JPH0753482A

JPH0753482A - アミノカルボン酸類の製造方法

Info

Publication number: JPH0753482A
Application number: JP5206206A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Okada; 久岡田; Akira Suzuki; 亮鈴木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-08-20
Filing date: 1993-08-20
Publication date: 1995-02-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】安全かつ簡便に、汎用性のあるアミノカルボン
酸類を提供する。【構成】カルボキシル基のα位若しくはβ位にカルボニ
ル基を有する化合物と一級若しくは二級アミン化合物を
水添反応させることを特徴とするアミノカルボン酸類の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アミノカルボン酸類の
製造方法に関するものであり、更に詳しくは金属イオン
遮蔽剤、特に医療用、化粧用製剤、石鹸、洗剤、材料分
析、金属材料への被覆、メッキ、触媒、コロイド化学、
写真、液晶等の分野で有用なアミノカルボン酸類の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アミノカルボン酸類の製造方法と
しては、例えば、「キレート化学（５）」（上野景平編
集（南江堂））３０１項〜３２９項に記載された方法な
どが知られている。具体的には、アミンとハロゲン脂肪
酸の縮合による方法（例えば米国特許第２，１３０，５
０５号、オーガニックシンセシス（Organic Synthese
s ）Coll.Vol.II,397(1966) 、ブレティンオブザ
ケミカルソサェティオブジャパン（Bulletin of th
e Chemical Society of Japan) 40,2326(1967)、ジャー
ナルオブザィアメリカンケミカルソサェティ
（Journal of the American Chemical Society),81,295
5(1959) 等）、アミノカルボン酸とハロゲン化合物の縮
合による方法（例えばヘルベティカキミカアクタ
（Helvetica Chimica Acta) 38,1147(1955) 、同35,179
4(1952) 、インオーガニックケミストリー（Inorgani
c Chemistry) 7,2405(1968) 、ジャーナルオブザィ
アメリカンケミカルソサェティ（Journal of the
American Chemical Society) 89,837(1967)等）、ニト
リルの加水分解による方法（例えばジャーナルオブオ
ーガニックケミストリー（Journal of Organic Chemi
stry) 29,2640(1964) 等）、ストレッカー（Strecker）
法（例えばジャーナルオブオーガニックケミストリ
ー（Journal of Organic Chemistry) 14,355(1949)
等）、マンニッヒ（Mannich)反応の利用（例えばヘルベ
ティカキミカアクタ（Helvetica Chimica Acta) 3
5,1785(1952) 等）等が知られている。しかし、これら
の反応は、合成できる化合物が限定されたり、また反応
で副生物が生じ、目的とする化合物の精製が困難な場合
がある。更に、ニトリルの加水分解による方法では、原
料となるニトリル化合物を合成する際に、またストレッ
カー法では反応そのものに、毒性の高いシアン化水素ま
たはシアン化物イオンを用いるといった問題もある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情を
鑑みてなされたものであり、その目的とするところは毒
性の問題がなく、安全かつ簡便にしかも汎用性のあるア
ミノカルボン酸類の製造方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、水添反応を用いることにより、容易にア
ミノカルボン酸類の製造が可能であることを見出すに至
った。即ち、カルボキシル基のα位若しくはβ位にカル
ボニル基を有する化合物と一級若しくは二級アミン化合
物を水添反応させることでアミノカルボン酸類を製造す
ることができる。

【０００５】以下に本発明の製造方法について詳細に説
明する。原料であるカルボキシル基のα位若しくはβ位
にカルボニル基を有する化合物（以下、本発明のカルボ
ニル化合物という。）としては、特に限定はなく、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を有していてもよく、好
ましくはカルボキシル基のα位にカルボニル基を有する
ものである。

【０００６】好ましい本発明のカルボニル化合物は、下
記一般式で表される。一般式（Ｉ）Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｌ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環
基を表わし、Ｌは単結合又はメチレン基を表わす。）尚、脂肪族部位、芳香族部位、複素環部位若しくはメチ
レン基は、反応に関与しない限り置換基を有していても
よく、置換基としては例えば、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、イミダゾリルメチ
ル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケ
ニル基（例えばアリル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−メ
チルフェニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ）、ウレイド基（例えばメチルウレイド）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルア
ミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフ
ェノキシカルボニルアミノ）、アリールオキシ基（例え
ばフェニルオキシ）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル、メチルカルバモイル）、メルカプト基、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ、カルボキシルメチルチオ）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル）、スルフィニル基（例えば
メタンスルフィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ）、ニトロ基、ヒドロ
キサム酸基、複素環基（例えばイミダゾリル）などが挙
げられる。

