JPH0753217A - 導電性酸化チタン繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物 - Google Patents
導電性酸化チタン繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物Info
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- JPH0753217A JPH0753217A JP5222215A JP22221593A JPH0753217A JP H0753217 A JPH0753217 A JP H0753217A JP 5222215 A JP5222215 A JP 5222215A JP 22221593 A JP22221593 A JP 22221593A JP H0753217 A JPH0753217 A JP H0753217A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 導電性及び補強性に優れた導電性酸化チタン
繊維を提供する。 【構成】 酸化チタン繊維の表面が、アンチモン、イン
ジウム、及びニオブからなる金属群より選ばれた１種ま
たは２種以上の金属の化合物を１〜30重量％含有し、残
部が実質的に酸化錫からなる被覆層で全組成の５〜70重
量％が被覆された導電性酸化チタン繊維、その製造方法
及び導電性樹脂組成物。
繊維を提供する。 【構成】 酸化チタン繊維の表面が、アンチモン、イン
ジウム、及びニオブからなる金属群より選ばれた１種ま
たは２種以上の金属の化合物を１〜30重量％含有し、残
部が実質的に酸化錫からなる被覆層で全組成の５〜70重
量％が被覆された導電性酸化チタン繊維、その製造方法
及び導電性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は、樹脂、繊維、ゴム等の補
強剤として優れ、且つ導電性を兼ね備えた充填材として
有用性の高い導電性酸化チタン繊維に関する。
強剤として優れ、且つ導電性を兼ね備えた充填材として
有用性の高い導電性酸化チタン繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、エレクトロニクス産業の発展とニ
ーズの多様化に伴い、素材の高機能化、多様化の研究が
活発に行われている。プラスチツク業界、塗料業界にお
いても導電性高分子材料の開発の他、補強性の導電性充
填剤についての研究、開発が広く行われてきている。
ーズの多様化に伴い、素材の高機能化、多様化の研究が
活発に行われている。プラスチツク業界、塗料業界にお
いても導電性高分子材料の開発の他、補強性の導電性充
填剤についての研究、開発が広く行われてきている。
【０００３】樹脂、繊維、ゴム等に導電性及び補強性を
同時に付与する充填材としてはチタン酸カリウム繊維を
酸化錫で被覆してなる白色導電性物質が知られている
（特公昭６１−２６９３３号公報）。しかし、このもの
は導電性の付与効果及び補強性において未だ十分なもの
ではなかつた。
同時に付与する充填材としてはチタン酸カリウム繊維を
酸化錫で被覆してなる白色導電性物質が知られている
（特公昭６１−２６９３３号公報）。しかし、このもの
は導電性の付与効果及び補強性において未だ十分なもの
ではなかつた。
【０００４】また、酸化チタンの表面を酸化錫及び酸化
アンチモンからなる導電層で被覆してなるものも提案さ
れている（特開昭６３−２０１６号公報）。このもの
は、原料に酸化チタンを用いているため前記特公昭６１
−２６９３３号公報記載のものに比べてカリウム成分の
影響がない点で優れている。しかし、酸化チタンの形状
としては、従来長さ１〜10μmの針状酸化チタンの製造
