JP2717889B2 - 光学活性エーテルラクトン類、その光学活性ポリマーおよびそのポリマーの製造方法 - Google Patents
光学活性エーテルラクトン類、その光学活性ポリマーおよびそのポリマーの製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
- C07D321/02—Seven-membered rings
- C07D321/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は光学活性な７−置換−
１，４−ジオキセパン−５−オン誘導体、およびその誘
導体を開環重合することにより得られる光学活性なポリ
マーとその製造方法に関する。
１，４−ジオキセパン−５−オン誘導体、およびその誘
導体を開環重合することにより得られる光学活性なポリ
マーとその製造方法に関する。
【０００２】本発明によるポリエーテルエステルは、光
学活性、生分解性（酵素分解性）、生体適合性、加水分
解性を有する熱可塑性樹脂であり、土壌または水中に存
在する微生物により分解されるので環境を汚染しないク
リーンプラスチックとして広く利用できる機能性ポリマ
ーである。
学活性、生分解性（酵素分解性）、生体適合性、加水分
解性を有する熱可塑性樹脂であり、土壌または水中に存
在する微生物により分解されるので環境を汚染しないク
リーンプラスチックとして広く利用できる機能性ポリマ
ーである。
【０００３】
【従来の技術】本発明化合物の基本骨格に相当する化合
物である式(III)
物である式(III)
【化６】 で示される１，４−ジオキセパン−５−オン（１，５−
ジオキセパン−２−オンとも命名し得るが、本明細書で
は前者の名称を統一して使用する。）については公知で
ある。
ジオキセパン−２−オンとも命名し得るが、本明細書で
は前者の名称を統一して使用する。）については公知で
ある。
【０００４】例えば、英国特許第1272733 号には、エチ
レングリコールとアクリロニトリルを５０％カセイソー
ダの存在下に反応させて２−（２−シアノエトキシ）エ
タノールを得、次いで塩化メチレン中で乾燥塩化水素を
通して環化し、５−イミノ−１，４−ジオキセパン−５
−オン塩酸塩とした後、水溶液中で４０℃に加熱して
１，４−ジオキセパン−５−オンを得る方法（総収率約
５％）が記載されている。
レングリコールとアクリロニトリルを５０％カセイソー
ダの存在下に反応させて２−（２−シアノエトキシ）エ
タノールを得、次いで塩化メチレン中で乾燥塩化水素を
通して環化し、５−イミノ−１，４−ジオキセパン−５
−オン塩酸塩とした後、水溶液中で４０℃に加熱して
１，４−ジオキセパン−５−オンを得る方法（総収率約
５％）が記載されている。
【０００５】 米国特許第４４７０４１６号には、エチ
レングリコールとアクリル酸メチルとをＮａＯＭｅの存
在下で反応させ、生成した３−（２−ヒドロキシエトキ
シ）プロピオン酸メチルを（ｉ−ＰｒＯ）４Ｔｉ（ｉ−
Ｐｒはイソプロピル基を示す。）触媒を用いて１，４−
ジオキセパン−５−オンとすることが開示され（総収率
１７％程度）、更に、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９８９年 ２２巻３８３２−３
８４６）にはβ−クロロプロピオン酸クロリドとエチレ
ンとからＡｌＣｌ３触媒を用いて１，５−ジクロロペン
タン−３−オンを調製し、Ｈ３ＰＯ４／ＮａＨ２ＰＯ４
存在下１００℃に加熱環化して４−ケトテトラヒドロピ
ランを得、３−クロロ過安息香酸で酸化して１，４−ジ
オキセパン−５−オンを得る方法（総収率約４８％）が
記載されている。
レングリコールとアクリル酸メチルとをＮａＯＭｅの存
在下で反応させ、生成した３−（２−ヒドロキシエトキ
シ）プロピオン酸メチルを（ｉ−ＰｒＯ）４Ｔｉ（ｉ−
Ｐｒはイソプロピル基を示す。）触媒を用いて１，４−
ジオキセパン−５−オンとすることが開示され（総収率
１７％程度）、更に、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９８９年 ２２巻３８３２−３
８４６）にはβ−クロロプロピオン酸クロリドとエチレ
ンとからＡｌＣｌ３触媒を用いて１，５−ジクロロペン
タン−３−オンを調製し、Ｈ３ＰＯ４／ＮａＨ２ＰＯ４
存在下１００℃に加熱環化して４−ケトテトラヒドロピ
ランを得、３−クロロ過安息香酸で酸化して１，４−ジ
オキセパン−５−オンを得る方法（総収率約４８％）が
記載されている。
【０００６】一方、１，４−ジオキセパン−５−オンの
ポリマーについては、前記米国特許第4470416 号に１，
４−ジオキセパン−５−オンとラクチドおよび／または
グリコリドとのコーポリマーをオクタン酸スズを用いて
合成すること、得られたポリマーは繊維に成形でき外科
手術用縫合糸などに利用できることが開示され、米国特
許第4190720 号には、多量部のε−カプロラクトンと少
量部の１，４−ジオキセパン−５−オンとからなるコポ
リマーをオクタン酸スズの存在下で合成する方法が開示
されている。しかしながら、上記特許に記載されている
１，４−ジオキセパン−５−オンの合成法はいずれも収
率が低く、またそのポリマーについては、コポリマーし
か得られておらず、しかもこのコポリマーはモノマーが
（７−位に）置換基を持たないため、光学活性でなく、
生分解性、特に生体適合性の面で問題があった。
ポリマーについては、前記米国特許第4470416 号に１，
４−ジオキセパン−５−オンとラクチドおよび／または
グリコリドとのコーポリマーをオクタン酸スズを用いて
合成すること、得られたポリマーは繊維に成形でき外科
手術用縫合糸などに利用できることが開示され、米国特
許第4190720 号には、多量部のε−カプロラクトンと少
量部の１，４−ジオキセパン−５−オンとからなるコポ