【０００７】脂肪族基としては、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、カルボキシメチ
ル、シクロヘキシル）、アルケニル基（例えば、アリ
ル）等が挙げられる。芳香族基としては、アリール基
（例えば、フェニル、ナフチル）等が挙げられる。複素
環基としては、イミダゾリル基等が挙げられる。Ｒとし
ては、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数６
〜８のアリール基が好ましく、Ｌとしては単結合が好ま
しい。本発明のカルボニル化合物としては、例えばグリ
オキシル酸、オキサル酢酸、ピルビン酸、ベンゾイルぎ
酸、１，３−アセトンジカルボン酸等が挙げられ、好ま
しくはグリオキシル酸、ベンゾイルぎ酸である。

【０００８】原料である一級若しくは二級アミン化合物
としては、アンモニア、一級若しくは二級の、脂肪族ア
ミン化合物、芳香族アミン化合物若しくは複素環アミン
化合物を用いることができ、好ましくは、一級若しくは
二級の、脂肪族アミン化合物または芳香族アミン化合物
であり、より好ましくは、一級若しくは二級の、脂肪族
アミン化合物である。尚、上記アミン化合物の脂肪族部
位、芳香族部位若しくは複素環部位は、反応に関与しな
い限り置換基を有していてもよく、置換基としては前述
の置換基が挙げられる。一級若しくは二級アミン化合物
としては、例えばメチルアミン、エタノールアミン、グ
リシン、フェニルグリシン、アラニン、フェニルアラニ
ン、ヒスチジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、エチ
レンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジ
アミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−ジ
アミノシクロヘキサン、アニリン、ｏ−ジアミノベンゼ
ン、アントラニル酸、２，３−ジアミノプロピオン酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール、オルニチン、メ
チオニン、ジエチレントリアミン、２−アミノピリジン
等が挙げられる。

【０００９】また、本反応で合成できるアミノカルボン
酸類として好ましくは下記一般式（II）で表されるアミ
ノカルボン酸類である。一般式（II）

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｍ₁、Ｍ₂及びＭ₃はそれぞれ水
素原子又はカチオンを表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換されて
もよいメチレン基若しくはエチレン基を表し、Ｌ₃はア
ルキレン基を介した二価の連結基を表す。）Ｍ₁、Ｍ₂およびＭ₃で表されるカチオンとしては、ア
ルカリ金属イオン（例えばリチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオン等）、アンモニウム（例えばア
ンモニウム、トリエチルアンモニウム等）、ピリジニウ
ム等が挙げられる。Ｌ₁及びＬ₂は置換されてもよいメ
チレン基若しくはエチレン基が有してもよい置換基とし
ては＞Ｎ−からα位の炭素原子においては前記一般式
（Ｉ）におけるＲであり、＞Ｎ−からβ位のエチレン基
の炭素原子においては、前記一般式（Ｉ）におけるメチ
レン基が有してもよい置換基が挙げられる。Ｌ₁及びＬ
₂で表される二価の連結基の具体例を以下に示す。

【００１２】

【化２】

【００１３】Ｌ₁及びＬ₂として好ましくは、無置換メ
チレン基である。Ｌ₃で表されるアルキレン基を介した
二価の連結基としては、直鎖状、分岐状または環状のア
ルキレン基又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ
₁）−若しくは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ₁）−とアルキレン基と
の組合せから成るアルキレン基を介した二価の連結基を
表す。尚、Ｒ₁は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｒ₁の
脂肪族基はＲにおける脂肪族基と同義である。Ｌ₃で表
される二価の連結基の具体例を以下に示す。

【００１４】

【化３】

【００１５】Ｌ₃として好ましくは、炭素数２ないし６
のアルキレン基（好ましくは直鎖状）又は炭素数２ない
し６のアルキレン基（好ましくは直鎖状）と−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ₁）−若しくは−ＣＯ−Ｎ
（Ｒ₁）−との組み合わせから成る二価の連結基であ
る。より好ましくは、−〔Ｌ₄−Ｎ（Ｒ₁）〕_n−Ｌ₅
−＊で表される基である。＊は−Ｎ＜との結合方向を表
わす。Ｌ₄は炭素数１ないし３のアルキレン基を表わ
し、メチレン基やエチレン基が挙げられ、特に好ましく
はメチレン基である。Ｌ₅は炭素数２ないし６のアルキ
レン基を表わし、好ましくは直鎖状のものであり、エチ
レン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、
１，２−シクロヘキシレン基等が挙げられる。Ｒ₁は前
述のとうりである。ｎは０又は１を表わす。

