JPS595586B2 - ピロ−ル誘導体の製造方法 - Google Patents
ピロ−ル誘導体の製造方法Info
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- JPS595586B2 JPS595586B2 JP10921077A JP10921077A JPS595586B2 JP S595586 B2 JPS595586 B2 JP S595586B2 JP 10921077 A JP10921077 A JP 10921077A JP 10921077 A JP10921077 A JP 10921077A JP S595586 B2 JPS595586 B2 JP S595586B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- formulas
- trithiocyclopropenium
- formula
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- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はピロール誘導体の製造方法に関するものである
。
。
詳しくは、シクロプロペニウム塩を用いるピロール誘導
体の製造方法に関するものである。本発明者等は先に、
トリチオシクロプロペニウム塩と各種の第二級アミンを
反応させ、ピロール誘導体を製造する方法を報告した。
体の製造方法に関するものである。本発明者等は先に、
トリチオシクロプロペニウム塩と各種の第二級アミンを
反応させ、ピロール誘導体を製造する方法を報告した。
（日本化学会第３５秋季年会講演予稿集■ ７３３頁参
照）しかし、該報告にも記載されている様に、トリチオ
シクロプロペニウム塩と第一級アミンの一種であるメチ
ルアミンおよびエチルアミンを反応させると、相当する
ピロール誘導体は得られず、チオアクリルアミド誘導体
が得られた。本発明者は、トリチオシクロプロペニウム
塩と第一級アミンを反応させて窒素原子に置換基を有し
ないピロール誘導体を製造すべく鋭意研究した結果、上
記文献に記載のない特定の第一級アミンを用いれば目的
を達しうることを見出し、本発明に到達した。
照）しかし、該報告にも記載されている様に、トリチオ
シクロプロペニウム塩と第一級アミンの一種であるメチ
ルアミンおよびエチルアミンを反応させると、相当する
ピロール誘導体は得られず、チオアクリルアミド誘導体
が得られた。本発明者は、トリチオシクロプロペニウム
塩と第一級アミンを反応させて窒素原子に置換基を有し
ないピロール誘導体を製造すべく鋭意研究した結果、上
記文献に記載のない特定の第一級アミンを用いれば目的
を達しうることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は一般式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は低級アルキル基を表わ
し、Ｘｅは陰イオンを表わす。
し、Ｘｅは陰イオンを表わす。
）で示されるトリチオシクロプロペニウム塩と一般式（
）（式中、Ｒ４はアリール基、置換アリール基、シアノ
基、アミド基、Ｎ一置換アミド基、Ｎ−Ｎ−ジ置換アミ
ド基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、スルホ
ン酸エステル基、スルホンアミド基、スルホ７酸基、パ
ーフルオロアルキル基、ニトロ基およびハロゲン原子か
らなる群から選ばれる電子吸引性基を表わす。
）（式中、Ｒ４はアリール基、置換アリール基、シアノ
基、アミド基、Ｎ一置換アミド基、Ｎ−Ｎ−ジ置換アミ
ド基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、スルホ
ン酸エステル基、スルホンアミド基、スルホ７酸基、パ
ーフルオロアルキル基、ニトロ基およびハロゲン原子か
らなる群から選ばれる電子吸引性基を表わす。
）で示される第一級アミンを反応させることを特徴とす
る一般式（）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ
一般式（１）および（）中におけると同義とする。
る一般式（）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ
一般式（１）および（）中におけると同義とする。
）で示されるピロール誘導体の製造方法に存する。以下
に本発明を詳細に説明する。本発明方法の原料である前
記一般式（１）で示されるトリチオシクロプロペニウム
塩においてＲ１、Ｒ２およびＲ３は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ＩｓＯ−プロピル、ｎ−ブチル、ＩｓＯ
−ブチル、Ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等の低級アルキ
ル基である。
に本発明を詳細に説明する。本発明方法の原料である前
記一般式（１）で示されるトリチオシクロプロペニウム
塩においてＲ１、Ｒ２およびＲ３は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ＩｓＯ−プロピル、ｎ−ブチル、ＩｓＯ
−ブチル、Ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等の低級アルキ
ル基である。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に同一でもよい。また、Ｘ
ｅは任意の陰イオンである。
ｅは任意の陰イオンである。
例えばハロゲンイオン、過塩素酸イオン、フルオロホウ
酸イオン、六フツ化アンチモンイオン、六塩化アンチモ
ンイオン、塩化アルミニウムイオン等である。
酸イオン、六フツ化アンチモンイオン、六塩化アンチモ
ンイオン、塩化アルミニウムイオン等である。
トリチオシクロプロペニウム塩は、例えば特開昭４８−
９６５６４号公報に記載された方法により、製造すれば
良い。
９６５６４号公報に記載された方法により、製造すれば
良い。
また、本発明方法のもう一つの原料である前記一般式（
）で示される第一級アミンにおいて、Ｒ４で示される電
子吸引性基は例えばフエニル、ハロフエニル、ニトロフ
エニルなどのアリール基または置換アリール基、シアノ
基、アミド基、Ｎ置換アミド基、Ｎ−Ｎ−ジ置換アミド
基、アルコキシカルボニル基などのカルボン酸エステル
基、カルボキシル基、アルコキシスルホニル基などのス
ルホン酸エステル基、スルホンアミド基、スルホン酸基
、トリフルオロメチルなどのパーフルオロアルキル基、
ニトロ基、塩素、臭素などのハロゲン原子からなる群か
ら選ばれる電子吸引性基である。
）で示される第一級アミンにおいて、Ｒ４で示される電
子吸引性基は例えばフエニル、ハロフエニル、ニトロフ
エニルなどのアリール基または置換アリール基、シアノ
基、アミド基、Ｎ置換アミド基、Ｎ−Ｎ−ジ置換アミド
基、アルコキシカルボニル基などのカルボン酸エステル
基、カルボキシル基、アルコキシスルホニル基などのス
ルホン酸エステル基、スルホンアミド基、スルホン酸基
、トリフルオロメチルなどのパーフルオロアルキル基、
ニトロ基、塩素、臭素などのハロゲン原子からなる群か
ら選ばれる電子吸引性基である。
一般式（）で示される第一級アミンとしては、例えばベ
ンジルアミン、クロロベンジルアミン、シアノベンジル
アミン、カルボメトキシベンジルアミン、ニトロベンジ
ルアミン、アミノアセトニトリル、グリシンアミド、グ
リシンメチルエステル、グリシン、アミノメチルスルホ
ンアミド、アミノメチルスルホン酸メチル、アミノメチ
ルスルホン酸、２・２・２−トリフルオロエチルアミン
、３・２・３・３・３−ペンタフルオロプロピルアミン
、クロロメチルアミン、ブロモメチルアミン、アミノニ
トロメタンなどが挙げられる。
ンジルアミン、クロロベンジルアミン、シアノベンジル
アミン、カルボメトキシベンジルアミン、ニトロベンジ
ルアミン、アミノアセトニトリル、グリシンアミド、グ
リシンメチルエステル、グリシン、アミノメチルスルホ
ンアミド、アミノメチルスルホン酸メチル、アミノメチ
ルスルホン酸、２・２・２−トリフルオロエチルアミン
、３・２・３・３・３−ペンタフルオロプロピルアミン