リマーをオクタン酸スズの存在下で合成する方法が開示
されている。しかしながら、上記特許に記載されている
１，４−ジオキセパン−５−オンの合成法はいずれも収
率が低く、またそのポリマーについては、コポリマーし
か得られておらず、しかもこのコポリマーはモノマーが
（７−位に）置換基を持たないため、光学活性でなく、
生分解性、特に生体適合性の面で問題があった。
【０００７】 一方、近年、本発明化合物の環の一部構
成成分に対応する３−ヒドロキシアルカン酸のポリマー
を菌体内に蓄積する微生物が知られており（Ｐ．Ａ．Ｈ
ｏｌｍｅｓ，ｐｈｙｓ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１９８５，
（１６），３２参照）、このポリマーは生物分解性すな
わち酵素分解性、加水分解性、生体適合性の特性を持つ
ために新しいタイプの機能性材料として注目されている
（生分解性高分子材料 １９頁土肥義治編著 工業調査
会 １９９０年発行参照）。また、Ｄ−（＋）−β−メ
チル−β−プロピオラクトンの開環重合はＰｏｌｙｍｅ
ｒ ｌｅｔｔｅｒｓ，９，１７３，（１９７０）に報告
されている。しかし微生物学的上記方法は、微生物また
は酵素反応を利用するため、菌体からのポリマーの分離
などの繁雑な工程を必要とし、製造原価が高いこと、光
学分割工程があることなど工業化には多くの問題点があ
る。
成成分に対応する３−ヒドロキシアルカン酸のポリマー
を菌体内に蓄積する微生物が知られており（Ｐ．Ａ．Ｈ
ｏｌｍｅｓ，ｐｈｙｓ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１９８５，
（１６），３２参照）、このポリマーは生物分解性すな
わち酵素分解性、加水分解性、生体適合性の特性を持つ
ために新しいタイプの機能性材料として注目されている
（生分解性高分子材料 １９頁土肥義治編著 工業調査
会 １９９０年発行参照）。また、Ｄ−（＋）−β−メ
チル−β−プロピオラクトンの開環重合はＰｏｌｙｍｅ
ｒ ｌｅｔｔｅｒｓ，９，１７３，（１９７０）に報告
されている。しかし微生物学的上記方法は、微生物また
は酵素反応を利用するため、菌体からのポリマーの分離
などの繁雑な工程を必要とし、製造原価が高いこと、光
学分割工程があることなど工業化には多くの問題点があ
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、７−位に置換基を持った新規な光学活性な１，４−
ジオキセパン−５−オン誘導体を提供すると共に、生分
解性（酵素分解性）、生体適合性、加水分解性に優れた
ポリマーおよびその製造方法を提供することにある。
は、７−位に置換基を持った新規な光学活性な１，４−
ジオキセパン−５−オン誘導体を提供すると共に、生分
解性（酵素分解性）、生体適合性、加水分解性に優れた
ポリマーおよびその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】このような実情に鑑みて
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行なった
結果、特開昭63-310847 号に開示されている種々のβ−
ケトエステルの不斉水素化反応により得られる光学活性
な３−ヒドロキシアルカン酸エステルを原料として、こ
れを分子内骨格に有するこれまでに合成されたことのな
い新規な環状エーテルエステルである７−置換−１，４
−ジオキセパン−５−オン誘導体が得られることを見出
し、しかもこの誘導体は容易に開環重合して対応する光
学活性なポリエーテルエステルとなることを見出し本発
明を完成するに至った。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行なった
結果、特開昭63-310847 号に開示されている種々のβ−
ケトエステルの不斉水素化反応により得られる光学活性
な３−ヒドロキシアルカン酸エステルを原料として、こ
れを分子内骨格に有するこれまでに合成されたことのな
い新規な環状エーテルエステルである７−置換−１，４
−ジオキセパン−５−オン誘導体が得られることを見出
し、しかもこの誘導体は容易に開環重合して対応する光
学活性なポリエーテルエステルとなることを見出し本発
明を完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は一般式（Ｉ）
【化７】 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わす。）で
示される光学活性な７−置換−１，４−ジオキセパン−
５−オン誘導体、その開環重合による光学活性なポリエ
ーテルエステルとその製造方法を提供したものである。
示される光学活性な７−置換−１，４−ジオキセパン−
５−オン誘導体、その開環重合による光学活性なポリエ
ーテルエステルとその製造方法を提供したものである。
【００１１】本発明の７−置換−１，４−ジオキセパン
−５−オン誘導体の製造工程を反応式で示せば次の様に
なる。
−５−オン誘導体の製造工程を反応式で示せば次の様に
なる。
【化８】 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、Ｘは炭素数１
〜６のアルキル基を示す。）
〜６のアルキル基を示す。）
【００１２】 上記の工程において、出発原料の式（Ｉ
Ｖ）で示される光学活性な３−ヒドロキシアルカン酸エ
ステルは本出願人が特開昭６３−３１０８４７号公報に
開示している方法、すなわち式
Ｖ）で示される光学活性な３−ヒドロキシアルカン酸エ
ステルは本出願人が特開昭６３−３１０８４７号公報に
開示している方法、すなわち式
【化９】 （式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わす。）で示