【００１６】本発明の製造方法は、一級アミン化合物と
本発明のカルボニル化合物からシッフ塩基を経由し、二
級アミンを合成することができるばかりでなく、後述す
るようにアミン化合物に対して、本発明のカルボニル化
合物を過剰量用いることにより三級アミン類も合成でき
るという特徴を有しており、アミノカルボン酸類の汎用
性のある合成法と成りうる。

【００１７】本発明においてアミンと本発明のカルボニ
ル化合物の反応は下記スキームにて進行する。

【００１８】

【化４】

【００１９】このように、カルボキシル基のα位若しく
はβ位に存在するカルボニル基とアミン化合物の反応
は、水素添加によって、反応系内で生成するイミン若し
くはインモニウム基が水素化され、アミノカルボン酸と
なる。その際、導入された本発明のカルボニル化合物と
等モル量の水を副生する。なお、本製造方法では、下記
スキームのように原料から生成するシッフ塩基またはイ
ンモニウム化合物を一旦単離した後、水添反応を行って
もよいし、反応系中で生成させたものを直接水添反応さ
せてもよい。

【００２０】

【化５】

【００２１】なお、上記のによって一級アミン化合物
から一工程で三級アミノ基のアミノカルボン酸類が得ら
れるが、によって一級アミン化合物から、まず二級ア
ミノ基を得、更に同じカルボニル化合物又は別のカルボ
ニル化合物を水添反応させ、三級アミノ基のアミノカル
ボン酸類にすることもできる。二工程目において別のカ
ルボニル化合物を用いれば非対象のアミノカルボン酸類
となる。用いる本発明のカルボニル化合物は目的とする
アミノカルボン酸のアミノ基部分が二級アミンの場合、
原料の一級アミンの反応部位の窒素原子当り１当量ない
し１.8当量が好ましく、より好ましくは１当量ないし
１.5当量である。また、目的とするアミノカルボン酸の
アミノ基部分が三級アミンの場合、原料が一級アミンの
場合には、カルボニル化合物は原料アミンの反応部位の
窒素原子当り２当量ないし４当量が好ましく、より好ま
しくは２当量ないし３当量であり、原料が二級アミンの
場合には、カルボニル化合物は、原料アミンの反応部位
の窒素原子当り１当量ないし３当量が好ましく、より好
ましくは１当量ないし２当量である。

【００２２】本発明における反応は通常、溶媒中で行わ
れる。溶媒としては反応に関与しない限り限定されない
が、特に水、アルコール（メタノール、エタノールなど
の低級アルコール）等を用いると有利に進行する。水添
反応に用いる触媒としては、活性炭担持したパラジウ
ム、ロジウム、ルテニウム、白金、コバルトの他、パラ
ジウム、炭素、ラネーニッケル、酸化白金、カッパーク
ロマイト等を用いることができ、好ましくは活性炭担持
したパラジウムである。反応時の水素圧としては、副反
応等の問題がなければ特に限定されないが、通常は１ａ
ｔｍないし２０ａｔｍで行うことができ、５〜２００ａ
ｔｍが好ましい。特に、三級アミン型を合成する際には
１０〜２００ａｔｍが好ましい。又、反応は通常、０℃
〜１００℃で行うが、好ましくは１０℃〜６０℃で行
う。

【００２３】又、反応は、塩基存在下で行うことも可能
であり、塩基としては三級アミン（トリエチルアミン
等）、ピリジン、イミダゾール、アルカリ（水酸化ナト
リウム等）等が挙げられる。水添反応については、「有
機化合物の酸化と還元」小方芳郎著（南江堂）の第III
編接触水素化や、 Org. Syn., 合冊 III ，７１７，Wi
ley （１９５５）等に記載されている。尚、 Org. Sy
n., 合冊 III ，３２８，Wiley （１９５５）には、カ
ルボキシル基のγ位にカルボニル基を持つ化合物とアミ
ン化合物との水添反応が記載されているが、この場合に
は分子内アミド化反応が起きてしまい、目的とするアミ
ノカルボン酸は得られない。このことから、アミノカル
ボン酸類を水添反応によって合成するに当っては、本発
明のごとく、カルボキシル基のα位又はβ位にカルボニ
ル基を有する化合物を原料に用いることが極めて重要で
ある。次に本発明の方法により合成できるアミノカルボ
ン酸類について具体例を以下に示す。

