘導できるラクトンを加えてエステル
交換反応をさせる方法が好ましい。
【００３５】添加順序としては、ジオール、ジカルボン
酸、ナイロン塩を加えあわせてポリエステルアミドオリ
ゴマーを合成し、それにラクトン類を反応させるのが好
ましい。このようにすることにより、ポリエステルアミ
ド中に存在するポリアミド部分とポリエステル部分がラ
クトンユニットを介して結合され、ポリマーからの粉末
のブリードアウトが少ない、物性的に優れたものを得る
ことが出来る。
酸、ナイロン塩を加えあわせてポリエステルアミドオリ
ゴマーを合成し、それにラクトン類を反応させるのが好
ましい。このようにすることにより、ポリエステルアミ
ド中に存在するポリアミド部分とポリエステル部分がラ
クトンユニットを介して結合され、ポリマーからの粉末
のブリードアウトが少ない、物性的に優れたものを得る
ことが出来る。
【００３６】ここで言うポリエステルアミドオリゴマー
とは、ポリエステルアミド合成反応をジカルボン酸−
ジオール、ジカルボン酸−ジアミン、ナイロン塩からの
脱水反応と、脱水して生成したものに対して触媒の存
在下、脱アルコール反応を行う高分子量化反応の２段階
に分けた時に、の段階が終了した時点での生成物を指
すが、よりポリエステルアミドが重合されたものであっ
ても、また反応が中途のものでも双方とも反応に差し支
えはない。
とは、ポリエステルアミド合成反応をジカルボン酸−
ジオール、ジカルボン酸−ジアミン、ナイロン塩からの
脱水反応と、脱水して生成したものに対して触媒の存
在下、脱アルコール反応を行う高分子量化反応の２段階
に分けた時に、の段階が終了した時点での生成物を指
すが、よりポリエステルアミドが重合されたものであっ
ても、また反応が中途のものでも双方とも反応に差し支
えはない。
【００３７】ここで反応の触媒は通常のポリエステルの
製造に有用なスズ系、チタン系、アンチモン系、ゲルマ
ニウム系、アルミニウム系、亜鉛系等の触媒を用いるこ
とが出来るが、特に好適には、チタンテトラブトキシ
ド、チタンテトライソプロポキシド等のチタン系触媒を
用いることが出来る。
製造に有用なスズ系、チタン系、アンチモン系、ゲルマ
ニウム系、アルミニウム系、亜鉛系等の触媒を用いるこ
とが出来るが、特に好適には、チタンテトラブトキシ
ド、チタンテトライソプロポキシド等のチタン系触媒を
用いることが出来る。
【００３８】反応は必要に応じてラクトンを除いた原料
を加熱脱水反応させ、得られたオリゴマーに対して残り
を加えて、エステル交換をさせつつ高分子量化する。そ
の際の脱水反応の条件、エステル交換反応の条件は通常
のポリエステルアミドを製造する時と同様に行うことが
出来るが、例えば、加熱脱水反応では１００〜２５０
℃、２００〜７６０ｍｍＨｇで徐々に温度を高くしつつ
減圧にし、エステル交換反応では１５０〜２８０℃、
０．０１〜２００ｍｍＨｇで更に減圧にして昇温するの
が好ましい。
を加熱脱水反応させ、得られたオリゴマーに対して残り
を加えて、エステル交換をさせつつ高分子量化する。そ
の際の脱水反応の条件、エステル交換反応の条件は通常
のポリエステルアミドを製造する時と同様に行うことが
出来るが、例えば、加熱脱水反応では１００〜２５０
℃、２００〜７６０ｍｍＨｇで徐々に温度を高くしつつ
減圧にし、エステル交換反応では１５０〜２８０℃、
０．０１〜２００ｍｍＨｇで更に減圧にして昇温するの
が好ましい。
【００３９】またグリセリン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコール類や、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート等のジイソシアネート類、ジメチロール
ブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等の多価オキシ酸
類、ピロメリット酸又はその無水物、トリメリット酸又
はその無水物等の他塩基酸やその無水物等を用いて分子
量向上を図ることもできるが、このような用途に用いる
化合物としては、ジイソシアネート類が分子量向上の観
点から特に好ましい。
の多価アルコール類や、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート等のジイソシアネート類、ジメチロール
ブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等の多価オキシ酸
類、ピロメリット酸又はその無水物、トリメリット酸又
はその無水物等の他塩基酸やその無水物等を用いて分子
量向上を図ることもできるが、このような用途に用いる
化合物としては、ジイソシアネート類が分子量向上の観
点から特に好ましい。
【００４０】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いてより具体的に
説明する。なお、数平均分子量（以下Ｍｎと略する）、
重量平均分子量（以下Ｍｗと略する）はＴＨＦを溶媒に
用いて分子量が単分散のポリスチレンを標準物質に用い
てＧＰＣで測定した。プロトンＮＭＲの測定は、日本電
子社製ＧＳＸ−４００を用いて測定した。保存安定性試
験は、特に断りがない限りは、１７０℃、２分間かけて
プレス成形した厚さ２５０ミクロンのシートを３５℃、
湿度８０％の条件に保存して観察を行った。
説明する。なお、数平均分子量（以下Ｍｎと略する）、
重量平均分子量（以下Ｍｗと略する）はＴＨＦを溶媒に
用いて分子量が単分散のポリスチレンを標準物質に用い
てＧＰＣで測定した。プロトンＮＭＲの測定は、日本電
子社製ＧＳＸ−４００を用いて測定した。保存安定性試
験は、特に断りがない限りは、１７０℃、２分間かけて
プレス成形した厚さ２５０ミクロンのシートを３５℃、
湿度８０％の条件に保存して観察を行った。
【００４１】また、アイゾット衝撃強度はカスタム・サ
イエンティフィック・インストラメンツ社製のアイゾッ
ト衝撃試験機を用いて測定し、動的粘弾性測定は、保存
安定性試験の測定に使ったシートと同じものを縦３６ｍ
ｍ（但しクランプ間距離は２２．６ｍｍ）、横５ｍｍの
長方形状に切り、レオメトリックス社製のＲＳＡIIを用
いて測定した。生分解性試験は、屋外に設置した容量１
００リットルの新輝合成社性コンポスト化容器トンボミ
ラクルコンポ１００型を使用し、これに生ゴミ５０ｋｇ
を入れ、作成したフィルムを置き、更に生ゴミを約５ｃ
ｍ程度の厚さに入れた。その上にアロン化成社性発酵促
進剤ニュークサミノン５００ｇを振りかけ評価した。
イエンティフィック・インストラメンツ社製のアイゾッ