方法しか知られていなかつた。十分な補強効果と、導電
性を付与した際に構造的導電性向上効果が発揮されるた
めには、20μm以上の長さをもつた繊維状であることが
必要であるために、従来の酸化チタン及びそれを用いた
導電性材料は、補強効果及び樹脂等に対する導電性付与
効果において劣つていた。
アンチモンからなる導電層で被覆してなるものも提案さ
れている（特開昭６３−２０１６号公報）。このもの
は、原料に酸化チタンを用いているため前記特公昭６１
−２６９３３号公報記載のものに比べてカリウム成分の
影響がない点で優れている。しかし、酸化チタンの形状
としては、従来長さ１〜10μmの針状酸化チタンの製造
方法しか知られていなかつた。十分な補強効果と、導電
性を付与した際に構造的導電性向上効果が発揮されるた
めには、20μm以上の長さをもつた繊維状であることが
必要であるために、従来の酸化チタン及びそれを用いた
導電性材料は、補強効果及び樹脂等に対する導電性付与
効果において劣つていた。
【０００５】さらに、その他の繊維状の導電性材料とし
ては、カーボン繊維や金属繊維が知られているが、前者
は湿度によつてその導電性が大きく影響されるという欠
点があり、又、後者には一般に硬く、金型等を磨耗させ
る他、プラスチツクとのなじみが悪い等さまざまな欠点
がある。
ては、カーボン繊維や金属繊維が知られているが、前者
は湿度によつてその導電性が大きく影響されるという欠
点があり、又、後者には一般に硬く、金型等を磨耗させ
る他、プラスチツクとのなじみが悪い等さまざまな欠点
がある。
【０００６】本発明者等は、安定性にすぐれた補強剤と
して有用な酸化チタンの形状を長繊維化することによ
り、補強性及び導電性を付与した際の導電性付与効果の
向上を図ることができると考え、導電性酸化チタン繊維
を製造するため鋭意研究を重ねた。
して有用な酸化チタンの形状を長繊維化することによ
り、補強性及び導電性を付与した際の導電性付与効果の
向上を図ることができると考え、導電性酸化チタン繊維
を製造するため鋭意研究を重ねた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は導電性
及び補強性に優れた導電性酸化チタン繊維を提供するこ
とにある。
及び補強性に優れた導電性酸化チタン繊維を提供するこ
とにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸化チタン繊
維の表面が、アンチモン、インジウム、及びニオブから
なる金属群より選ばれた１種または２種以上の金属の化
合物を１〜30重量％含有し、残部が実質的に酸化錫から
なる被覆層で全組成の５〜70重量％が被覆された導電性
酸化チタン繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物に
係る。
維の表面が、アンチモン、インジウム、及びニオブから
なる金属群より選ばれた１種または２種以上の金属の化
合物を１〜30重量％含有し、残部が実質的に酸化錫から
なる被覆層で全組成の５〜70重量％が被覆された導電性
酸化チタン繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物に
係る。
【０００９】以下に、まず、酸化チタン繊維の製造方法
について説明する。
について説明する。
【００１０】硫酸チタニル繊維を得るには、硫酸チタニ
ル水溶液を70℃以上沸点以下に加熱すればよい。加熱温
度が70℃未満の場合には反応速度が極端に低下するため
好ましくない。
ル水溶液を70℃以上沸点以下に加熱すればよい。加熱温
度が70℃未満の場合には反応速度が極端に低下するため
好ましくない。
【００１１】この時点で、ＴiＯ2濃度、硫酸濃度を適宜
調整することにより、長さ20〜500μm、径0.1〜５μmの