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】上記化合物は、アンモニウム塩（例えばア
ンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩）やアルカ
リ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウ
ム塩）又は塩酸塩、硫酸塩などの酸性塩であってもよ
い。次に実施例に基づき本発明を更に詳細に説明する。
尚、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】

【実施例】

実施例１化合物２の合成グリオキシル酸−水和物９２．０ｇ（１．０mol)を水１
５０mlに溶解し、氷冷下攪拌し、１，３−プロパンジア
ミン２９．７ｇ（０．４０mol)／水５０mlの溶液を反応
液が１０ど越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了
後、室温にて３時間攪拌した後、結晶を濾取し、アセト
ニトリルで洗浄した。得られた結晶を水１リットルに懸
濁させ、更に１０％Ｐｄ−Ｃ５．０ｇを入れ、室温にて
水添反応を６時間行った（水素圧約２０ａｔｍ）。反応
終了後、セライトにて触媒を濾別した後、濾液を濃縮
し、濃塩酸１３３ml（１．５５mol)を加えた。この溶液
にメタノール及びエタノールを加え、析出した固体を濾
取した後、水／エタノールで再結晶することにより、目
的化合物の２塩酸塩を４８．５ｇ（０．１８４mol)得
た。（収率４６％）融点２３８℃以上（分解）¹ ＨＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ／ＮａＯＤ）δｐｐｍ δ２．１５〜２．３０（ｍ２Ｈ） δ３．２７（ｔ４Ｈ） δ３．９８（ｓ４Ｈ）

【００３１】実施例２化合物５の合成グリオキシル酸４０％水溶液１０６．０ｇ（０．５７２
mol)及び１，３−プロパンジアミン７．４１ｇ（０．１
００mol)を水２００mlに溶解し、５ＮＮａＯＨでｐＨ
７に調整した後、１０％Ｐｄ−Ｃ５．０ｇを入れ、室温
にて水添反応を１２時間行った（水素圧約７０ａｔ
ｍ）。反応終了後、セライトにて触媒を濾別した後、濾
液を濃塩酸でｐＨを約１に調整した。析出した結晶を濾
取し、水で再結晶することにより目的物を１６．８ｇ
（０．０５５mol)得た。収率５５％。融点２４８℃（分解）¹ ＨＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ／ＮａＯＤ）δｐｐｍ δ１．５４〜１．７０（ｍ２Ｈ） δ２．５０（ｔ４Ｈ） δ３．１５（ｓ８Ｈ）

【００３２】実施例３化合物６の合成ベンゾイルぎ酸２７．０ｇ（０．１８０mol)をメタノー
ル１００mlに溶解した後、トリエチルアミン１８．２ｇ
（０．１８０mol)、エチレンジアミン４．５０ｇ（０．
０７４９mol)および１０％Ｐｄ−Ｃ２ｇを加え、水素加
圧（５０ａｔｍ）した。室温で６時間反応させた後、触
媒をセライトで濾別し、濾液を濃縮し、水を加え、濃塩
酸でｐＨを約１に調整した。析出した固体を濾取し、水
で洗浄後、減圧乾燥することにより目的物の１／３水和
物を１０．８ｇ得た。（収率６４．７％）融点２５０℃以上（分解）¹ ＨＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ／ＮａＯＤ）δｐｐｍ δ２．４５〜２．７６（ｍ４Ｈ） δ４．１０（ｓ２Ｈ） δ７．２８〜７．４８（ｂｒ１０Ｈ）

【００３３】実施例４化合物１５の合成グリオキシル酸４０％水溶液５３．０ｇ（０．２８６mo
l)及びＬ−ヒスチジン一塩酸塩−水和物５０．０ｇ
（０．２３８mol)を水２００mlに溶解し、５ＮＮａＯ
ＨでｐＨ４に調整した後、１０％Ｐｄ−Ｃ２．０ｇを入
れ、室温にて水添反応を４時間行った（水素圧約５０ａ
ｔｍ）。反応終了後加熱し、セライトにて触媒を濾別し
た後、濾液を容量が約１／２になるまで減圧濃縮し、析
出した結晶を濾取した。これを水で再結晶することによ
り目的物を３３．５ｇ（０．１５７mol)得た。収率６６
％融点＞２６０℃（分解）¹ ＨＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ／ＮａＯＤ）δｐｐｍ δ２．８０〜２．９５（ｍ２Ｈ） δ３．１０（ｄｄ２Ｈ） δ３．３０（ｄｄ１Ｈ） δ６．８９（ｓ１Ｈ） δ７．６０（ｓ１Ｈ）