されるβ−ケトエステル類をルテニウム−光学活性ホス
フィン錯体を触媒として不斉水素化を行なうことにより
容易に得ることができる。
されるβ−ケトエステル類をルテニウム−光学活性ホス
フィン錯体を触媒として不斉水素化を行なうことにより
容易に得ることができる。
【００１３】次いで、触媒の存在下で、この光学活性な
３−ヒドロキシアルカン酸エステル（ＩＶ）に、エチレ
ンオキシドを常圧下８０〜１００℃の温度にて吹き込む
か、もしくは８０〜１００℃の温度でオートクレーブ中
で反応させて式（Ｖ）で示されるエチレンオキシド１モ
ル付加体の３−（２−ヒドロキシエトキシ）アルカン酸
エステルを得る。ここで用いられる触媒としては、塩化
亜鉛（ＺｎＣｌ２）、クロロジエチルアルミニウム（Ａ
ｌＥｔ２Ｃｌ）、クロロジメチルアルミニウム（ＡｌＭ
ｅ２Ｃｌ）、ジエトキシ３弗化ホウ素（ＢＦ３ （ＯＥ
ｔ） ２）等のルイス酸もしくは特公昭４８−３８１０号
に開示されているテトラフルオロホウ酸トロピリウム、
テトラフルオロホウ酸トリフェニルメチルカルボニル等
のカルボニウムイオン類が挙げられる。触媒の使用量は
０．４重量％以下で十分である。
３−ヒドロキシアルカン酸エステル（ＩＶ）に、エチレ
ンオキシドを常圧下８０〜１００℃の温度にて吹き込む
か、もしくは８０〜１００℃の温度でオートクレーブ中
で反応させて式（Ｖ）で示されるエチレンオキシド１モ
ル付加体の３−（２−ヒドロキシエトキシ）アルカン酸
エステルを得る。ここで用いられる触媒としては、塩化
亜鉛（ＺｎＣｌ２）、クロロジエチルアルミニウム（Ａ
ｌＥｔ２Ｃｌ）、クロロジメチルアルミニウム（ＡｌＭ
ｅ２Ｃｌ）、ジエトキシ３弗化ホウ素（ＢＦ３ （ＯＥ
ｔ） ２）等のルイス酸もしくは特公昭４８−３８１０号
に開示されているテトラフルオロホウ酸トロピリウム、
テトラフルオロホウ酸トリフェニルメチルカルボニル等
のカルボニウムイオン類が挙げられる。触媒の使用量は
０．４重量％以下で十分である。
【００１４】上記エステル（Ｖ）をエタノール性苛性ソ
ーダまたは苛性カリで加水分解することにより式（VI）
で示されるカルボン酸を得ることができる。さらに、こ
の光学活性な３−（２−ヒドロキシエトキシ）アルカン
酸エステル（VI）とクロルギ酸エチルとを塩化メチレン
溶媒中塩基としてトリエチルアミンを用いて反応させる
ことにより式（Ｉ）で示される光学活性な１，４−ジオ
キセパン−５−オン誘導体を合成することができる（Wi
lliam.C.Agosta.,J.O.C.,39,1607,1974 ）。
ーダまたは苛性カリで加水分解することにより式（VI）
で示されるカルボン酸を得ることができる。さらに、こ
の光学活性な３−（２−ヒドロキシエトキシ）アルカン
酸エステル（VI）とクロルギ酸エチルとを塩化メチレン
溶媒中塩基としてトリエチルアミンを用いて反応させる
ことにより式（Ｉ）で示される光学活性な１，４−ジオ
キセパン−５−オン誘導体を合成することができる（Wi
lliam.C.Agosta.,J.O.C.,39,1607,1974 ）。
【００１５】一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１〜５のアル
キル基を表わす化合物は新規な化合物である。一般式
（Ｉ）の光学活性７−置換−１，４−ジオキセパン−５
−オン誘導体からは開環重合によって以下の式で示され
る光学活性ポリマーを容易に製造することができる。
キル基を表わす化合物は新規な化合物である。一般式
（Ｉ）の光学活性７−置換−１，４−ジオキセパン−５
−オン誘導体からは開環重合によって以下の式で示され
る光学活性ポリマーを容易に製造することができる。
【化１０】 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わし、ｎは
２５以上の整数である。）
２５以上の整数である。）
【００１６】この開環重合は、光学活性な７−置換−
１，４−ジオキセパン−５−オン誘導体をトルエン、ベ
ンゼン等のハイドロカーボン等の有機溶媒に溶かし、窒
素又はアルゴン等の不活性気体下で反応容器に仕込み、
これに触媒を加え、常圧で６０〜１００℃の温度で１時
間〜３日間反応させることにより行なわれる。
１，４−ジオキセパン−５−オン誘導体をトルエン、ベ
ンゼン等のハイドロカーボン等の有機溶媒に溶かし、窒
素又はアルゴン等の不活性気体下で反応容器に仕込み、
これに触媒を加え、常圧で６０〜１００℃の温度で１時
間〜３日間反応させることにより行なわれる。
【００１７】 ここで用いられる触媒としては、ジ−ｎ
−ブチルスズオキシド（以下、ジブチルスズオキシドと
略記する。）、メチルフェニルスズオキシド、テトラエ
チルスズ、ヘキサエチルスズオキシド、トリエチルスズ
オキシド、トリエチルスズエトキシド、トリ−ｎ−ブチ
ルスズメトキシド（以下、トリブチルスズメトキシドと
略記する。）、トリ−ｎ−ブチルスズエトキシド（以
下、トリブチルスズエトキシドと略記する。）、オクタ
ン酸スズ、トリエチルアルミニウム／水＝１／１、ジエ
チル亜鉛／水＝１／０．６等が挙げられる。これら触媒
は少なくとも１種を使用し、必要に応じ数種を併用する
ことができる。触媒は原料モノマーに対して１／１０〜
１／２０００倍モル程度の量で使用される。
−ブチルスズオキシド（以下、ジブチルスズオキシドと
略記する。）、メチルフェニルスズオキシド、テトラエ
チルスズ、ヘキサエチルスズオキシド、トリエチルスズ
オキシド、トリエチルスズエトキシド、トリ−ｎ−ブチ
ルスズメトキシド（以下、トリブチルスズメトキシドと
略記する。）、トリ−ｎ−ブチルスズエトキシド（以
下、トリブチルスズエトキシドと略記する。）、オクタ
ン酸スズ、トリエチルアルミニウム／水＝１／１、ジエ
チル亜鉛／水＝１／０．６等が挙げられる。これら触媒
