JP3142658B2 - 生分解性光学活性ポリエステルおよびその製造方法 - Google Patents
生分解性光学活性ポリエステルおよびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は生分解性光学活性ポリエ
ステルとその製造方法に関する。さらに詳しく言えば、
光学活性なγ−ラクトン誘導体と（±）−β−ブチロラ
クトンまたはＬ−ラクチドとを開環共重合させて得られ
る生分解性光学活性ポリエステルおよびその製造方法に
関する。本発明によるポリエステルは、光学活性、生分
解性（酵素分解性）、加水分解性を有する熱可塑性樹脂
であり、土壌または水中に存在する微生物により分解さ
れるので環境を汚染しないクリーンプラスチックとして
広く利用できる機能性ポリマーである。
ステルとその製造方法に関する。さらに詳しく言えば、
光学活性なγ−ラクトン誘導体と（±）−β−ブチロラ
クトンまたはＬ−ラクチドとを開環共重合させて得られ
る生分解性光学活性ポリエステルおよびその製造方法に
関する。本発明によるポリエステルは、光学活性、生分
解性（酵素分解性）、加水分解性を有する熱可塑性樹脂
であり、土壌または水中に存在する微生物により分解さ
れるので環境を汚染しないクリーンプラスチックとして
広く利用できる機能性ポリマーである。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】本発明のポリマーの基本
骨格に相当する５員環のγ−ラクトンは開環重合が極め
ておこりにくく、側鎖を持たないγ−ブチロラクトンで
は20,000気圧、１６０℃の条件で重合すること（F. Kor
te, W. Gelt, Polymer Letters., 4, 685 (1966)）、ま
た２００℃で触媒を用いずに反応系に少量の水を加える
ことにより、γ−ブチロラクトンがグリコール酸または
乳酸と共重合すること(H. Fukuzaki etal. Macromol. C
hem., 190, 1553-1559 (1989); Eur. Polym. J., Vol.
26, No.4, 457-461 (1990) ）が報告されている。
骨格に相当する５員環のγ−ラクトンは開環重合が極め
ておこりにくく、側鎖を持たないγ−ブチロラクトンで
は20,000気圧、１６０℃の条件で重合すること（F. Kor
te, W. Gelt, Polymer Letters., 4, 685 (1966)）、ま
た２００℃で触媒を用いずに反応系に少量の水を加える
ことにより、γ−ブチロラクトンがグリコール酸または
乳酸と共重合すること(H. Fukuzaki etal. Macromol. C
hem., 190, 1553-1559 (1989); Eur. Polym. J., Vol.
26, No.4, 457-461 (1990) ）が報告されている。
【０００３】一方、近年、光学活性な３−ヒドロキシ酪
酸および光学活性な乳酸ユニットを持つポリエステルが
生分解性すなわち酵素分解性、加水分解性、生体適合性
などの特性をもつことから新しいタイプの機能性材料と
して注目されている（生分解性高分子材料 土肥義治編
著 工業調査会1990年発行参照）。しかしながら、γ位
に置換基を有するγ−ラクトンは開環重合性が低く、γ
−アルキル−γ−ラクトンの開環共重合による新規なポ
リエステル合成の面で問題がある。
酸および光学活性な乳酸ユニットを持つポリエステルが
生分解性すなわち酵素分解性、加水分解性、生体適合性
などの特性をもつことから新しいタイプの機能性材料と
して注目されている（生分解性高分子材料 土肥義治編
著 工業調査会1990年発行参照）。しかしながら、γ位
に置換基を有するγ−ラクトンは開環重合性が低く、γ
−アルキル−γ−ラクトンの開環共重合による新規なポ
リエステル合成の面で問題がある。
【０００４】従って、本発明の課題は開環重合が起こり
にくい光学活性なγ−置換−γ−ブチロラクトンを他の
開環共重合性モノマーと組合わせて、４−ヒドロキシ酪
酸ユニットを含有し、生分解性（酵素分解性）、加水分
解性に優れた新規な光学活性ポリエステルを提供するこ
と、およびそのポリエステルの製造方法を提供すること
にある。
にくい光学活性なγ−置換−γ−ブチロラクトンを他の
開環共重合性モノマーと組合わせて、４−ヒドロキシ酪
酸ユニットを含有し、生分解性（酵素分解性）、加水分
解性に優れた新規な光学活性ポリエステルを提供するこ