、クロロメチルアミン、ブロモメチルアミン、アミノニ
トロメタンなどが挙げられる。
第一級アミンとトリチオシクロプロペニウム塩の反応は
、通常、適当な溶剤中で行なわれる。溶剤としては塩化
メチレン、クロロホルム、ジメトキシエタン、ジメチル
ホルムアミド、メタノール等が用いられる。
、通常、適当な溶剤中で行なわれる。溶剤としては塩化
メチレン、クロロホルム、ジメトキシエタン、ジメチル
ホルムアミド、メタノール等が用いられる。
第一級アミンは、トリチオシクロプロペニウム塩に対し
等モル程度加えるのが望ましい。
等モル程度加えるのが望ましい。
また、反応を円滑に進行させるため、第１級アミンをト
リチオシクロプロペニウム塩に加えた後に、塩基を反応
系に加える。
リチオシクロプロペニウム塩に加えた後に、塩基を反応
系に加える。
塩基としては、例えばｔ−ブトキシカリウムなどの金属
アルコキシドがあげられ、その好適な量は、トリチオジ
グ。プロペニウム塩に対して２倍モル程度用いるのがよ
い。反応温度はＯ〜１００℃通常室温付近が選ばれる。
アルコキシドがあげられ、その好適な量は、トリチオジ
グ。プロペニウム塩に対して２倍モル程度用いるのがよ
い。反応温度はＯ〜１００℃通常室温付近が選ばれる。
反応時間は０．５〜５時間、通常１〜２時間程度である
。
。
生成したピロール誘導体は有機化学合成の常法に従いろ
過、抽出、溶媒留去等の方法によつて反応液より粗生成
物を分離し、カラムクロマトグラフイ一、昇華、再結晶
の方法により単離、精製することができる。
過、抽出、溶媒留去等の方法によつて反応液より粗生成
物を分離し、カラムクロマトグラフイ一、昇華、再結晶
の方法により単離、精製することができる。
本発明方法により製造されたピロール誘導体は農薬、医
薬等に利用され、またその反応性を利用して各種合成化
学原料としての用途が期待される。
薬等に利用され、またその反応性を利用して各種合成化
学原料としての用途が期待される。
さらに、本発明に係るピロール誘導体をラネーニツケル
等の金属触媒の存在下水素で処理すると−ＳＲｌ基およ
び−ＳＲ２基を脱離させることができ、周知のピロール
誘導体に導くことも出来るので、周知のピロール誘導体
の製造方法としても有用である。以下に実施例を挙げて
、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨
を越えない限り、実施例により限定を受けるものではな
い。
等の金属触媒の存在下水素で処理すると−ＳＲｌ基およ
び−ＳＲ２基を脱離させることができ、周知のピロール
誘導体に導くことも出来るので、周知のピロール誘導体
の製造方法としても有用である。以下に実施例を挙げて
、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨
を越えない限り、実施例により限定を受けるものではな
い。
実施例 １
窒素置換された５０ｍ１のナス型フラスコに、ベンジル
アミン（０．００１モル）、ジメチルホルムアミド１５
ｍ１を入れ、攪拌しつつ、トリ−ｔ−ブチルチオシクロ
プロペニウム過塩素酸塩４０３〜（０．００１モル）を
溶かしたジメチルホルムアミド１０Ｔｎ１を徐々に滴下
した。
アミン（０．００１モル）、ジメチルホルムアミド１５
ｍ１を入れ、攪拌しつつ、トリ−ｔ−ブチルチオシクロ
プロペニウム過塩素酸塩４０３〜（０．００１モル）を
溶かしたジメチルホルムアミド１０Ｔｎ１を徐々に滴下
した。
半時間後、ｔ−ブトキシカリウム２２４ワ（０．００２
モル）を加え、さらに半時間攪拌を続けた後、稀炭酸ナ
トリウム水溶液を加え、石油エーテル抽出を行い、有機
層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、溶媒留去した残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフ処理することにより
、粗２・３−ジ一ｔ−ブチルチオ−５一フエニルピロー
ルを得て、再結晶により精製した。（Ｐｈはフエニル基
、ＴＢｕはｔ−ブチル基を表わす）収率 ７１％ 性状 白色固体 Ｍ．ｐ．ｌ４２〜１４３℃Ｎ．ｍ．ｒ
．スペクトル（ＣＣｌ４）δ値：１．２（Ｓｌ９Ｈ，．