は少なくとも１種を使用し、必要に応じ数種を併用する
ことができる。触媒は原料モノマーに対して１／１０〜
１／２０００倍モル程度の量で使用される。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、光学純度の高い３−ヒ
ドロキシアルカン酸エステルを原料とする不斉合成反応
により光学活性モノマーとして有用な新規な７−置換−
１，４−ジオキセパン−５−オン誘導体を簡便に製造す
ることができる。
ドロキシアルカン酸エステルを原料とする不斉合成反応
により光学活性モノマーとして有用な新規な７−置換−
１，４−ジオキセパン−５−オン誘導体を簡便に製造す
ることができる。
【００１９】得られたモノマーからは開環重合により、
光学活性で、酵素分解性、加水分解性、生体適合性とい
う特徴を持つ新しい機能性材料である有用なポリマー
を、少ない工程で、容易に工業的に有利な方法で製造す
ることができる。
光学活性で、酵素分解性、加水分解性、生体適合性とい
う特徴を持つ新しい機能性材料である有用なポリマー
を、少ない工程で、容易に工業的に有利な方法で製造す
ることができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例で使用した分析機器は下記のとおり
である。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例で使用した分析機器は下記のとおり
である。
【００２１】核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）：ＡＭ−
４００型装置（４００ＭＨｚ）（ブルッカー社製） 内部標準物質： 1Ｈ−ＮＭＲ……テトラメチルシラン13 Ｃ−ＮＭＲ……テトラメチルシラン 赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）：ＩＲ−８１０型赤外分
光分析装置（日本分光工業（株）製） 分子量：Ｄ−2520ＧＰＣ Integrator（日立製作所
（株）製） 旋光度：ＤＩＰ−３６０型デジタル施光計（日本分光工
業（株）製） マススペクトル（ＭＳ）：Ｍ−８０Ｂ質量分析機（日立
製作所（株）製） 化学純度：263-80型ガスクロマトグラフィー（日立製作
所（株）製；カラムとしてシリコンＯＶ−１０１（0.28
mm×25m ）を使用）（ガスクロマトグラフィーを以下Ｇ
Ｃと略記する。）
４００型装置（４００ＭＨｚ）（ブルッカー社製） 内部標準物質： 1Ｈ−ＮＭＲ……テトラメチルシラン13 Ｃ−ＮＭＲ……テトラメチルシラン 赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）：ＩＲ−８１０型赤外分
光分析装置（日本分光工業（株）製） 分子量：Ｄ−2520ＧＰＣ Integrator（日立製作所
（株）製） 旋光度：ＤＩＰ−３６０型デジタル施光計（日本分光工
業（株）製） マススペクトル（ＭＳ）：Ｍ−８０Ｂ質量分析機（日立
製作所（株）製） 化学純度：263-80型ガスクロマトグラフィー（日立製作
所（株）製；カラムとしてシリコンＯＶ−１０１（0.28
mm×25m ）を使用）（ガスクロマトグラフィーを以下Ｇ
Ｃと略記する。）
【００２２】 実施例１ （７Ｒ）−（−）−７−メチ
ル−１，４−ジオキセパン−２−オンの合成 工程１：（３Ｒ）−（−）−３−（２−ヒドロキシエト
キシ）酪酸メチルの調製 （３Ｒ）−（−）−３−ヒドロキシ酪酸メチル１１８
ｇ、テトラフルオロホウ酸トロピリウム０．４ｇの混合
物を撹拌しながら８０℃に加熱し、これにエチレンオキ
サイドを常圧で吹き込んだ。発熱する温度を８０〜１０
０℃に制御し、反応時間２時間でエチレンオキサイド２
８ｇを反応させた。１４６ｇの粗反応物を得てこれを蒸
留し、６４ｇの原料を回収した後、沸点６０〜７０℃／
ｍｍＨｇの標題化合物（エチレンオキサイド１モル付加
体）２７ｇを得た。化学純度９１％ＧＣ、収率３６．４
％。
ル−１，４−ジオキセパン−２−オンの合成 工程１：（３Ｒ）−（−）−３−（２−ヒドロキシエト
キシ）酪酸メチルの調製 （３Ｒ）−（−）−３−ヒドロキシ酪酸メチル１１８
ｇ、テトラフルオロホウ酸トロピリウム０．４ｇの混合
物を撹拌しながら８０℃に加熱し、これにエチレンオキ
サイドを常圧で吹き込んだ。発熱する温度を８０〜１０
０℃に制御し、反応時間２時間でエチレンオキサイド２
８ｇを反応させた。１４６ｇの粗反応物を得てこれを蒸
留し、６４ｇの原料を回収した後、沸点６０〜７０℃／
ｍｍＨｇの標題化合物（エチレンオキサイド１モル付加
体）２７ｇを得た。化学純度９１％ＧＣ、収率３６．４
％。
【００２３】 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3 ） δppm ： 1.22（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝6.2 Ｈｚ）、2.43（ｄｄ，１Ｈ,J
＝15.8, 4.5 Ｈｚ）、2.58（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝15.7, 8.
4 Ｈｚ）、3.51（ｍ，１Ｈ）、3.68（ｍ，３Ｈ）、3.70
（ｓ，３Ｈ）、3.98（ｍ，１Ｈ）； ＭＳ：ｍ／ｚ １６２（Ｍ+ ）； ［α］D ：−35.4°（ｃ＝１，ＣＨＣｌ3 ，２０℃）。
ｌ3 ） δppm ： 1.22（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝6.2 Ｈｚ）、2.43（ｄｄ，１Ｈ,J
＝15.8, 4.5 Ｈｚ）、2.58（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝15.7, 8.