ト衝撃試験機を用いて測定し、動的粘弾性測定は、保存
安定性試験の測定に使ったシートと同じものを縦３６ｍ
ｍ（但しクランプ間距離は２２．６ｍｍ）、横５ｍｍの
長方形状に切り、レオメトリックス社製のＲＳＡIIを用
いて測定した。生分解性試験は、屋外に設置した容量１
００リットルの新輝合成社性コンポスト化容器トンボミ
ラクルコンポ１００型を使用し、これに生ゴミ５０ｋｇ
を入れ、作成したフィルムを置き、更に生ゴミを約５ｃ
ｍ程度の厚さに入れた。その上にアロン化成社性発酵促
進剤ニュークサミノン５００ｇを振りかけ評価した。
【００４２】簡単のために以下に示す記号を用いるが、
ここでユニットとは２つの官能性化合物が縮合したと
き、元の化合物に由来する部分構造を意味する。Ｓｅ
Ａ：セバシン酸ユニット、ＤＤＡ：デカンジカルボン酸
ユニット、ＡＡ：アジピン酸ユニット、ＥＧ：エチレン
グリコールユニット、ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ユニット、ＰＧ：プロピレングリコールユニット、ＨＤ
Ａ：ヘキサメチレンジアミンユニット、ＢＡＣＭ：ビス
（アミノシクロヘキシル）メタンユニット、ＣＬ：ε−
オキシカプロン酸ユニット、Ｄｏｏ：１，５−ジオキセ
パン−２−オンユニット。
ここでユニットとは２つの官能性化合物が縮合したと
き、元の化合物に由来する部分構造を意味する。Ｓｅ
Ａ：セバシン酸ユニット、ＤＤＡ：デカンジカルボン酸
ユニット、ＡＡ：アジピン酸ユニット、ＥＧ：エチレン
グリコールユニット、ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ユニット、ＰＧ：プロピレングリコールユニット、ＨＤ
Ａ：ヘキサメチレンジアミンユニット、ＢＡＣＭ：ビス
（アミノシクロヘキシル）メタンユニット、ＣＬ：ε−
オキシカプロン酸ユニット、Ｄｏｏ：１，５−ジオキセ
パン−２−オンユニット。
【００４３】（実施例１）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ：Ｃ
Ｌ＝１００：６５．１：３４．９：１７．４（モル比）
のポリマー製造例） セバシン酸４５．２５ｇ（０．２２４モル）、エチレン
グリコール２２．４２ｇ（０．３６１モル）、ヘキサメ
チレンジアミンーセバシン酸塩３８．１６ｇ（０．１２
モル）を、攪拌機のついたセパラブルフラスコ中に仕込
み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、
５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を起こ
させた。これを冷却後、ε−カプロラクトン６．９１ｇ
（０．０６０モル）、チタンテトライソプロポキシドを
１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時
間かけて２５０℃まで昇温すると同時に、徐々に０．１
Ｔｏｒｒまで減圧にした。４時間反応させた後、常圧に
戻し透明な樹脂を得た。
Ｌ＝１００：６５．１：３４．９：１７．４（モル比）
のポリマー製造例） セバシン酸４５．２５ｇ（０．２２４モル）、エチレン
グリコール２２．４２ｇ（０．３６１モル）、ヘキサメ
チレンジアミンーセバシン酸塩３８．１６ｇ（０．１２
モル）を、攪拌機のついたセパラブルフラスコ中に仕込
み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、
５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を起こ
させた。これを冷却後、ε−カプロラクトン６．９１ｇ
（０．０６０モル）、チタンテトライソプロポキシドを
１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時
間かけて２５０℃まで昇温すると同時に、徐々に０．１
Ｔｏｒｒまで減圧にした。４時間反応させた後、常圧に
戻し透明な樹脂を得た。
【００４４】得られた樹脂のＭｎは２３２００、Ｍｗは
４５０００であった。一方、ＩＲスペクトルの結果、１
６４０ｃｍ-1、１５４０ｃｍ-1付近のそれぞれアミド
I、アミドIIに由来する吸収、１７５０ｃｍ-1付近のポ
リエステルのカルボニル伸縮振動に由来する吸収が見ら
れたことから、ポリエステルアミドの生成を確認した。
４５０００であった。一方、ＩＲスペクトルの結果、１
６４０ｃｍ-1、１５４０ｃｍ-1付近のそれぞれアミド
I、アミドIIに由来する吸収、１７５０ｃｍ-1付近のポ
リエステルのカルボニル伸縮振動に由来する吸収が見ら
れたことから、ポリエステルアミドの生成を確認した。
【００４５】プロトンＮＭＲの結果、ＳｅＡユニットの
カルボニル基の隣りのメチレンプロトンに帰属される
２．５ｐｐｍ付近のシグナル、ＥＧユニットのメチレン
プロトンに由来するシグナルに帰属される４．５ｐｐｍ
付近のシグナル、ＨＤＡユニットのＮＨの隣りのメチレ
ンプロトンに帰属される３．６ｐｐｍ付近のシグナル、
ＣＬユニットのオキシ基の隣りのメチレンプロトンに由
来する４．３ｐｐｍ付近のシグナルの比から所定比のポ
リマーの合成が確認された。
カルボニル基の隣りのメチレンプロトンに帰属される
２．５ｐｐｍ付近のシグナル、ＥＧユニットのメチレン
プロトンに由来するシグナルに帰属される４．５ｐｐｍ
付近のシグナル、ＨＤＡユニットのＮＨの隣りのメチレ
ンプロトンに帰属される３．６ｐｐｍ付近のシグナル、
ＣＬユニットのオキシ基の隣りのメチレンプロトンに由
来する４．３ｐｐｍ付近のシグナルの比から所定比のポ
リマーの合成が確認された。
【００４６】このポリマーをクロロホルムに溶解後、フ
ィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オーブ
ン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、ア
イゾット試験と動的粘弾性測定に供した。アイゾット試
験と動的粘弾性測定の結果を表１に示す。一方、このポ
リマーの生分解性を試験したところ、３０日で脆くな
り、８０日でほぼ消失した。
ィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オーブ
ン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、ア
イゾット試験と動的粘弾性測定に供した。アイゾット試
験と動的粘弾性測定の結果を表１に示す。一方、このポ
リマーの生分解性を試験したところ、３０日で脆くな
り、８０日でほぼ消失した。