硫酸チタニル繊維が得られる。ＴiＯ2濃度としては、１
〜500g／lとするのが好ましい。ＴiＯ2濃度が１g／l未
満の場合、収率が悪いため好ましくない。また、500g／
lを超える場合には、繊維濃度が高すぎるため繊維長が
不均一となる問題を生ずることがある。硫酸濃度として
は、100〜2000g／lとするのがよい。硫酸濃度が100g／l
未満の場合、繊維の晶出速度が遅いため非効率的であ
り、また、2000g／lを超えると晶出が互いに阻害される
ため、所望の繊維長が得られず好ましくない。
調整することにより、長さ20〜500μm、径0.1〜５μmの
硫酸チタニル繊維が得られる。ＴiＯ2濃度としては、１
〜500g／lとするのが好ましい。ＴiＯ2濃度が１g／l未
満の場合、収率が悪いため好ましくない。また、500g／
lを超える場合には、繊維濃度が高すぎるため繊維長が
不均一となる問題を生ずることがある。硫酸濃度として
は、100〜2000g／lとするのがよい。硫酸濃度が100g／l
未満の場合、繊維の晶出速度が遅いため非効率的であ
り、また、2000g／lを超えると晶出が互いに阻害される
ため、所望の繊維長が得られず好ましくない。
【００１２】次に、得られた硫酸チタニル繊維をアルカ
リ水溶液、又はアンモニアガス等と接触させることによ
り含水酸化チタン繊維を得ることができる。この工程に
用いるアルカリ水溶液としては、特に制限はなく、例え
ばアンモニア水、炭酸アンモニウム水溶液、水酸化アル
カリ金属塩の水溶液、炭酸アルカリ金属塩の水溶液、炭
酸水素アルカリ金属塩の水溶液等を広く用いることがで
きるが、アルカリ金属イオンの残留を避ける意味では、
アンモニア系のアルカリが好ましい。また、アルカリ水
溶液は１種又は２種以上を混合して用いることができ
る。このようにして得られた含水酸化チタン繊維は、ほ
ぼ原料の硫酸チタニル繊維の形状を保持している。
リ水溶液、又はアンモニアガス等と接触させることによ
り含水酸化チタン繊維を得ることができる。この工程に
用いるアルカリ水溶液としては、特に制限はなく、例え
ばアンモニア水、炭酸アンモニウム水溶液、水酸化アル
カリ金属塩の水溶液、炭酸アルカリ金属塩の水溶液、炭
酸水素アルカリ金属塩の水溶液等を広く用いることがで
きるが、アルカリ金属イオンの残留を避ける意味では、
アンモニア系のアルカリが好ましい。また、アルカリ水
溶液は１種又は２種以上を混合して用いることができ
る。このようにして得られた含水酸化チタン繊維は、ほ
ぼ原料の硫酸チタニル繊維の形状を保持している。
【００１３】得られた含水酸化チタン繊維は、通常80〜
200℃、好ましくは110〜150℃の温度で乾燥することが
できる。
200℃、好ましくは110〜150℃の温度で乾燥することが
できる。
【００１４】その後、通常600〜1000℃、好ましくは600
〜700℃の温度で焼成することによつて酸化チタン繊維
が得られる。この間、焼成前の長繊維形状は、ほとんど
保持される。得られた酸化チタン繊維は、必要に応じて
通常の方法で分級を行い所望の繊維長のものを選別する
ことができる。
〜700℃の温度で焼成することによつて酸化チタン繊維
が得られる。この間、焼成前の長繊維形状は、ほとんど
保持される。得られた酸化チタン繊維は、必要に応じて
通常の方法で分級を行い所望の繊維長のものを選別する
ことができる。
【００１５】次に、本発明の導電性酸化チタン繊維につ
いて説明する。
いて説明する。
【００１６】本発明の導電性酸化チタン繊維は、表面が
アンチモン、インジウム、及びニオブからなる金属群か
ら選ばれた１種又は２種以上の金属の化合物を１〜30重
量％含有し、残部が実質的に酸化錫から構成される被覆
層で被覆されているものである。
アンチモン、インジウム、及びニオブからなる金属群か
ら選ばれた１種又は２種以上の金属の化合物を１〜30重