ｔＢｕ）、１．３（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、６．６（Ｄ
ｌｌＨ，．Ｊ＝３．０Ｈｚ、オレフインプロトン）、７
．１〜７．５（Ｍｌ５Ｈｌ，Ｐｈ）、８．４（ＢＳ、１
Ｈ．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍｌ．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３
３５０１１６００、１３６０、１１６０、７６０ｃｍ−
１元素分析（重量％） ＨＣＮＳ 計算値 ７．８９６７．６６４．３８２０．０７分析値
７．９６６７．９０４．２２２０．３２実施例 ２実
施例１において、ベンジルアミンをグリシンメチルエス
テルに変えた他は全く同様にして、２・３−ジ一ｔ−ブ
チルチオ−５−メトキシカルボニルピロールを得た。
モル）を加え、さらに半時間攪拌を続けた後、稀炭酸ナ
トリウム水溶液を加え、石油エーテル抽出を行い、有機
層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、溶媒留去した残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフ処理することにより
、粗２・３−ジ一ｔ−ブチルチオ−５一フエニルピロー
ルを得て、再結晶により精製した。（Ｐｈはフエニル基
、ＴＢｕはｔ−ブチル基を表わす）収率 ７１％ 性状 白色固体 Ｍ．ｐ．ｌ４２〜１４３℃Ｎ．ｍ．ｒ
．スペクトル（ＣＣｌ４）δ値：１．２（Ｓｌ９Ｈ，．
ｔＢｕ）、１．３（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、６．６（Ｄ
ｌｌＨ，．Ｊ＝３．０Ｈｚ、オレフインプロトン）、７
．１〜７．５（Ｍｌ５Ｈｌ，Ｐｈ）、８．４（ＢＳ、１
Ｈ．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍｌ．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３
３５０１１６００、１３６０、１１６０、７６０ｃｍ−
１元素分析（重量％） ＨＣＮＳ 計算値 ７．８９６７．６６４．３８２０．０７分析値
７．９６６７．９０４．２２２０．３２実施例 ２実
施例１において、ベンジルアミンをグリシンメチルエス
テルに変えた他は全く同様にして、２・３−ジ一ｔ−ブ
チルチオ−５−メトキシカルボニルピロールを得た。
収率 ４１％
性状 白色固体 Ｍ．ｐ．ｌ３５℃
Ｎ．ｍ．ｒ．スペクトル（ＣＣｌ４）δ値：１．２（ｓ
、９Ｈ，．ｔＢｕ）、１．３（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、
３．９（ｓ、３Ｈ，．Ｃ００ＣＨ３）、６．９（Ｄｌｌ
Ｈ、Ｊ−３．０Ｈｚ１オレフィンプロット）、９．７（
Ｂｓ、１Ｈ，．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍ ｌ．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３３００、１６８０１
１４２０、１２２０、７８０ｃｒ！Ｌ−１元素分析（重
量％） ノ 実施例 ３ 実施例１において、ベンジルアミンをグリシンエチルエ
ステルに変えた他は全く同様にして、２・３−ジ一ｔ−
ブチルチオ−５−エトキシカルボニルピロールを得た。
、９Ｈ，．ｔＢｕ）、１．３（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、
３．９（ｓ、３Ｈ，．Ｃ００ＣＨ３）、６．９（Ｄｌｌ
Ｈ、Ｊ−３．０Ｈｚ１オレフィンプロット）、９．７（
Ｂｓ、１Ｈ，．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍ ｌ．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３３００、１６８０１
１４２０、１２２０、７８０ｃｒ！Ｌ−１元素分析（重
量％） ノ 実施例 ３ 実施例１において、ベンジルアミンをグリシンエチルエ
ステルに変えた他は全く同様にして、２・３−ジ一ｔ−