と、およびそのポリエステルの製造方法を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、光学活性なγ−アル
キル−γ−ブチロラクトンと（±）−β−ブチロラクト
ンまたはＬ−ラクチドとが特定の触媒の存在下で開環共
重合して対応する光学活性ポリエステルとなることを見
出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は
解決すべく鋭意研究を行った結果、光学活性なγ−アル
キル−γ−ブチロラクトンと（±）−β−ブチロラクト
ンまたはＬ−ラクチドとが特定の触媒の存在下で開環共
重合して対応する光学活性ポリエステルとなることを見
出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は
【０００６】１）一般式(I)
【化６】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｋ
は０または１を表わし、ｍおよびｎは１０〜2000の数を
表わす。）で示される生分解性光学活性ポリエステル、
および
は０または１を表わし、ｍおよびｎは１０〜2000の数を
表わす。）で示される生分解性光学活性ポリエステル、
および
【０００７】２）式
【化７】 で示される（±）−β−ブチロラクトンまたは式
【化８】 で示されるＬ−ラクチドと、一般式(II)
【化９】 （式中、Ｒ1 は前記１の記載と同じ意味を表わす。）で
示される光学活性γ−アルキル−γ−ラクトンを、(i)
ジエチル亜鉛、(ii)ジエチル亜鉛−水錯体および(iii)
三フッ化ホウ素エーテル錯体より選ばれる１種以上の触
媒の存在下に開環共重合させることを特徴とする一般式
(I)
示される光学活性γ−アルキル−γ−ラクトンを、(i)
ジエチル亜鉛、(ii)ジエチル亜鉛−水錯体および(iii)
三フッ化ホウ素エーテル錯体より選ばれる１種以上の触
媒の存在下に開環共重合させることを特徴とする一般式
(I)
【化１０】 （式中、Ｒ1 、ｋ、ｍおよびｎは前記１の記載と同じ意
味を表わす。）で示される生分解性光学活性ポリエステ
ルの製造方法を提供するものである。
味を表わす。）で示される生分解性光学活性ポリエステ
ルの製造方法を提供するものである。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明ポ
リマーの原料の１つである光学活性γ−アルキル−γ−
ブチロラクトンは特開平4-108782号公報に記載されてい
る方法、すなわち一般式(III)
リマーの原料の１つである光学活性γ−アルキル−γ−
ブチロラクトンは特開平4-108782号公報に記載されてい
る方法、すなわち一般式(III)
【０００９】
【化１１】
【００１０】（式中、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルキル基
を表わし、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜６のアルキ
ル基を表わす。）で示されるγ−ケト酸またはγ−ケト
エステル類をルテニウム−光学活性ホスフィン錯体を触
媒として不斉水素化をおこない分子内閉環させることに
より容易に得ることができる。
を表わし、Ｒ3 は水素原子または炭素数１〜６のアルキ
ル基を表わす。）で示されるγ−ケト酸またはγ−ケト
エステル類をルテニウム−光学活性ホスフィン錯体を触
媒として不斉水素化をおこない分子内閉環させることに
より容易に得ることができる。
【００１１】光学活性γ−アルキル−γ−ブチロラクト
ンの具体例としては、γ−メチル−γ−ブチロラクト
ン、γ−エチル−γ−ブチロラクトン、γ−ｎ−ブチル
−γ−ブチロラクトン、γ−イソプロピル−γ−ブチロ
ラクトン等が挙げられる。
ンの具体例としては、γ−メチル−γ−ブチロラクト
ン、γ−エチル−γ−ブチロラクトン、γ−ｎ−ブチル
−γ−ブチロラクトン、γ−イソプロピル−γ−ブチロ
ラクトン等が挙げられる。
【００１２】また、本発明ポリマーのもう一方の原料で
ある（±）−β−ブチロラクトンおよびＬ−ラクチドは
市販されており、これを精製して使用する。精製は、例
えば水素化カルシウムを加えて蒸留する操作を２度繰返
す方法により行なうことができ、精製品は不活性ガス中
で保存したものも使用できる。
ある（±）−β−ブチロラクトンおよびＬ−ラクチドは
市販されており、これを精製して使用する。精製は、例
えば水素化カルシウムを加えて蒸留する操作を２度繰返
す方法により行なうことができ、精製品は不活性ガス中
で保存したものも使用できる。