量％含有し、残部が実質的に酸化錫から構成される被覆
層で被覆されているものである。
【００１７】アンチモン、インジウム、ニオブの被覆層
での含有量が１重量％未満では、ドーピング効果に乏し
く高導電性は望めないため好ましくない。また、上限に
ついては本来特に制限されるものではないが、含有量が
30重量％を越えてもそれ以上の導電性向上効果は望めな
いため、一般に高価なこれらの材料を使用する必要はな
い。
での含有量が１重量％未満では、ドーピング効果に乏し
く高導電性は望めないため好ましくない。また、上限に
ついては本来特に制限されるものではないが、含有量が
30重量％を越えてもそれ以上の導電性向上効果は望めな
いため、一般に高価なこれらの材料を使用する必要はな
い。
【００１８】又、酸化チタン繊維の表面の被覆量として
は、少なすぎると均質に被覆されず導電性が十分に発現
されない可能性があり、逆に多すぎても粒状、塊状の形
で付着し均質な被覆がなされず、導電性あるいは形状の
特性が十分に発揮されないため、被覆量は、全体割合と
して、約５〜70重量％の範囲が望ましい。
は、少なすぎると均質に被覆されず導電性が十分に発現
されない可能性があり、逆に多すぎても粒状、塊状の形
で付着し均質な被覆がなされず、導電性あるいは形状の
特性が十分に発揮されないため、被覆量は、全体割合と
して、約５〜70重量％の範囲が望ましい。
【００１９】次に、本発明の導電性酸化チタン繊維の製
造方法について説明する。
造方法について説明する。
【００２０】まず、酸化チタン繊維を、水中に分散さ
せ、スラリー化する。次いで、アンチモン、インジウ
ム、ニオブからなる金属群のうちから所望の１種又は２
種以上の金属の水溶性無機酸塩の水溶液、好ましくは塩
化物と、錫の水溶性無機酸塩、好ましくは塩化錫、及び
アルカリ水溶液を、定量供給できるポンプ等を用いて、
上記スラリーに添加し、反応させる。この際、反応溶液
を50℃以上に加熱すれば、反応を促進させることができ
る。尚、アルカリ水溶液に替えて、アンモニアガスを用
いてもよい。
せ、スラリー化する。次いで、アンチモン、インジウ
ム、ニオブからなる金属群のうちから所望の１種又は２
種以上の金属の水溶性無機酸塩の水溶液、好ましくは塩
化物と、錫の水溶性無機酸塩、好ましくは塩化錫、及び
アルカリ水溶液を、定量供給できるポンプ等を用いて、
上記スラリーに添加し、反応させる。この際、反応溶液
を50℃以上に加熱すれば、反応を促進させることができ
る。尚、アルカリ水溶液に替えて、アンモニアガスを用
いてもよい。
【００２１】以上の反応により、スラリー中の酸化チタ
ン繊維の表面に水不溶性の金属水酸化物を沈着させるこ
とができる。そこで、スラリー溶液中の固形物を濾過、
デカンテーシヨン、又は、遠心分離等の手段を用いて分
離し、これを水洗、乾燥させる。
ン繊維の表面に水不溶性の金属水酸化物を沈着させるこ
とができる。そこで、スラリー溶液中の固形物を濾過、
デカンテーシヨン、又は、遠心分離等の手段を用いて分
離し、これを水洗、乾燥させる。
【００２２】次いで、通常は酸化雰囲気中において、40
0〜800℃、好ましくは500〜700℃で熱処理をする。この
熱処理に際しては、必要に応じて還元処理を行つて、導
電性をさらに向上させることもできる。この還元処理に
ついては、水素ガス、アンモニアガス、一酸化炭素等の
還元性ガスを単独又は併用した雰囲気下において、熱処
理すればよい。
0〜800℃、好ましくは500〜700℃で熱処理をする。この
熱処理に際しては、必要に応じて還元処理を行つて、導
電性をさらに向上させることもできる。この還元処理に
ついては、水素ガス、アンモニアガス、一酸化炭素等の
還元性ガスを単独又は併用した雰囲気下において、熱処
理すればよい。
【００２３】以上のようにして得られた導電性酸化チタ