ブチルチオ−５−エトキシカルボニルピロールを得た。
収率 ４４％ 二性
状 白色固体 Ｍ．ｐ．ｌ２９℃Ｎ．ｍ．ｒ．スペクト
ル（ＣＣｌ４）δ値：１．２（Ｓ、９Ｈ．ｔＢｕ）、１
．３（ｓ、９Ｈ．ｔＢｕ）、１．４（Ｔｌ３Ｈ．Ｊ−６
．８Ｈｚ、−０ＣＨ２Ｃ馬，）、４．３（Ｑｌ２Ｈ，．
Ｊ＝６．８ＨＺ、−０ＣＨ，ＣＨ３）、》６．８（Ｄｌ
ｌＨ，．Ｊ−３．０Ｈｚ１オレフインプロトン）Ｐｐｍ
ｌ．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３３００、１６８０、
１４１０、１２００１７８０（１−JモV！−１実施例
４実施例１において、ベンジルアミンをアミノアセトニ
トリルに変えた他は全く同様にして、２・３−ジ一ｔ−
ブチルチオ−５−シアノピロールを得た。
状 白色固体 Ｍ．ｐ．ｌ２９℃Ｎ．ｍ．ｒ．スペクト
ル（ＣＣｌ４）δ値：１．２（Ｓ、９Ｈ．ｔＢｕ）、１
．３（ｓ、９Ｈ．ｔＢｕ）、１．４（Ｔｌ３Ｈ．Ｊ−６
．８Ｈｚ、−０ＣＨ２Ｃ馬，）、４．３（Ｑｌ２Ｈ，．
Ｊ＝６．８ＨＺ、−０ＣＨ，ＣＨ３）、》６．８（Ｄｌ
ｌＨ，．Ｊ−３．０Ｈｚ１オレフインプロトン）Ｐｐｍ
ｌ．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３３００、１６８０、
１４１０、１２００１７８０（１−JモV！−１実施例
４実施例１において、ベンジルアミンをアミノアセトニ
トリルに変えた他は全く同様にして、２・３−ジ一ｔ−
ブチルチオ−５−シアノピロールを得た。
生成物
収率 ４４％
性状 白色固体 Ｍ．ｐ．ｌ３３〜１３５℃Ｎ．ｍ．ｒ
．スペクトル（ＣＣｌ４）δ値：１．３（Ｓｌ９Ｈ，．
ｔＢｕ）、１．４（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、６．９（Ｄ
ｌｌＨ，．Ｊ−３．０Ｈｚ１オレフインプロトン）、９
．６（ＢｓｌｌＨ，．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍｌ．ｒ．スペクト
ル（ＫＢｒ）：３２５０、２２２０、１３６０１１２６
０１８４０（１７７１−１実施例 ５窒素置換下、０℃
に冷却した１００ｍ１のニロフラスコに、ジメチルホル
ムアミド２０ｍ１３に溶解させたグリシンアミド・塩酸
塩２２２ｍ９（１ミリモル）を入れ、撹拌しつつ水素化
ナトリウム１ミリモルを加え、３０分撹拌後ジメチルホ
ルムアミド１０ｍ１に溶解させたトリ−ｔ−ブチルチオ
シクロプロペニウムパークロレート４０３ヮ（１ミリモ
ル）を徐々に滴下した。
．スペクトル（ＣＣｌ４）δ値：１．３（Ｓｌ９Ｈ，．
ｔＢｕ）、１．４（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、６．９（Ｄ
ｌｌＨ，．Ｊ−３．０Ｈｚ１オレフインプロトン）、９
．６（ＢｓｌｌＨ，．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍｌ．ｒ．スペクト
ル（ＫＢｒ）：３２５０、２２２０、１３６０１１２６
０１８４０（１７７１−１実施例 ５窒素置換下、０℃
に冷却した１００ｍ１のニロフラスコに、ジメチルホル
ムアミド２０ｍ１３に溶解させたグリシンアミド・塩酸
塩２２２ｍ９（１ミリモル）を入れ、撹拌しつつ水素化
ナトリウム１ミリモルを加え、３０分撹拌後ジメチルホ
ルムアミド１０ｍ１に溶解させたトリ−ｔ−ブチルチオ
シクロプロペニウムパークロレート４０３ヮ（１ミリモ
ル）を徐々に滴下した。
２時間攪拌後、さらに水素化ナトリウム３ミリモルを加
えて８０℃に加熱し、２時間撹拌を行なつた。
えて８０℃に加熱し、２時間撹拌を行なつた。
水を加えてエーテル一石油エーテル混合溶液で抽出を行
い、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、溶媒留去した
残渣をカラムクロマトグラフ処理し、エタノールで再結
晶することにより２・３−ジ一ｔ−ブチルチオ−５−ア
ミドピロールを４７％の収率で得た。生成物Ｎｌ．ｐ．
２ｌｌ℃ Ｎ．ｍ．ｒ．スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ値：１，２５