【００４７】（実施例２）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ：Ｃ
Ｌ＝１００：７９．４：２０．６：７７．６（モル比）
のポリマー製造例） セバシン酸３２．３２ｇ（０．１６モル）、エチレング
リコール１４．７５ｇ（０．２３７モル）、ヘキサメチ
レンジアミン３．８５ｇ（０．０３３モル）を攪拌機の
ついたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後
に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しなが
ら、窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷
却後、ε−カプロラクトンを１４．２ｇ（０．１２４モ
ル）、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加
え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５
０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。その
まま４時間反応させた後、常圧に戻し、樹脂を取り出し
た。
Ｌ＝１００：７９．４：２０．６：７７．６（モル比）
のポリマー製造例） セバシン酸３２．３２ｇ（０．１６モル）、エチレング
リコール１４．７５ｇ（０．２３７モル）、ヘキサメチ
レンジアミン３．８５ｇ（０．０３３モル）を攪拌機の
ついたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後
に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しなが
ら、窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷
却後、ε−カプロラクトンを１４．２ｇ（０．１２４モ
ル）、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加
え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５
０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。その
まま４時間反応させた後、常圧に戻し、樹脂を取り出し
た。
【００４８】得られた樹脂のＭｎは１５７００、Ｍｗは
３０２００であった。このポリマーのＩＲ、プロトンＮ
ＭＲ測定を行ったところ、実施例１と同様に所定比でユ
ニットを有するポリエステルアミドが生成したことを確
認した。またこのポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。一方、この
ポリマーの生分解性を試験したところ、３０日で脆くな
り、８０日でほぼ消失した。
３０２００であった。このポリマーのＩＲ、プロトンＮ
ＭＲ測定を行ったところ、実施例１と同様に所定比でユ
ニットを有するポリエステルアミドが生成したことを確
認した。またこのポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。一方、この
ポリマーの生分解性を試験したところ、３０日で脆くな
り、８０日でほぼ消失した。
【００４９】（実施例３）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ：Ｃ
Ｌ＝１００：６５．１：３４．９：１７．４（モル比）
のポリマー製造例） セバシン酸４５．２５ｇ（０．２２４モル）、エチレン
グリコール２２．４２ｇ（０．３６１モル）、ヘキサメ
チレンジアミン−セバシン酸塩３８．１６ｇ（０．１２
０モル）、ε−カプロラクトン６．９１ｇ（０．０６０
モル）を、攪拌機のついたセパラブルフラスコ中に仕込
み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、
５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を起こ
させた。これを冷却後、チタンテトライソプロポキシド
を１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６
時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減
圧にした。そのまま４時間反応させた後、常圧に戻し透
明な樹脂を得た。
Ｌ＝１００：６５．１：３４．９：１７．４（モル比）
のポリマー製造例） セバシン酸４５．２５ｇ（０．２２４モル）、エチレン
グリコール２２．４２ｇ（０．３６１モル）、ヘキサメ
チレンジアミン−セバシン酸塩３８．１６ｇ（０．１２
０モル）、ε−カプロラクトン６．９１ｇ（０．０６０
モル）を、攪拌機のついたセパラブルフラスコ中に仕込
み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温し、
５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を起こ
させた。これを冷却後、チタンテトライソプロポキシド
を１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６
時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減
圧にした。そのまま４時間反応させた後、常圧に戻し透
明な樹脂を得た。
【００５０】得られた樹脂のＭｎは２２４００、Ｍｗは
４３８００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のユニットを有するポリエ
ステルアミドの生成を確認した。このポリマーをクロロ
ホルムを溶媒としてフィルム状にキャストし、アセトン
で洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して未反応モ
ノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾性測定に
供した。このポリマーの生分解性を試験したところ、３
０日で脆くなり、８０日でほぼ消失した。
４３８００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のユニットを有するポリエ
ステルアミドの生成を確認した。このポリマーをクロロ