【００３４】実施例５化合物１７の合成グリオキシル酸４０％水溶液２４．７ｇ（０．３３４mo
l)及びＬ−グルタミン酸ナトリウム−水和物５０．０ｇ
（０．２６７mol)を水１００mlに溶解し、５ＮＮａＯＨ
１００mlを加えた後、１０％Ｐｄ−Ｃ２．０ｇを入れ、
室温にて水添反応を１２時間行った。（水素圧約５０ａ
ｔｍ）。反応終了後、セライトにて触媒を濾別した後、
濾液を濃塩酸でｐＨ２に調整した。析出した結晶を濾取
し、水で再結晶することにより目的物を２６．８ｇ
（０．１３１mol)得た。収率４９％融点１６５〜１６６℃（分解）¹ ＨＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ／ＮａＯＤ）δｐｐｍ δ１．９２〜２．０３（ｍ２Ｈ） δ２．３０（ｔ２Ｈ） δ３．３５〜３．４６（ｍ３Ｈ）

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【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】（式中、Ｍ₁、Ｍ₂及びＭ₃はそれぞれ水
素原子又はカチオンを表し、Ｌ₁及びＬ₂は置換されて
もよいメチレン基若しくはエチレン基を表し、Ｌ₃はア
ルキレン基を介した二価の連結基を表す。）Ｍ₁、Ｍ₂およびＭ₃で表されるカチオンとしては、ア
ルカリ金属イオン（例えばリチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオン等）、アンモニウム（例えばア
ンモニウム、トリエチルアンモニウム等）、ピリジニウ
ム等が挙げられる。Ｌ₁及びＬ₂で表される置換されて
もよいメチレン基若しくはエチレン基が有してもよい置
換基としては＞Ｎ−からα位の炭素原子においては前記
一般式（Ｉ）におけるＲであり、＞Ｎ−からβ位のエチ
レン基の炭素原子においては、前記一般式（Ｉ）におけ
るメチレン基が有してもよい置換基が挙げられる。Ｌ₁
及びＬ₂で表される二価の連結基の具体例を以下に示
す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】

【化５】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】本発明における反応は通常、溶媒中で行わ
れる。溶媒としては反応に関与しない限り限定されない
が、特に水、アルコール（メタノール、エタノールなど
の低級アルコール）等を用いると有利に進行する。水添
反応に用いる触媒としては、活性炭担持したパラジウ
ム、ロジウム、ルテニウム、白金、コバルトの他、パラ
ジウム、炭素、ラネーニッケル、酸化白金、カッパーク
ロマイト等を用いることができ、好ましくは活性炭担持
したパラジウムである。反応時の水素圧としては、副反
応等の問題がなければ特に限定されないが、通常は１ａ
ｔｍないし２００ａｔｍで行うことができ、５〜２００
ａｔｍが好ましい。特に、三級アミン型を合成する際に
は１０〜２００ａｔｍが好ましい。又、反応は通常、０
℃〜１００℃で行うが、好ましくは１０℃〜６０℃で行
う。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【実施例】実施例１化合物２の合成グリオキシル酸−水和物９２．０ｇ（１．０mol)を水１
５０mlに溶解し、氷冷下攪拌し、１，３−プロパンジア
ミン２９．７ｇ（０．４０mol)／水５０mlの溶液を反応
液が１０℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終
了後、室温にて３時間攪拌した後、結晶を濾取し、アセ
トニトリルで洗浄した。得られた結晶を水１リットルに
懸濁させ、更に１０％Ｐｄ−Ｃ５．０ｇを入れ、室温に
て水添反応を６時間行った（水素圧約２０ａｔｍ）。反
応終了後、セライトにて触媒を濾別した後、濾液を濃縮
し、濃塩酸１３３ml（１．５５mol)を加えた。この溶液
にメタノール及びエタノールを加え、析出した固体を濾
取した後、水／エタノールで再結晶することにより、目
的化合物の２塩酸塩を４８．５ｇ（０．１８４mol)得
た。（収率４６％）融点２３８℃以上（分解）¹ ＨＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ／ＮａＯＤ）δｐｐｍ δ２．１５〜２．３０（ｍ２Ｈ） δ３．２７（ｔ４Ｈ） δ３．９８（ｓ４Ｈ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 233/64 １０６

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル基のα位若しくはβ位にカ
ルボニル基を有する化合物と一級若しくは二級アミン化
合物を水添反応させることを特徴とするアミノカルボン
酸類の製造方法。
【請求項２】一級アミン化合物から水添反応により三
級アミノ基を得ることを特徴とする請求項１記載のアミ
ノカルボン酸類の製造方法。