4 Ｈｚ）、3.51（ｍ，１Ｈ）、3.68（ｍ，３Ｈ）、3.70
（ｓ，３Ｈ）、3.98（ｍ，１Ｈ）； ＭＳ：ｍ／ｚ １６２（Ｍ+ ）； ［α］D ：−35.4°（ｃ＝１，ＣＨＣｌ3 ，２０℃）。
【００２４】 工程２：（３Ｒ）−（−）−３−（２−
ヒドロキシエトキシ）酪酸の調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）酪
酸メチル５０ｇ、ＮａＯＨ１８．５ｇ、エタノール１６
０ｍｌ、水４３ｇの混合物を撹拌加熱し、煮沸状態で１
時間反応させた。反応後、エタノールを減圧留去し、水
１１０ｍｌ、塩酸３５．９ｍｌを加えて酸性にした後、
水を減圧留去した。残分にエタノール２００ｍｌを加え
て５〜１０℃に冷却放置し、析出した食塩をろ別し、母
液を濃縮して４５ｇの目的物を得た。収率９８．９％。
ヒドロキシエトキシ）酪酸の調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）酪
酸メチル５０ｇ、ＮａＯＨ１８．５ｇ、エタノール１６
０ｍｌ、水４３ｇの混合物を撹拌加熱し、煮沸状態で１
時間反応させた。反応後、エタノールを減圧留去し、水
１１０ｍｌ、塩酸３５．９ｍｌを加えて酸性にした後、
水を減圧留去した。残分にエタノール２００ｍｌを加え
て５〜１０℃に冷却放置し、析出した食塩をろ別し、母
液を濃縮して４５ｇの目的物を得た。収率９８．９％。
【００２５】 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3 ） δppm ： 1.22（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝18.0，6.2 Ｈｚ）、2.49（ｍ，
２Ｈ）、3.50（ｍ，１Ｈ）、3.70（ｍ，１Ｈ）、3.72
（ｍ，２Ｈ）、3.97（ｍ，１Ｈ）、6.25（ｍ，２Ｈ) ； ＭＳ：ｍ／ｚ １４９（Ｍ+ ）； ［α］D ：−31.0°（ｃ＝1.6 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
ｌ3 ） δppm ： 1.22（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝18.0，6.2 Ｈｚ）、2.49（ｍ，
２Ｈ）、3.50（ｍ，１Ｈ）、3.70（ｍ，１Ｈ）、3.72
（ｍ，２Ｈ）、3.97（ｍ，１Ｈ）、6.25（ｍ，２Ｈ) ； ＭＳ：ｍ／ｚ １４９（Ｍ+ ）； ［α］D ：−31.0°（ｃ＝1.6 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
【００２６】 工程３：（７Ｒ）−（−）−７−メチル
−１，４−ジオキセパン−５−オンの調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）酪
酸２９．２ｇ、トリエチルアミン３９．７ｇ、塩化メチ
レン１００ｍｌの混合物を撹拌しながら氷冷し、１０〜
１５℃でクロロギ酸エチル２５．７ｇを滴下した後、室
温に戻し、３時間反応させた。その後、内容物を水１５
０ｍｌ中に投入し、ＣＨＣｌ３で抽出した。ＣＨＣｌ３
層は希塩酸溶液で洗浄、水洗後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濃縮して２３ｇの粗生成物を得た。減圧蒸留
して、沸点４０〜５０℃／ｍｍＨｇの留分を得た。これ
をエーテルから再結晶し、純（７Ｒ）−（−）−７−メ
チル−１，４−ジオキセパン−５−オン１３．６ｇを得
た。化学純度９９．３％ＧＣ、融点４６℃、収率５３．
７％。
−１，４−ジオキセパン−５−オンの調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）酪
酸２９．２ｇ、トリエチルアミン３９．７ｇ、塩化メチ
レン１００ｍｌの混合物を撹拌しながら氷冷し、１０〜
１５℃でクロロギ酸エチル２５．７ｇを滴下した後、室
温に戻し、３時間反応させた。その後、内容物を水１５
０ｍｌ中に投入し、ＣＨＣｌ３で抽出した。ＣＨＣｌ３
層は希塩酸溶液で洗浄、水洗後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濃縮して２３ｇの粗生成物を得た。減圧蒸留
して、沸点４０〜５０℃／ｍｍＨｇの留分を得た。これ
をエーテルから再結晶し、純（７Ｒ）−（−）−７−メ
チル−１，４−ジオキセパン−５−オン１３．６ｇを得
た。化学純度９９．３％ＧＣ、融点４６℃、収率５３．
７％。
【００２７】 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3 ） δppm ： 1.26（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝8.3 ，2.4 Ｈｚ）、2.72（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝4.8 ，0.8Ｈｚ）、2.92（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ＝14.9，9.4 Ｈｚ）、3.83（ｑｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝14.
3，8.8, 0.6Ｈｚ）、4.06（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.3，
3.9, 0.6Ｈｚ）、4.22（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝13.6，4.1,
0.5Ｈｚ）、4.43（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝13.7，8.8 Ｈ
ｚ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δppm ： 22.26, 45.16, 69.25, 70.05, 70.80, 173.13 ； ＭＳ：ｍ／ｚ １３０（Ｍ+ ）； ＩＲ：νmax （ＫＢｒ） cm-1： 2980, 2925, 2865, 1745, 1355, 1180,1135, 1010； ［α］D ：−14.2°（ｃ＝1.0 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
ｌ3 ） δppm ： 1.26（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝8.3 ，2.4 Ｈｚ）、2.72（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝4.8 ，0.8Ｈｚ）、2.92（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ＝14.9，9.4 Ｈｚ）、3.83（ｑｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝14.