ホルムを溶媒としてフィルム状にキャストし、アセトン
で洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して未反応モ
ノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾性測定に
供した。このポリマーの生分解性を試験したところ、３
０日で脆くなり、８０日でほぼ消失した。
【００５１】（実施例４）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ：Ｃ
Ｌ＝１００：８５：１５：２０（モル比）のポリマー製
造例） セバシン酸５０．５ｇ（０．２５モル）、エチレングリ
コール１５．５ｇ（０．２５モル）、ヘキサメチレンジ
アミン４．３５ｇ（０．０３７５モル）、ε−カプロラ
クトン５．７ｇ（０．０５モル）を、攪拌羽根のついた
セパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌
しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素
の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷却後、チ
タンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００
℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇
温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそのまま
４時間反応させた後、常圧に戻し透明な樹脂を得た。
Ｌ＝１００：８５：１５：２０（モル比）のポリマー製
造例） セバシン酸５０．５ｇ（０．２５モル）、エチレングリ
コール１５．５ｇ（０．２５モル）、ヘキサメチレンジ
アミン４．３５ｇ（０．０３７５モル）、ε−カプロラ
クトン５．７ｇ（０．０５モル）を、攪拌羽根のついた
セパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に攪拌
しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、窒素
の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷却後、チ
タンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００
℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇
温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそのまま
４時間反応させた後、常圧に戻し透明な樹脂を得た。
【００５２】得られた樹脂のＭｎは２７０００、Ｍｗは
４７３００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のラクトンユニットを有す
るポリエステルアミドの生成を確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。このポリマーの生分解性を試験したと
ころ、３０日で脆くなり、８０日でほぼ消失した。
４７３００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のラクトンユニットを有す
るポリエステルアミドの生成を確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。このポリマーの生分解性を試験したと
ころ、３０日で脆くなり、８０日でほぼ消失した。
【００５３】（実施例５）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ：Ｃ
Ｌ＝１００：８５：１５：２０（モル比）のポリマー製
造例） セバシン酸５０．５ｇ（０．２５モル）、エチレングリ
コール１５．５ｇ（０．２５モル）、ヘキサメチレンジ
アミン４．３５ｇ（０．０３７５モル）を、攪拌羽根の
ついたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後
に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しなが
ら、窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷
却後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加
え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから３時間かけて２２０
℃まで昇温し、２０Ｔｏｒｒまで減圧にした。
Ｌ＝１００：８５：１５：２０（モル比）のポリマー製
造例） セバシン酸５０．５ｇ（０．２５モル）、エチレングリ
コール１５．５ｇ（０．２５モル）、ヘキサメチレンジ
アミン４．３５ｇ（０．０３７５モル）を、攪拌羽根の
ついたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後
に攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しなが
ら、窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷
却後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加
え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから３時間かけて２２０
℃まで昇温し、２０Ｔｏｒｒまで減圧にした。
【００５４】これを再度、冷却後、ε−カプロラクトン
５．７ｇ（０．０５モル）を加え、２００℃、２００Ｔ
ｏｒｒから６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔ
ｏｒｒまで減圧にした。それをそのまま４時間反応させ
た後、常圧に戻し樹脂を得た。得られた樹脂のＭｎは２
６５００、Ｍｗは４８０００であった。このポリマーの
同定は実施例１と同様にして行い、所定比のラクトンユ
ニットを有するポリエステルアミドの生成を確認した。
このポリマーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状に