（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、１．３０（Ｓｌ９ＨｌｔＢｕ
）、６．３２（ＢｒＯａｄＳ、２Ｈ，．Ｃ０ＮＨ２）、
６．８７（ｄ、１Ｈ．Ｊ−３．０Ｈｚ．Ｈ−４）、１０
．２５（ＢｒＯａｄＳｌｌＨ．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍマススペ
クトル ｍ／ＥＭ＋２８６Ｃ１３Ｈ２２Ｎ２Ｓ２０とし
ての 実施例 ６ 窒素置換下、０℃に冷却した１００１１１のニロフラス
コに、ジメチルホルムアミド２０ＴＩＬＩに溶解させた
アリルアミン５７ワ（１ミリモル）を入れ、撹拌しつつ
ジメチルホルムアミド１０ＷＬＩに溶解させたトリ−ｔ
−ブチルチオシクロプロペニウムパークロレート４０３
ｍｙ（１ミリモル）を徐々に滴下した。
い、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、溶媒留去した
残渣をカラムクロマトグラフ処理し、エタノールで再結
晶することにより２・３−ジ一ｔ−ブチルチオ−５−ア
ミドピロールを４７％の収率で得た。生成物Ｎｌ．ｐ．
２ｌｌ℃ Ｎ．ｍ．ｒ．スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ値：１，２５
（Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、１．３０（Ｓｌ９ＨｌｔＢｕ
）、６．３２（ＢｒＯａｄＳ、２Ｈ，．Ｃ０ＮＨ２）、
６．８７（ｄ、１Ｈ．Ｊ−３．０Ｈｚ．Ｈ−４）、１０
．２５（ＢｒＯａｄＳｌｌＨ．Ｎ−Ｈ）Ｐｐｍマススペ
クトル ｍ／ＥＭ＋２８６Ｃ１３Ｈ２２Ｎ２Ｓ２０とし
ての 実施例 ６ 窒素置換下、０℃に冷却した１００１１１のニロフラス
コに、ジメチルホルムアミド２０ＴＩＬＩに溶解させた
アリルアミン５７ワ（１ミリモル）を入れ、撹拌しつつ
ジメチルホルムアミド１０ＷＬＩに溶解させたトリ−ｔ
−ブチルチオシクロプロペニウムパークロレート４０３
ｍｙ（１ミリモル）を徐々に滴下した。
２時間撹拌後、水素化ナトリウム３ミリモルを加えて８
０℃に加熱し、２時間撹拌を行なつた。
０℃に加熱し、２時間撹拌を行なつた。
水を加えてエチルエーテル−石油エーテル混合溶液で抽
出を行い、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、溶媒留
去した残渣をカラムクロマトグラフ処理し、ヘキサンで
再結晶することにより２・３−ジ一ｔ−ブチルチオ−５
−アリルピロールを３７％の収率で得た。Ｍ．ｐ．９５
℃ １．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３２８０（Ｎ−Ｈ）、
１６３５９９０９１０礪−１）Ｓ ｎ．ｍ．ｒ．スペクトル（ＣＣｌ４）δ値；１．２２（
Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、１．２８（Ｓｌ９ＨｌｔＢｕ）
、５．０４（ＤｌｌＨ，．Ｊａｃ−１１Ｈｚ１Ｈａ）、
５．２８（ｄ、１Ｈ．Ｊｂｃ＝１８Ｈｚ、Ｈｂ）、６．
２９（ＤｌｌＨ，．Ｊ−３Ｈｚ，．Ｈ４）、６．４４（
ＤｄｌｌＨ，．Ｊａｃ−１１Ｈｚ、Ｊｂｃ−１８Ｈｚ．
Ｈｃ）、８．１４（ＢｒＯａｄＳ、１Ｈ，．Ｎ−Ｈ）Ｐ
ｐｍマススペクトル ｍ／ＥＭ＋２６９
出を行い、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、溶媒留
去した残渣をカラムクロマトグラフ処理し、ヘキサンで
再結晶することにより２・３−ジ一ｔ−ブチルチオ−５
−アリルピロールを３７％の収率で得た。Ｍ．ｐ．９５
℃ １．ｒ．スペクトル（ＫＢｒ）：３２８０（Ｎ−Ｈ）、
１６３５９９０９１０礪−１）Ｓ ｎ．ｍ．ｒ．スペクトル（ＣＣｌ４）δ値；１．２２（
Ｓｌ９Ｈ，．ｔＢｕ）、１．２８（Ｓｌ９ＨｌｔＢｕ）
、５．０４（ＤｌｌＨ，．Ｊａｃ−１１Ｈｚ１Ｈａ）、
５．２８（ｄ、１Ｈ．Ｊｂｃ＝１８Ｈｚ、Ｈｂ）、６．
２９（ＤｌｌＨ，．Ｊ−３Ｈｚ，．Ｈ４）、６．４４（
ＤｄｌｌＨ，．Ｊａｃ−１１Ｈｚ、Ｊｂｃ−１８Ｈｚ．