【００１３】本発明において、開環共重合反応に供する
光学活性γ−アルキル−γ−ブチロラクトンと（±）−
β−ブチロラクトンとの割合は、前者：後者のモル％比
で３〜９５：９７：５、好ましくは７〜９０：９３〜１
０であり、また光学活性γ−アルキル−γ−ブチロラク
トンとＬ−ラクチドとの割合は、前者：後者のモル％比
で１０〜９０：９０〜１０、好ましくは１５〜８５：８
５〜１５である。γ−アルキル−γ−ブチロラクトンと
（±）−β−ブチロラクトンあるいはＬ−ラクチドとの
割合において、前者が上記の範囲を越えると共重合が起
り難く、また上記の範囲未満の場合にはγ−アルキル−
γ−ブチロラクトンユニットの含有量が低下し、生分解
性が低下する。
光学活性γ−アルキル−γ−ブチロラクトンと（±）−
β−ブチロラクトンとの割合は、前者：後者のモル％比
で３〜９５：９７：５、好ましくは７〜９０：９３〜１
０であり、また光学活性γ−アルキル−γ−ブチロラク
トンとＬ−ラクチドとの割合は、前者：後者のモル％比
で１０〜９０：９０〜１０、好ましくは１５〜８５：８
５〜１５である。γ−アルキル−γ−ブチロラクトンと
（±）−β−ブチロラクトンあるいはＬ−ラクチドとの
割合において、前者が上記の範囲を越えると共重合が起
り難く、また上記の範囲未満の場合にはγ−アルキル−
γ−ブチロラクトンユニットの含有量が低下し、生分解
性が低下する。
【００１４】開環共重合は、光学活性なγ−アルキル−
γ−ブチロラクトンと（±）−β−ブチロラクトンまた
はＬ−ラクチドとを上記範囲内の適宜の比率で、窒素ま
たはアルゴン等の不活性気体下で反応容器に仕込み、こ
れに触媒を加え、常圧で２０〜４０℃（好ましくは２５
℃〜３５℃）の温度で通常の方法で撹拌しながら、３０
分〜２週間、好ましくは３〜５時間反応させる方法によ
り行なわれる。
γ−ブチロラクトンと（±）−β−ブチロラクトンまた
はＬ−ラクチドとを上記範囲内の適宜の比率で、窒素ま
たはアルゴン等の不活性気体下で反応容器に仕込み、こ
れに触媒を加え、常圧で２０〜４０℃（好ましくは２５
℃〜３５℃）の温度で通常の方法で撹拌しながら、３０
分〜２週間、好ましくは３〜５時間反応させる方法によ
り行なわれる。
【００１５】触媒としてはジエチル亜鉛、ジエチル亜鉛
−水錯体、三フッ化ホウ素エーテル錯体（ＢＦ3 ・Ｅｔ
2 Ｏ）などが用いられる。これら触媒は少なくとも１種
あるいは２種を使用することができる。触媒は原料モノ
マーのモル数の和に対して１／１０〜１／2000倍モル、
好ましくは１／１００〜１／５００倍モルの量で使用さ
れる。
−水錯体、三フッ化ホウ素エーテル錯体（ＢＦ3 ・Ｅｔ
2 Ｏ）などが用いられる。これら触媒は少なくとも１種
あるいは２種を使用することができる。触媒は原料モノ
マーのモル数の和に対して１／１０〜１／2000倍モル、
好ましくは１／１００〜１／５００倍モルの量で使用さ
れる。
【００１６】本発明の方法により得られる開環共重合体
中のモノマーユニットの割合はモノマーの仕込み量によ
るが、光学活性γ−アルキル−γ−ブチロラクトンと
（±）−β−ブチロラクトンとの割合は、前者：後者の
モル％比で１５〜４０：８５〜６０であり、また光学活
性γ−アルキル−γ−ブチロラクトンとＬ−ラクチドと
の割合は、前者：後者のモル％比で１〜５：９９〜９５
である。
中のモノマーユニットの割合はモノマーの仕込み量によ
るが、光学活性γ−アルキル−γ−ブチロラクトンと
（±）−β−ブチロラクトンとの割合は、前者：後者の
モル％比で１５〜４０：８５〜６０であり、また光学活
性γ−アルキル−γ−ブチロラクトンとＬ−ラクチドと
の割合は、前者：後者のモル％比で１〜５：９９〜９５
である。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、光学活性なγ−アルキ
ル−γ−ブチロラクトンと（±）−β−ブチロラクトン
またはＬ−ラクチドとの開環共重合により、４−ヒドロ
キシ酪酸ユニットを含有する光学活性で生分解性（酵素
分解性）、加水分解性という特徴を持つ新しい機能性材
料である有用なポリマーを工業的に有利な方法で容易に
製造することができる。このような本発明の光学活性ポ
リエステルは、手術糸等の医用材料、農業用シート等の
材料に用いることができる。
ル−γ−ブチロラクトンと（±）−β−ブチロラクトン
またはＬ−ラクチドとの開環共重合により、４−ヒドロ
キシ酪酸ユニットを含有する光学活性で生分解性（酵素
分解性）、加水分解性という特徴を持つ新しい機能性材
料である有用なポリマーを工業的に有利な方法で容易に