キャストし、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０
℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試
験と動的粘弾性測定に供した。このポリマーの生分解性
を試験したところ、３０日で脆くなり、８０日でほぼ消
失した。
５．７ｇ（０．０５モル）を加え、２００℃、２００Ｔ
ｏｒｒから６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔ
ｏｒｒまで減圧にした。それをそのまま４時間反応させ
た後、常圧に戻し樹脂を得た。得られた樹脂のＭｎは２
６５００、Ｍｗは４８０００であった。このポリマーの
同定は実施例１と同様にして行い、所定比のラクトンユ
ニットを有するポリエステルアミドの生成を確認した。
このポリマーをクロロホルムを溶媒にしてフィルム状に
キャストし、アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０
℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、アイゾット試
験と動的粘弾性測定に供した。このポリマーの生分解性
を試験したところ、３０日で脆くなり、８０日でほぼ消
失した。
【００５５】（実施例６）（ＤＤＡ：ＥＧ：ＢＡＣＭ：
ＣＬ＝１００：８５：１５：２０（モル比）のポリマー
製造例） デカンジカルボン酸：５７．５ｇ（０．２５モル）、エ
チレングリコール：１５．５ｇ（０．２５モル）、ビス
（アミノシクロヘキシル）メタン：７．８８ｇ（０．０
３７５モル）を、攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ
中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に
昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反
応を起こさせた。これを冷却後、ε−カプロラクトン
５．７ｇ（０．０５モル）、チタンテトライソプロポキ
シドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒか
ら、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒ
まで減圧にした。それをそのまま４時間反応させた後、
常圧に戻し透明な樹脂を得た。
ＣＬ＝１００：８５：１５：２０（モル比）のポリマー
製造例） デカンジカルボン酸：５７．５ｇ（０．２５モル）、エ
チレングリコール：１５．５ｇ（０．２５モル）、ビス
（アミノシクロヘキシル）メタン：７．８８ｇ（０．０
３７５モル）を、攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ
中に仕込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に
昇温し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反
応を起こさせた。これを冷却後、ε−カプロラクトン
５．７ｇ（０．０５モル）、チタンテトライソプロポキ
シドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒか
ら、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒ
まで減圧にした。それをそのまま４時間反応させた後、
常圧に戻し透明な樹脂を得た。
【００５６】得られた樹脂のＭｎは１６３００、Ｍｗは
２７４００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のラクトンユニットを有す
るポリエステルアミドの生成を確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。ポリマーの生分解性を試験したとこ
ろ、３０日で脆くなり、８０日でほぼ消失した。
２７４００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のラクトンユニットを有す
るポリエステルアミドの生成を確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。ポリマーの生分解性を試験したとこ
ろ、３０日で脆くなり、８０日でほぼ消失した。
【００５７】（実施例７）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＮＰＧ：Ｐ
Ｇ：ＨＤＡ：Ｄｏｏ＝１００：３０：３０：１０：３
０：５０（モル比）のポリマー製造例） セバシン酸３５．３５ｇ（０．１７５モル）、エチレン
グリコール７．７５ｇ（０．１２５モル）、ネオペンチ
ルグリコール７．８ｇ（０．０７５モル）、プロピレン
グリコール１．９０ｇ（０．０２５モル）、ヘキサメチ
レンジアミン−セバシン酸塩２３．８５ｇ（０．０７５
モル）を、攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中に仕
込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温
し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を
起こさせた。
Ｇ：ＨＤＡ：Ｄｏｏ＝１００：３０：３０：１０：３
０：５０（モル比）のポリマー製造例） セバシン酸３５．３５ｇ（０．１７５モル）、エチレン
グリコール７．７５ｇ（０．１２５モル）、ネオペンチ
ルグリコール７．８ｇ（０．０７５モル）、プロピレン
グリコール１．９０ｇ（０．０２５モル）、ヘキサメチ
レンジアミン−セバシン酸塩２３．８５ｇ（０．０７５
モル）を、攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中に仕
込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇温
し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応を
起こさせた。
【００５８】これを冷却後、１，５−ジオキセパン−２
−オンを１４．５ｇ（０．１２５モル）、チタンテトラ
イソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００
Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．
１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそのまま４時間反応
させた後、常圧に戻し透明な樹脂を得た。得られた樹脂
のＭｎは２７０００、Ｍｗは４７３００であった。また
このポリマーの同定は実施例１と同様にして行い、所定
比のラクトンユニットを有するポリエステルアミドの生
成を確認した。このポリマーをクロロホルムを溶媒にし
てフィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オ
ーブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた
後、アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。ポリマ
ーの生分解性を試験したところ、３０日で脆くなり、８
０日でほぼ消失した。
−オンを１４．５ｇ（０．１２５モル）、チタンテトラ
イソプロポキシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００
Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．
１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそのまま４時間反応
させた後、常圧に戻し透明な樹脂を得た。得られた樹脂
のＭｎは２７０００、Ｍｗは４７３００であった。また
このポリマーの同定は実施例１と同様にして行い、所定
比のラクトンユニットを有するポリエステルアミドの生
成を確認した。このポリマーをクロロホルムを溶媒にし
てフィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オ
ーブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた
後、アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。ポリマ
ーの生分解性を試験したところ、３０日で脆くなり、８
０日でほぼ消失した。
【００５９】（比較例１）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ＝１
００：８０：２０（モル比）のポリマー製造例） セバシン酸６７．８４ｇ（０．３３６モル）、エチレン
グリコール２４．８１ｇ（０．４００モル）、ヘキサメ
チレンジアミンーセバシン酸塩２６．２４ｇ（０．０８
２５モル）を、攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中
に仕込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇
温し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応
を起こさせた。これを冷却後、チタンテトライソプロポ
キシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒか
ら、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒ
まで減圧にした。それをそのまま４時間反応させた後、
常圧に戻し、透明な樹脂を得た。
００：８０：２０（モル比）のポリマー製造例） セバシン酸６７．８４ｇ（０．３３６モル）、エチレン
グリコール２４．８１ｇ（０．４００モル）、ヘキサメ
チレンジアミンーセバシン酸塩２６．２４ｇ（０．０８
２５モル）を、攪拌羽根のついたセパラブルフラスコ中
に仕込み、窒素置換した後に攪拌しながら１９０℃に昇
温し、５時間保持しながら、窒素の気流により脱水反応
を起こさせた。これを冷却後、チタンテトライソプロポ
キシドを１００ｍｇ加え、２００℃、２００Ｔｏｒｒか
ら、６時間かけて２５０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒ
まで減圧にした。それをそのまま４時間反応させた後、
常圧に戻し、透明な樹脂を得た。
【００６０】得られた樹脂のＭｎは１２３００、Ｍｗは
３３５００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のポリエステルアミドの生
成を確認した。このポリマーをクロロホルムを溶媒にし
てフィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オ
ーブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた
後、アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。ポリマ
ーの生分解性を試験したところ、１００日で白濁した
が、分解するには至らず、生分解性は良好でなかった。
３３５００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のポリエステルアミドの生
成を確認した。このポリマーをクロロホルムを溶媒にし
てフィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オ
ーブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた
後、アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。ポリマ
ーの生分解性を試験したところ、１００日で白濁した
が、分解するには至らず、生分解性は良好でなかった。
【００６１】（比較例２）（ＡＡ：ＥＧ：ＨＤＡ＝１０
０：９０：１０（モル比）の製造例） アジピン酸１１６．８ｇ（０．８０モル）、エチレング
リコール５４．５６ｇ（０．８８モル）、ヘキサメチレ
ンジアミン９．２８ｇ（０．０８モル）を攪拌羽根のつ
いたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に
攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、
窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷却
後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、