3，8.8, 0.6Ｈｚ）、4.06（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.3，
3.9, 0.6Ｈｚ）、4.22（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝13.6，4.1,
0.5Ｈｚ）、4.43（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝13.7，8.8 Ｈ
ｚ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δppm ： 22.26, 45.16, 69.25, 70.05, 70.80, 173.13 ； ＭＳ：ｍ／ｚ １３０（Ｍ+ ）； ＩＲ：νmax （ＫＢｒ） cm-1： 2980, 2925, 2865, 1745, 1355, 1180,1135, 1010； ［α］D ：−14.2°（ｃ＝1.0 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
【００２８】実施例２ （７Ｒ）−（−）−７−メチル
−１，４−ジオキセパン−５−オンの開環重合による
（３Ｒ）−（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）酪
酸ポリマーの合成 ８０ｍｌの反応容器に（７Ｒ）−（−）−７−メチル−
１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミリ
モル）と、減圧下１００℃、２４時間乾燥させたジブチ
ルスズオキシド０．００８５ｇ（０．０３４ミリモル）
および乾燥トルエン５ｍｌを入れ、窒素雰囲気下１００
℃で１時間撹拌した。トルエンを減圧留去して標題のポ
リマー（以下、ＰＭＤＯと略記する。）１．２３５ｇ
（収率９５．２％）を得た。
−１，４−ジオキセパン−５−オンの開環重合による
（３Ｒ）−（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）酪
酸ポリマーの合成 ８０ｍｌの反応容器に（７Ｒ）−（−）−７−メチル−
１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミリ
モル）と、減圧下１００℃、２４時間乾燥させたジブチ
ルスズオキシド０．００８５ｇ（０．０３４ミリモル）
および乾燥トルエン５ｍｌを入れ、窒素雰囲気下１００
℃で１時間撹拌した。トルエンを減圧留去して標題のポ
リマー（以下、ＰＭＤＯと略記する。）１．２３５ｇ
（収率９５．２％）を得た。
【００２９】 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3 ） δppm ： 1.21（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝6.2 Ｈｚ）、2.40（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ＝15.4，6.0 Ｈｚ）、2.61（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝15.4，
7.1 Ｈｚ）、3.60〜3.71（ｍ，２Ｈ）、3.90（ｑｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝6.2, 7.1, 6.0 Ｈｚ）、4.12〜4.25（ｍ，２
Ｈ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δppm： 19.84(s), 41.75(s), 63.79(s), 66.67(s), 72.68(s),
171.20(s) ； ＩＲ cm-1：2975, 1735, 1380, 1305, 1260, 1190, 10
90； 重量平均分子量（Ｍｗ）：86600 、数平均分子量（Ｍ
ｎ）：60300 、Ｍｗ／Ｍｎ＝1.44； ［α］D ：−24.6°（ｃ＝0.78，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
ｌ3 ） δppm ： 1.21（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝6.2 Ｈｚ）、2.40（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ＝15.4，6.0 Ｈｚ）、2.61（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝15.4，
7.1 Ｈｚ）、3.60〜3.71（ｍ，２Ｈ）、3.90（ｑｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝6.2, 7.1, 6.0 Ｈｚ）、4.12〜4.25（ｍ，２
Ｈ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 δppm： 19.84(s), 41.75(s), 63.79(s), 66.67(s), 72.68(s),
171.20(s) ； ＩＲ cm-1：2975, 1735, 1380, 1305, 1260, 1190, 10
90； 重量平均分子量（Ｍｗ）：86600 、数平均分子量（Ｍ
ｎ）：60300 、Ｍｗ／Ｍｎ＝1.44； ［α］D ：−24.6°（ｃ＝0.78，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
【００３０】実施例３ ＰＭＤＯの合成 ８０ｍｌの反応容器に、（７Ｒ）−（−）−７−メチル
−１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミ
リモル）とジブチルスズオキシド０．０８４６ｇ（０．
３４ミリモル）を入れ、窒素雰囲気下に１１０℃で５０
分間撹拌した。ＰＭＤＯ １．３０ｇ（収率１００％）
を得た。 Ｍｗ：７５０００、Ｍｎ：４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．６７。
−１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミ
リモル）とジブチルスズオキシド０．０８４６ｇ（０．
３４ミリモル）を入れ、窒素雰囲気下に１１０℃で５０
分間撹拌した。ＰＭＤＯ １．３０ｇ（収率１００％）
を得た。 Ｍｗ：７５０００、Ｍｎ：４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．６７。
【００３１】実施例４ ＰＭＤＯの合成 触媒としてジブチルスズオキシド1.24mg（0.005 ミリモ
ル）を用い、７２時間反応させた以外は、すべて実施例
１と同じ方法で反応を行ない0.42ｇ（転化率32.1％）の
ＰＭＤＯを得た。 Ｍｗ：6750、Ｍｎ：5650、Ｍｗ／Ｍｎ＝1.19。
ル）を用い、７２時間反応させた以外は、すべて実施例
１と同じ方法で反応を行ない0.42ｇ（転化率32.1％）の
ＰＭＤＯを得た。 Ｍｗ：6750、Ｍｎ：5650、Ｍｗ／Ｍｎ＝1.19。
【００３２】実施例５ ＰＭＤＯの合成 ８０ｍｌの反応容器に、（７Ｒ）−（−）−７−メチル
−１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミ
リモル）とＡｌＥｔ３／Ｈ２Ｏ＝１／１触媒（１．３１
Ｍトルエン溶液）０．１ｍｌ（０．１３１ミリモル）お
よび乾燥トルエン２０ｍｌを入れ、窒素雰囲気下６０℃
で１６時間撹拌し１．２３ｇ（転化率９４．３％）のＰ
ＭＤＯを得た。 Ｍｗ：３９９００、Ｍｎ：２５８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．５５。
−１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミ
リモル）とＡｌＥｔ３／Ｈ２Ｏ＝１／１触媒（１．３１