製造することができる。このような本発明の光学活性ポ
リエステルは、手術糸等の医用材料、農業用シート等の
材料に用いることができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例および試験例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例で使用した分析機器お
よび生分解性試験で使用した施設は下記のとおりであ
る。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）：VarianXL-200型装置
（200MHz）（バリアン社製） 分子量：HLC-802A（東ソー（株）製） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）：DSC-3100（マックサイエン
ス（株）製） 旋光度：PM-101型高感度自動旋光計（ユニオン技研
（株）製） 生分解性試験：高砂香料工業（株）の活性汚泥を用い
「新規化学物質に係る試験の方法について」（環保業第
５号、薬発第６１５号、４９基局第３９２号、昭和４９
年７月１３日）に規定する（微生物等による化学物質の
分解度試験）並びにY. Doi, A. Segawa, and M. Kuniok
a, Int. J. Biol. Macromol., 1990, Vol.12, April, 1
06.記載の内容に準拠して行なった。
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例で使用した分析機器お
よび生分解性試験で使用した施設は下記のとおりであ
る。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）：VarianXL-200型装置
（200MHz）（バリアン社製） 分子量：HLC-802A（東ソー（株）製） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）：DSC-3100（マックサイエン
ス（株）製） 旋光度：PM-101型高感度自動旋光計（ユニオン技研
（株）製） 生分解性試験：高砂香料工業（株）の活性汚泥を用い
「新規化学物質に係る試験の方法について」（環保業第
５号、薬発第６１５号、４９基局第３９２号、昭和４９
年７月１３日）に規定する（微生物等による化学物質の
分解度試験）並びにY. Doi, A. Segawa, and M. Kuniok
a, Int. J. Biol. Macromol., 1990, Vol.12, April, 1
06.記載の内容に準拠して行なった。
【００１９】実施例１〜５：（Ｒ）−γ−メチル−γ−
ブチロラクトンとＬ−ラクチドとからの開環共重合によ
るポリエステルの合成
ブチロラクトンとＬ−ラクチドとからの開環共重合によ
るポリエステルの合成
【００２０】実施例１ ２０ｍｌの反応容器に（Ｒ）−γ−メチル−γ−ブチロ
ラクトン（以下、γＶＬと略記する。）0.3 ｇ（3.0 ミ
リモル）、Ｌ−ラクチド（以下、ＬＬＡと略記する。）
1.7 ｇ（11.8ミリモル）、ジエチル亜鉛0.02ｇ（0.16ミ
リモル）を窒素気流下２５℃で３０分間撹拌した。反応
溶液にメタノール0.1 ｍｌを添加し反応を停止させ、生
成物をクロロホルム２ｍｌに溶解してメタノール２０ｍ
ｌに投入し再沈殿することにより標題のポリエステルを
得た（収率51.9％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：γＶＬ部 1.4〜
1.7(3H,m), 1.8〜2.1(2H,m), 2.6〜2.7(2H,m), 4.3〜4.
5(1H,m) ＬＬＡ部 1.5〜1.7(3H,m), 5.1〜5.3(1H,m) 。
ラクトン（以下、γＶＬと略記する。）0.3 ｇ（3.0 ミ
リモル）、Ｌ−ラクチド（以下、ＬＬＡと略記する。）
1.7 ｇ（11.8ミリモル）、ジエチル亜鉛0.02ｇ（0.16ミ
リモル）を窒素気流下２５℃で３０分間撹拌した。反応
溶液にメタノール0.1 ｍｌを添加し反応を停止させ、生
成物をクロロホルム２ｍｌに溶解してメタノール２０ｍ
ｌに投入し再沈殿することにより標題のポリエステルを
得た（収率51.9％）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：γＶＬ部 1.4〜
1.7(3H,m), 1.8〜2.1(2H,m), 2.6〜2.7(2H,m), 4.3〜4.