ン繊維は、結合剤と混合して導電性樹脂組成物とするこ
とができる。結合剤としては、その目的、用途に応じ
て、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＯＭ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＰＰＳ樹脂
などの熱可塑性樹脂や、フエノール樹脂、エポキシ樹脂
等の熱硬化性樹脂といつた合成高分子化合物、天然樹脂
及びその誘導体、含金属有機化合物、無機質結合剤、無
機化合物あるいは有機化合物のエマルジヨン等から自由
に選択し使用できる。
ン繊維は、結合剤と混合して導電性樹脂組成物とするこ
とができる。結合剤としては、その目的、用途に応じ
て、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＯＭ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＰＰＳ樹脂
などの熱可塑性樹脂や、フエノール樹脂、エポキシ樹脂
等の熱硬化性樹脂といつた合成高分子化合物、天然樹脂
及びその誘導体、含金属有機化合物、無機質結合剤、無
機化合物あるいは有機化合物のエマルジヨン等から自由
に選択し使用できる。
【００２４】本発明の導電性酸化チタン繊維は、導電性
を必要とする樹脂成型体、塗料、コーテイング、印刷等
に好ましく用いることができ、また、その他、通常用い
られる使用法において幅広く対応、適用できる。
を必要とする樹脂成型体、塗料、コーテイング、印刷等
に好ましく用いることができ、また、その他、通常用い
られる使用法において幅広く対応、適用できる。
【００２５】
【実施例】以下に、実施例を挙げ、詳細に説明する。な
お、本実施例中の測定値は、以下の測定方法に基づいて
測定した。
お、本実施例中の測定値は、以下の測定方法に基づいて
測定した。
【００２６】（体積固有抵抗率）幅２cm、長さ10cmのシ
ート状の試料を作成し、試料の両端、断面に銀箔を圧着
後、銀箔表面に電極を圧着させ、２つの電極間の電気抵
抗を測定し、次式に基づいて計算する。 体積固有抵抗値（Ω・cm）＝Ｐ／Ｑ Ｐ：シートの厚み×電極の長さ×電気抵抗 Ｑ：電極間の間隔 （表面抵抗率）体積固有抵抗率と同様にして、一辺10cm
の正方形のシート状の試料を作成し、ＪＩＳ Ｋ−６９
１１に準拠して測定し、次式に基づいて計算する。 表面抵抗率（Ω）＝πＲｓ（Ｄ＋ｄ）／（Ｄ−ｄ） π ：円周率（3.14） Ｄ ：表面の環状電極の内径（cm） ｄ ：表面電極の内円の外径（cm） Ｒｓ：表面抵抗測定値（Ω） （機械的強度）ＪＩＳに準拠して、試験片を作成し、引
張強さ（ＪＩＳ−Ｋ ７１１３），曲げ強さ（ＪＩＳ−
Ｋ ７２０３）について各々測定を行つた。
ート状の試料を作成し、試料の両端、断面に銀箔を圧着
後、銀箔表面に電極を圧着させ、２つの電極間の電気抵
抗を測定し、次式に基づいて計算する。 体積固有抵抗値（Ω・cm）＝Ｐ／Ｑ Ｐ：シートの厚み×電極の長さ×電気抵抗 Ｑ：電極間の間隔 （表面抵抗率）体積固有抵抗率と同様にして、一辺10cm
の正方形のシート状の試料を作成し、ＪＩＳ Ｋ−６９
１１に準拠して測定し、次式に基づいて計算する。 表面抵抗率（Ω）＝πＲｓ（Ｄ＋ｄ）／（Ｄ−ｄ） π ：円周率（3.14） Ｄ ：表面の環状電極の内径（cm） ｄ ：表面電極の内円の外径（cm） Ｒｓ：表面抵抗測定値（Ω） （機械的強度）ＪＩＳに準拠して、試験片を作成し、引
張強さ（ＪＩＳ−Ｋ ７１１３），曲げ強さ（ＪＩＳ−
Ｋ ７２０３）について各々測定を行つた。
【００２７】合成例 硫酸法による酸化チタン製造工程から得られた含水酸化
チタンを出発原料として、該水酸化チタンに含まれるＴ
iＯ2に対し、2.9倍の濃硫酸を加えて、加熱攪拌して溶