Ｍトルエン溶液）０．１ｍｌ（０．１３１ミリモル）お
よび乾燥トルエン２０ｍｌを入れ、窒素雰囲気下６０℃
で１６時間撹拌し１．２３ｇ（転化率９４．３％）のＰ
ＭＤＯを得た。 Ｍｗ：３９９００、Ｍｎ：２５８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．５５。
【００３３】実施例６ ＰＭＤＯの合成 ８０ｍｌの反応容器に、（７Ｒ）−（−）−７−メチル
−１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミ
リモル）とＥｔ２Ｚｎ／Ｈ２Ｏ＝１／０．６触媒（０．
７１Ｍトルエン溶液）１ｍｌ（０．７１ミリモル）およ
び乾燥トルエン１９ｍｌを入れ、窒素雰囲気下１００℃
で４８時間撹拌し０．５０ｇ（転化率３８．８％）のＰ
ＭＤＯを得た。 Ｍｗ：３２００、Ｍｎ：１９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６
３。
−１，４−ジオキセパン−５−オン１．３０ｇ（１０ミ
リモル）とＥｔ２Ｚｎ／Ｈ２Ｏ＝１／０．６触媒（０．
７１Ｍトルエン溶液）１ｍｌ（０．７１ミリモル）およ
び乾燥トルエン１９ｍｌを入れ、窒素雰囲気下１００℃
で４８時間撹拌し０．５０ｇ（転化率３８．８％）のＰ
ＭＤＯを得た。 Ｍｗ：３２００、Ｍｎ：１９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６
３。
【００３４】実施例７ （７Ｒ）−（−）−７−エチル
−１，４−ジオキセパン−５−オンの合成 工程１：（３Ｒ）−（−）−３−（２−ヒドロキシエト
キシ）ペンタン酸メチルの調製 アセト酢酸メチル３２６ｇ、プロピオン酸クロライド１
８９ｇより実験化学講座１９巻、４４１頁に記載されて
いる方法で３−ケトペンタン酸メチル１２１ｇを合成
し、これを特開昭６３−３１０８４７号公報に開示して
いる方法で、（＋）−２，２′−ビス［ジ（ｐ−トリル
ホスフィノ）−１，１′−ビナフチル］テトラクロロジ
ルテニウム−トリエチルアミン（Ｒｕ２Ｃｌ４（Ｔ−Ｂ
ＩＮＡＰ）２・Ｅｔ３Ｎ）を用いて不斉水素化し１１０
ｇの（３Ｒ）−（−）−３−ヒドロキシペンタン酸メチ
ルを得た。この（３Ｒ）−（−）−３−ヒドロキシペン
タン酸メチル１００ｇを実施例１の工程１と同様の操作
法で処理して沸点６０〜６５℃／１ｍｍＨｇの標題化合
物１９ｇを得た。化学純度８８．２％ＧＣ、収率３６．
３％。
−１，４−ジオキセパン−５−オンの合成 工程１：（３Ｒ）−（−）−３−（２−ヒドロキシエト
キシ）ペンタン酸メチルの調製 アセト酢酸メチル３２６ｇ、プロピオン酸クロライド１
８９ｇより実験化学講座１９巻、４４１頁に記載されて
いる方法で３−ケトペンタン酸メチル１２１ｇを合成
し、これを特開昭６３−３１０８４７号公報に開示して
いる方法で、（＋）−２，２′−ビス［ジ（ｐ−トリル
ホスフィノ）−１，１′−ビナフチル］テトラクロロジ
ルテニウム−トリエチルアミン（Ｒｕ２Ｃｌ４（Ｔ−Ｂ
ＩＮＡＰ）２・Ｅｔ３Ｎ）を用いて不斉水素化し１１０
ｇの（３Ｒ）−（−）−３−ヒドロキシペンタン酸メチ
ルを得た。この（３Ｒ）−（−）−３−ヒドロキシペン
タン酸メチル１００ｇを実施例１の工程１と同様の操作
法で処理して沸点６０〜６５℃／１ｍｍＨｇの標題化合
物１９ｇを得た。化学純度８８．２％ＧＣ、収率３６．
３％。
【００３５】 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3 ） δppm ： 0.92（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝7.5 Ｈｚ）、1.58（ｍ，２Ｈ）、
2.50（ｍ，２Ｈ）、2.64（ｓ，１Ｈ）、3.55（ｍ，１
Ｈ）、3.60（ｍ，１Ｈ）、3.65（ｍ，２Ｈ）、3.70
（ｓ，３Ｈ）、3.78（ｍ，１Ｈ）； ［α］D ：−29.6°（ｃ＝１，ＣＨＣｌ3 ，２０℃）。
ｌ3 ） δppm ： 0.92（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝7.5 Ｈｚ）、1.58（ｍ，２Ｈ）、
2.50（ｍ，２Ｈ）、2.64（ｓ，１Ｈ）、3.55（ｍ，１
Ｈ）、3.60（ｍ，１Ｈ）、3.65（ｍ，２Ｈ）、3.70
（ｓ，３Ｈ）、3.78（ｍ，１Ｈ）； ［α］D ：−29.6°（ｃ＝１，ＣＨＣｌ3 ，２０℃）。
【００３６】 工程２：（３Ｒ）−（−）−３−（２−
ヒドロキシエトキシ）ペンタン酸の調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）ペ
ンタン酸メチル４８．６ｇを実施例１の工程２と同様の
操作法で処理して４３．６ｇの標題化合物を得た。収率
９９．７％。 ＭＳ：ｍ／ｚ １６２（Ｍ＋）。
ヒドロキシエトキシ）ペンタン酸の調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）ペ
ンタン酸メチル４８．６ｇを実施例１の工程２と同様の
操作法で処理して４３．６ｇの標題化合物を得た。収率
９９．７％。 ＭＳ：ｍ／ｚ １６２（Ｍ＋）。
【００３７】 工程３：（７Ｒ）−（−）−７−エチル
−１，４−ジオキセパン−５−オンの調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）ペ
ンタン酸１５ｇを実施例１の工程３と同様の操作法で処
理して１０ｇの標題化合物を得た。化学純度９９．０％
ＧＣ、収率２６．４％。
−１，４−ジオキセパン−５−オンの調製（３Ｒ） −（−）−３−（２−ヒドロキシエトキシ）ペ
ンタン酸１５ｇを実施例１の工程３と同様の操作法で処
理して１０ｇの標題化合物を得た。化学純度９９．０％
ＧＣ、収率２６．４％。
【００３８】 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3 ） δppm ： 0.98（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝14.9，7.4 Ｈｚ）、1.61（ｍ，
２Ｈ）、2.76（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.1，1.1 Ｈｚ）、2.
88（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.8，1.0 Ｈｚ）、3.59（ｍ，１
Ｈ）、3.78（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.3，8.9, 0.8Ｈ
ｚ）、4.08（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.3，4.3, 0.6Ｈ
ｚ）、4.22（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.0，4.3, 0.9Ｈ
ｚ）、4.42（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝13.9， 8.8Ｈｚ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δppm ： 9.69, 29.22, 43.54, 69.38, 70.18, 75,77, 173.50 ； ＭＳ：ｍ／ｚ １４４（Ｍ+ ）； ＩＲ：νmax cm-1： 2975, 2950, 2880, 2860, 1742, 1358,1180, 1020； ［α］D ：−5.4 °（ｃ＝1.4 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
ｌ3 ） δppm ： 0.98（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝14.9，7.4 Ｈｚ）、1.61（ｍ，
２Ｈ）、2.76（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.1，1.1 Ｈｚ）、2.