Ｈｃ）、８．１４（ＢｒＯａｄＳ、１Ｈ，．Ｎ−Ｈ）Ｐ
ｐｍマススペクトル ｍ／ＥＭ＋２６９
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は低級アルキル基
を表わし、Ｘ＾■は陰イオンを表わす。 ）で示されるトリチオシクロプロペニウム塩と一般式（
II）Ｈ＿２Ｎ−ＣＨ＿２−Ｒ＾４（II） （式中、Ｒ＾４はアリール基、置換アリール基、シアノ
基、アミド基、Ｎ一置換アミド基、Ｎ・Ｎ−ジ置換アミ
ド基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、スルホ
ン酸エステル基、スルホンアミド基、スルホン酸基、パ
ーフルオロアルキル基、ニトロ基およびハロゲン原子か
らなる群から選ばれる電子吸引性基を表わす。 ）で示される第一級アミンを反応させることを特徴とす
る一般式（III）▲数式、化学式、表等があります▼（
III）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４はそれぞれ
一般式（ I ）および（II）中におけると同義とする。 ）で示されるピロール誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10921077A JPS595586B2 (ja) | 1977-09-10 | 1977-09-10 | ピロ−ル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10921077A JPS595586B2 (ja) | 1977-09-10 | 1977-09-10 | ピロ−ル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5444669A JPS5444669A (en) | 1979-04-09 |
| JPS595586B2 true JPS595586B2 (ja) | 1984-02-06 |
Family
ID=14504382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10921077A Expired JPS595586B2 (ja) | 1977-09-10 | 1977-09-10 | ピロ−ル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595586B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5983892U (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-06 | 株式会社ユニック | クレ−ン等の巻過警報装置 |
| JPH0120392Y2 (ja) * | 1984-01-17 | 1989-06-16 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6271392B1 (en) | 1994-10-07 | 2001-08-07 | Rhone-Poulenc Inc. | Intermediates useful for the synthesis of 1-arylpyrrole pesticides |
-
1977
- 1977-09-10 JP JP10921077A patent/JPS595586B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5983892U (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-06 | 株式会社ユニック | クレ−ン等の巻過警報装置 |
| JPH0120392Y2 (ja) * | 1984-01-17 | 1989-06-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5444669A (en) | 1979-04-09 |
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