5(1H,m) ＬＬＡ部 1.5〜1.7(3H,m), 5.1〜5.3(1H,m) 。
【００２１】実施例２ γＶＬ 0.5ｇ（5.0 ミリモル）とＬＬＡ1.5 ｇ（10.4ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同様
にして反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同様
にして反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００２２】実施例３ γＶＬ 1.0ｇ（10.0ミリモル）、ＬＬＡ1.0 ｇ（6.9 ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００２３】実施例４ γＶＬ 1.2ｇ（12.0ミリモル）、ＬＬＡ0.8 ｇ（5.6 ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００２４】実施例５ γＶＬ 1.3ｇ（13.0ミリモル）、ＬＬＡ0.7 ｇ（4.9 ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例１と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００２５】実施例６〜１２：γＶＬと（±）−β−ブ
チロラクトンとからの開環共重合によるポリエステルの
合成
チロラクトンとからの開環共重合によるポリエステルの
合成
【００２６】実施例６ ２０ｍｌの反応容器にγＶＬ 0.2ｇ（2.0 ミリモル）、
（±）−β−ブチロラクトン（以下、βＢＬと略記す
る。） 1.8ｇ（20.9ミリモル）、ＢＦ3 ・Ｅｔ2Ｏ 0.5
モル％（0.11ミリモル）を窒素気流下２５℃で１３日撹
拌した。反応溶液にメタノール0.1 ｍｌを添加し反応を
停止させ、生成物をエーテル／ヘキサン＝１の混合溶媒
１０ｍｌ中に投入し、再沈殿することにより標題のポリ
エステルを得た（収率51.2％）。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：γＶＬ部 1.1〜
1.3(3H,m), 1.7〜2.0(2H,m), 2.2〜2.4(2H,m), 4.8〜5.
1(1H,m) βＢＬ部 1.3〜1.4(3H,m), 2.4〜2.8(2H,m), 5.1〜5.3
(2H,m) 。
（±）−β−ブチロラクトン（以下、βＢＬと略記す
る。） 1.8ｇ（20.9ミリモル）、ＢＦ3 ・Ｅｔ2Ｏ 0.5
モル％（0.11ミリモル）を窒素気流下２５℃で１３日撹
拌した。反応溶液にメタノール0.1 ｍｌを添加し反応を
停止させ、生成物をエーテル／ヘキサン＝１の混合溶媒
１０ｍｌ中に投入し、再沈殿することにより標題のポリ
エステルを得た（収率51.2％）。 1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：γＶＬ部 1.1〜
1.3(3H,m), 1.7〜2.0(2H,m), 2.2〜2.4(2H,m), 4.8〜5.
1(1H,m) βＢＬ部 1.3〜1.4(3H,m), 2.4〜2.8(2H,m), 5.1〜5.3
(2H,m) 。
【００２７】実施例７ γＶＬ 0.4ｇ（4.0 ミリモル）、βＢＬ 1.6ｇ（18.6ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００２８】実施例８ γＶＬ 0.7ｇ（7.0 ミリモル）、βＢＬ 1.3ｇ（15.1ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００２９】実施例９ γＶＬ 1.0ｇ（10.0ミリモル）、βＢＬ 1.0ｇ（11.6ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００３０】実施例１０ γＶＬ 1.3ｇ（13.0ミリモル）、βＢＬ 0.7ｇ（8.1 ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００３１】実施例１１ γＶＬ 1.6ｇ（16.0ミリモル）、βＢＬ 0.4ｇ（4.6 ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００３２】実施例１２ γＶＬ 1.8ｇ（18.0ミリモル）、βＢＬ 0.2ｇ（2.3 ミ
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
リモル）を使用したこと以外は、すべて実施例６と同じ
方法で反応を行ない標題のポリエステルを得た。
【００３３】上記実施例１〜５のγＶＬとＬＬＡとから
の開環共重合により得られた共重合体および実施例６〜
１２のβＢＬとＬＬＡとからの開環共重合により得られ
た共重合体に関して、共重合体中のモノマーユニットの
含有比（ 1Ｈ−ＮＭＲにより測定。）、共重合体の数平
均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、収率、
ガラス転移点（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、旋光度（アセト
ン中、ｃ0.9 ｇ／ｄｌ）のデータを、それぞれ表１と表
２にまとめて示す。
の開環共重合により得られた共重合体および実施例６〜
１２のβＢＬとＬＬＡとからの開環共重合により得られ
た共重合体に関して、共重合体中のモノマーユニットの
含有比（ 1Ｈ−ＮＭＲにより測定。）、共重合体の数平
均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、収率、
ガラス転移点（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、旋光度（アセト
ン中、ｃ0.9 ｇ／ｄｌ）のデータを、それぞれ表１と表
２にまとめて示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】試験例１：実施例３のポリマーの生分解性