２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃
まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそ
のまま４時間反応させた後、常圧に戻し、赤褐色不透明
な樹脂を得た。
０：９０：１０（モル比）の製造例） アジピン酸１１６．８ｇ（０．８０モル）、エチレング
リコール５４．５６ｇ（０．８８モル）、ヘキサメチレ
ンジアミン９．２８ｇ（０．０８モル）を攪拌羽根のつ
いたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に
攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、
窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷却
後、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加え、
２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５０℃
まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それをそ
のまま４時間反応させた後、常圧に戻し、赤褐色不透明
な樹脂を得た。
【００６２】得られた樹脂のＭｎは３５５０、Ｍｗは１
７６２０であった。またこのポリマーの同定は実施例１
と同様にして行い、所定比のポリエステルアミドの生成
を確認した。このポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。ポリマーの
生分解性を試験したところ、１００日で、多少、脆くな
ったが、分解するには至らず、生分解性は良好でなかっ
た。
７６２０であった。またこのポリマーの同定は実施例１
と同様にして行い、所定比のポリエステルアミドの生成
を確認した。このポリマーをクロロホルムを溶媒にして
フィルム状にキャストし、アセトンで洗浄後、真空オー
ブン中で９０℃で乾燥して未反応モノマーを除いた後、
アイゾット試験と動的粘弾性測定に供した。ポリマーの
生分解性を試験したところ、１００日で、多少、脆くな
ったが、分解するには至らず、生分解性は良好でなかっ
た。
【００６３】（比較例３）（ＳｅＡ：ＥＧ：ＨＤＡ：Ｃ
Ｌ＝１００：７０：３０：２４０（モル比）のポリマー
製造例） セバシン酸４０．４ｇ（０．２０モル）、エチレングリ
コール１１．１６ｇ（０．１８モル）、ヘキサメチレン
ジアミン６．９６ｇ（０．０６モル）を、攪拌羽根のつ
いたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に
攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、
窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷却
後、ε−カプロラクトン５４．７２ｇ（０．４８モ
ル）、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加
え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５
０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それ
をそのまま４時間反応させた後、常圧に戻し、不透明な
樹脂を得た。
Ｌ＝１００：７０：３０：２４０（モル比）のポリマー
製造例） セバシン酸４０．４ｇ（０．２０モル）、エチレングリ
コール１１．１６ｇ（０．１８モル）、ヘキサメチレン
ジアミン６．９６ｇ（０．０６モル）を、攪拌羽根のつ
いたセパラブルフラスコ中に仕込み、窒素置換した後に
攪拌しながら１９０℃に昇温し、５時間保持しながら、
窒素の気流により脱水反応を起こさせた。これを冷却
後、ε−カプロラクトン５４．７２ｇ（０．４８モ
ル）、チタンテトライソプロポキシドを１００ｍｇ加
え、２００℃、２００Ｔｏｒｒから、６時間かけて２５
０℃まで昇温し、０．１Ｔｏｒｒまで減圧にした。それ
をそのまま４時間反応させた後、常圧に戻し、不透明な
樹脂を得た。
【００６４】得られた樹脂のＭｎは２７０００、Ｍｗは
４７３００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のラクトンユニットを有す
るポリエステルアミドの生成を確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。ポリマーの生分解性を試験したとこ
ろ、１００日で白濁したが、分解するには至らず、生分
解性は良好でなかった。
４７３００であった。またこのポリマーの同定は実施例
１と同様にして行い、所定比のラクトンユニットを有す
るポリエステルアミドの生成を確認した。このポリマー
をクロロホルムを溶媒にしてフィルム状にキャストし、
アセトンで洗浄後、真空オーブン中で９０℃で乾燥して
未反応モノマーを除いた後、アイゾット試験と動的粘弾
性測定に供した。ポリマーの生分解性を試験したとこ
ろ、１００日で白濁したが、分解するには至らず、生分
解性は良好でなかった。
【００６５】次に表１に実施例１〜７で得たポリラクト
ンエステルアミド、及び比較例１〜３で得た樹脂のアイ
ゾット試験強度（ノッチ付：単位ｋＪ／ｍ2）、動的粘
弾性測定の結果を示す。但しＴｔは貯蔵弾性率の低下開
始温度、Ｅ’２０は２０℃における貯蔵弾性率（単位：
ｋｇ／ｃｍ2）。Ｅ’６０は６０℃における貯蔵弾性率
（単位ｋｇ／ｃｍ2）を示し、Ｅ'20／Ｅ'60は５以下で
あることが好ましい。比較例１の樹脂は透明であるが生
分解性に劣り、比較例２及び３の樹脂は透明性に欠け、
また比較例２の樹脂は熱安定性も劣り、実施例に比して
バランスに欠けることが判る。
ンエステルアミド、及び比較例１〜３で得た樹脂のアイ
ゾット試験強度（ノッチ付：単位ｋＪ／ｍ2）、動的粘
弾性測定の結果を示す。但しＴｔは貯蔵弾性率の低下開
始温度、Ｅ’２０は２０℃における貯蔵弾性率（単位：
ｋｇ／ｃｍ2）。Ｅ’６０は６０℃における貯蔵弾性率
（単位ｋｇ／ｃｍ2）を示し、Ｅ'20／Ｅ'60は５以下で
あることが好ましい。比較例１の樹脂は透明であるが生
分解性に劣り、比較例２及び３の樹脂は透明性に欠け、
また比較例２の樹脂は熱安定性も劣り、実施例に比して
バランスに欠けることが判る。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【発明の効果】本発明は、十分な生分解性と透明性を有