88（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.8，1.0 Ｈｚ）、3.59（ｍ，１
Ｈ）、3.78（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.3，8.9, 0.8Ｈ
ｚ）、4.08（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.3，4.3, 0.6Ｈ
ｚ）、4.22（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝14.0，4.3, 0.9Ｈ
ｚ）、4.42（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝13.9， 8.8Ｈｚ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δppm ： 9.69, 29.22, 43.54, 69.38, 70.18, 75,77, 173.50 ； ＭＳ：ｍ／ｚ １４４（Ｍ+ ）； ＩＲ：νmax cm-1： 2975, 2950, 2880, 2860, 1742, 1358,1180, 1020； ［α］D ：−5.4 °（ｃ＝1.4 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
【００３９】実施例８ （３Ｒ）−（−）−３−（２−
ヒドロキシエトキシ）ペンタン酸ポリマーの調製（７Ｒ） −（−）−７−エチル−１，４−ジオキセパン
−５−オン０．７９ｇを実施例２と同様の操作法で処理
して標題のポリマー０．４０ｇ（収率５０．６％）を得
た。
ヒドロキシエトキシ）ペンタン酸ポリマーの調製（７Ｒ） −（−）−７−エチル−１，４−ジオキセパン
−５−オン０．７９ｇを実施例２と同様の操作法で処理
して標題のポリマー０．４０ｇ（収率５０．６％）を得
た。
【００４０】 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3 ） δppm ： 0.92（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝7.4 Ｈｚ），1.56（ｑｄ，２Ｈ，
Ｊ＝7.4, 5.9Ｈｚ），2.44（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝15.4, 5.
7 Ｈｚ），2.56（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝15.4, 7.2 Ｈｚ），
3.66〜3.73（ｍ，３Ｈ），4.13〜4.24（ｍ，２Ｈ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δppm ： 9.36(s), 27.03(s), 39.34(s), 63.85(s), 67.27(s),7
7.75(s), 171.52(s) ； ＩＲ：（ＫＢｒ）cm-1： 2975, 1740, 1390, 1185, 110
0 ； 重量平均分子量（Ｍｗ）： 24000、数平均分子量（Ｍ
ｎ）： 9900 、Ｍｗ／Ｍｎ＝ 2.42 ； ［α］D ：−14.4°（ｃ＝0.13 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
ｌ3 ） δppm ： 0.92（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝7.4 Ｈｚ），1.56（ｑｄ，２Ｈ，
Ｊ＝7.4, 5.9Ｈｚ），2.44（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝15.4, 5.
7 Ｈｚ），2.56（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝15.4, 7.2 Ｈｚ），
3.66〜3.73（ｍ，３Ｈ），4.13〜4.24（ｍ，２Ｈ）；13 Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δppm ： 9.36(s), 27.03(s), 39.34(s), 63.85(s), 67.27(s),7
7.75(s), 171.52(s) ； ＩＲ：（ＫＢｒ）cm-1： 2975, 1740, 1390, 1185, 110
0 ； 重量平均分子量（Ｍｗ）： 24000、数平均分子量（Ｍ
ｎ）： 9900 、Ｍｗ／Ｍｎ＝ 2.42 ； ［α］D ：−14.4°（ｃ＝0.13 ，ＣＨＣｌ3 ，２０
℃）。
【００４１】試験例１ 生分解試験 比較例として市販の分子量70,000のポリカプロラクトン
と、実施例２で得たポリマーの１cm×１cm、厚さ 0.1mm
の薄膜を５００ppm の活性汚泥（６００ml）中に入れ、
室温下で振盪培養し、２週間および４週間経過後にそれ
ぞれの重量減少率を測定した。その結果を図１に示す。
と、実施例２で得たポリマーの１cm×１cm、厚さ 0.1mm
の薄膜を５００ppm の活性汚泥（６００ml）中に入れ、
室温下で振盪培養し、２週間および４週間経過後にそれ
ぞれの重量減少率を測定した。その結果を図１に示す。
【図１】本発明によるポリマーと市販のポリカプロラク
トンとの活性汚泥中での重量減少率を示すグラフであ
る。
トンとの活性汚泥中での重量減少率を示すグラフであ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わす。）で
示される光学活性な７−置換−１，４−ジオキセパン−
５−オン誘導体。 - 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒは請求項１と同じ意味を表わす。）で示され
る光学活性な７−置換−１，４−ジオキセパン−５−オ
ン誘導体を開環重合することにより得られる一般式（I
I） 【化３】 （式中、Ｒは請求項１と同じ意味を表わし、ｎは２５以
上の整数である。）で示される光学活性ポリマー。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ） 【化４】 （式中、Ｒは請求項１と同じ意味を表わす。）で示され
る光学活性な７−置換−１，４−ジオキセパン−５−オ
ン誘導体を、(i) 有機スズ化合物、(ii)有機アルミニウ
ム化合物と水、(iii) 有機亜鉛と水より選ばれる１種以
上の触媒の存在下に開環重合させることを特徴とする一
般式（II） 【化５】 （式中、Ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。）で示
される光学活性ポリマーの製造方法。 - 【請求項４】 有機スズ化合物がジ−ｎ−ブチルスズオ
キシド、メチルフェニルスズオキシド、テトラエチルス
ズ、ヘキサエチルズズオキシド、トリエチルスズメトキ
シド、トリエチルスズメトキシド、トリ−ｎ−ブチルス
ズメトキシド、トリ−ｎ−ブチルスズエトキシド、オク
タン酸スズより選ばれる１種以上であり；有機アルミニ
ウムはトリエチルアルミニウムであり；有機亜鉛はジエ
チル亜鉛である請求項３に記載の光学活性ポリマーの製
造方法。
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