試験 高砂香料工業（株）平塚工場の返送汚泥の馴養種（好気
性汚泥）を、５００ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐＨ6.0 〜
7.0 、２５℃の条件で用い、実施例３で得られたポリマ
ーの１cm×２cm、厚さ0.05〜0.1mm の薄膜（ポリマー
を、塩化メチレンまたはクロロホルムに溶かし、シャー
レ等に流し込み、溶媒を蒸発させることによってフィル
ム化したもの）について２０〜３０ｍｇを５０ｍｌのフ
ラスコに入れ、タイテック（株）社製、振盪恒温水槽を
用いて試験を行なった。１週間経過後ポリマーの重量を
測定することにより残存重量率を求めた。その結果、実
施例３で得られたポリマーフィルムは１週間後に５％分
解していることがわかった。
試験 高砂香料工業（株）平塚工場の返送汚泥の馴養種（好気
性汚泥）を、５００ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐＨ6.0 〜
7.0 、２５℃の条件で用い、実施例３で得られたポリマ
ーの１cm×２cm、厚さ0.05〜0.1mm の薄膜（ポリマー
を、塩化メチレンまたはクロロホルムに溶かし、シャー
レ等に流し込み、溶媒を蒸発させることによってフィル
ム化したもの）について２０〜３０ｍｇを５０ｍｌのフ
ラスコに入れ、タイテック（株）社製、振盪恒温水槽を
用いて試験を行なった。１週間経過後ポリマーの重量を
測定することにより残存重量率を求めた。その結果、実
施例３で得られたポリマーフィルムは１週間後に５％分
解していることがわかった。
【００３６】試験例２：実施例８のポリマーの生分解性
試験 試験例１と同様に、実施例８で得られたポリマーにつ
き、試験例１と同様にして生分解試験を行った結果は、
１週間後に１０％分解していることが分かった。
試験 試験例１と同様に、実施例８で得られたポリマーにつ
き、試験例１と同様にして生分解試験を行った結果は、
１週間後に１０％分解していることが分かった。
フロントページの続き (72)発明者 木村 良晴 滋賀県近江八幡市鷹飼町1126番１号 (56)参考文献 米国特許4470416（ＵＳ，Ａ) 土肥義治編「生分解性プラスチックの おはなし」（財）日本規格協会（平成３ 年10月５日）第47頁−第50頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式(I) 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｋ
は０または１を表わし、ｍおよびｎは１０〜2000の数を
表わす。）で示される生分解性光学活性ポリエステル。 - 【請求項２】 式 【化２】 で示される（±）−β−ブチロラクトンまたは式 【化３】 で示されるＬ−ラクチドと、一般式(II) 【化４】 （式中、Ｒ1 は請求項１の記載と同じ意味を表わす。）
で示される光学活性γ−アルキル−γ−ラクトンを、
(i) ジエチル亜鉛、(ii)ジエチル亜鉛−水錯体および(i
ii) 三フッ化ホウ素エーテル錯体より選ばれる１種以上
の触媒の存在下に開環共重合させることを特徴とする一
般式(I) 【化５】 （式中、Ｒ1 、ｋ、ｍおよびｎは請求項１の記載と同じ
意味を表わす。）で示される生分解性光学活性ポリエス
テルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04241411A JP3142658B2 (ja) | 1992-08-19 | 1992-08-19 | 生分解性光学活性ポリエステルおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04241411A JP3142658B2 (ja) | 1992-08-19 | 1992-08-19 | 生分解性光学活性ポリエステルおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665359A JPH0665359A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3142658B2 true JP3142658B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=17073894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04241411A Expired - Fee Related JP3142658B2 (ja) | 1992-08-19 | 1992-08-19 | 生分解性光学活性ポリエステルおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3142658B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3408347B2 (ja) * | 1994-06-08 | 2003-05-19 | 高砂香料工業株式会社 | 光学活性ブロック共重合ポリエステル及びその製造方法 |
| JPH0959218A (ja) * | 1995-08-25 | 1997-03-04 | Shimadzu Corp | Ｌ−乳酸オリゴマー誘導体 |
-
1992
- 1992-08-19 JP JP04241411A patent/JP3142658B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 土肥義治編「生分解性プラスチックのおはなし」（財）日本規格協会（平成３年１０月５日）第４７頁−第５０頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665359A (ja) | 1994-03-08 |
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