し、耐熱性と力学的強度にも優れた生分解性ポリラクト
ンエステルアミド及びその簡便な製造法を提供すること
ができる。
し、耐熱性と力学的強度にも優れた生分解性ポリラクト
ンエステルアミド及びその簡便な製造法を提供すること
ができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 化１式で表されるポリアミドユニット
と、化２式で表されるポリエステルユニットと、化３式
で表されるポリラクトンユニットとを有し、ポリアミド
ユニットのモル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数
Ｍｂ、ポリラクトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７
０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポ
リラクトンエステルアミド。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す） - 【請求項２】 化１式で表されるポリアミドユニット
と、化２式で表されるポリエステルユニットと、化３式
で表されるポリラクトンユニットとを有し、ポリアミド
のモル数Ｍａ、ポリエステルのモル数Ｍｂ、ポリラクト
ンのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ
≦９９／１で、且つ、３／９７≦Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍｃ）
≦６０／４０ である生分解性ポリラクトンエステルア
ミド。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す） - 【請求項３】 化１式で表されるポリアミドユニットと
化２式で表されるポリエステルユニットからなるポリエ
ステルアミドに、化３式を与えるラクトンを加えて共重
合させる、ポリアミドユニットのモル数Ｍａ、ポリエス
テルユニットのモル数Ｍｂ、ポリラクトンユニットのモ
ル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９
／１である生分解性ポリラクトンエステルアミドの製造
法。 （化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す） - 【請求項４】 化１式で表されるポリアミドユニットと
化２式で表されるポリエステルユニットを構成するジカ
ルボン酸、ジアミン、ジオール及び／又はそれらのエス
テル或いはアミドと、化３式を与えるラクトン及び／又
はオキシ酸を縮合反応させる、ポリアミドユニットのモ
ル数Ｍａ、ポリエステルユニットのモル数Ｍｂ、ポリラ
クトンユニットのモル数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋
Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／１である生分解性ポリラクトンエ
ステルアミドの製造法。（化１式） （−ＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−） （式中、Ｒ1は炭素数１〜１３の２価脂肪族アルキレン
基、Ｒ2は炭素数４〜１２の直鎖状アルキレン基を表
す） （化２式） （−Ｏ−Ｒ3−ＯＣＯ−Ｒ4−ＣＯ−） （式中、Ｒ3は炭素数２〜１０の脂肪族アルキレン基、
Ｒ4は炭素数８〜１２の直鎖状アルキレン基を表す） （化３式） （−ＣＯ−Ｒ5−Ｏ−） （式中、Ｒ5は炭素数１〜１３の脂肪族アルキレン基を
表す） - 【請求項５】 得られる生分解性ポリラクトンエステル
アミドのポリアミドユニットのモル数Ｍａ、ポリエステ
ルユニットのモル数Ｍｂ、ポリラクトンユニットのモル
数Ｍｃが、３０／７０≦（Ｍａ＋Ｍｂ）／Ｍｃ≦９９／
１で、且つ、３／９７≦Ｍａ／（Ｍｂ＋Ｍｃ）≦６０／
４０である請求項３又は４に記載の生分解性ポリラクト
ンエステルアミドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19996297A JPH1135679A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | 生分解性ポリラクトンエステルアミド及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19996297A JPH1135679A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | 生分解性ポリラクトンエステルアミド及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135679A true JPH1135679A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16416510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19996297A Pending JPH1135679A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | 生分解性ポリラクトンエステルアミド及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135679A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007043486A1 (ja) | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Tokyo Cro, Inc. | 生体適合性ブロック共重合体、その用途および製造法 |
-
1997
- 1997-07-25 JP JP19996297A patent/JPH1135679A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007043486A1 (ja) | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Tokyo Cro, Inc. | 生体適合性ブロック共重合体、その用途および製造法 |
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