解した。次いで、該溶液に水及び硫酸を加えて、ＴiＯ2
濃度10g／l、硫酸濃度1000g／lとし、90℃の温度にて
加熱、攪拌したところ、長さ30〜50μm、径0.2〜１μm
の硫酸チタニルの長繊維状物が晶出した。該長繊維状物
をアンモニア水（濃度25％）と接触させ、pＨを９に保
ちながら放置した。その後、濾過、水洗、脱水した後、
温度120℃で乾燥させたところ、長繊維状の含水酸化チ
タンとなつており、形状は処理前の硫酸チタニル長繊維
状物の形状をほぼ保持していた。このものを700℃にて
焼成したところ、ほぼ形状を維持したまま、結晶形がア
ナターゼ型の酸化チタン繊維が得られた。
チタンを出発原料として、該水酸化チタンに含まれるＴ
iＯ2に対し、2.9倍の濃硫酸を加えて、加熱攪拌して溶
解した。次いで、該溶液に水及び硫酸を加えて、ＴiＯ2
濃度10g／l、硫酸濃度1000g／lとし、90℃の温度にて
加熱、攪拌したところ、長さ30〜50μm、径0.2〜１μm
の硫酸チタニルの長繊維状物が晶出した。該長繊維状物
をアンモニア水（濃度25％）と接触させ、pＨを９に保
ちながら放置した。その後、濾過、水洗、脱水した後、
温度120℃で乾燥させたところ、長繊維状の含水酸化チ
タンとなつており、形状は処理前の硫酸チタニル長繊維
状物の形状をほぼ保持していた。このものを700℃にて
焼成したところ、ほぼ形状を維持したまま、結晶形がア
ナターゼ型の酸化チタン繊維が得られた。
【００２８】実施例１ 合成例によつて得られた、長繊維状酸化チタン15gを水1
00gに分散、スラリー化した後、80℃に加熱した。次い
で、ＳnＣl2の50％水溶液（２％の塩酸含む）18gと、3.
7規定の塩酸17mlにＳbＣl3 1.5gを溶解したものを均質
混合した両金属化合物溶液と、3.7規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液75mlを定量ポンプを用い、両液を別々に、ス
ラリー中へ約１時間を要して定量的に同時添加後、さら
に80℃に30分間保つて熟成した。その後、固形分を濾
過、水洗、脱水、乾燥した後、600℃で一時間加熱し、
生成物21gを得た。この物質は、13％のＳbを含むＳnＯ2
で均質に被覆されており、被覆層は全体の29％であつ
た。このものを100kgf／cm2の圧力で直径30mm、厚さ２m
mの形状の圧粉体を作成し、抵抗率を測定したところ1.5
×101Ω・cmであつた。また、このものを各種結合剤 10
0重量部に対して40重量部混練しシート化して、表面抵
抗値（Ω）及び体積固有抵抗値（Ω・cm）を測定した結
果を表１に示す。次に、このものを各種結合剤 100重量
部に対して30重量部混練し、試験片を作成して機械的強
度を測定した結果を表２に示す。
00gに分散、スラリー化した後、80℃に加熱した。次い
で、ＳnＣl2の50％水溶液（２％の塩酸含む）18gと、3.
7規定の塩酸17mlにＳbＣl3 1.5gを溶解したものを均質
混合した両金属化合物溶液と、3.7規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液75mlを定量ポンプを用い、両液を別々に、ス
ラリー中へ約１時間を要して定量的に同時添加後、さら
に80℃に30分間保つて熟成した。その後、固形分を濾
過、水洗、脱水、乾燥した後、600℃で一時間加熱し、
生成物21gを得た。この物質は、13％のＳbを含むＳnＯ2
で均質に被覆されており、被覆層は全体の29％であつ
た。このものを100kgf／cm2の圧力で直径30mm、厚さ２m
mの形状の圧粉体を作成し、抵抗率を測定したところ1.5
×101Ω・cmであつた。また、このものを各種結合剤 10
0重量部に対して40重量部混練しシート化して、表面抵
抗値（Ω）及び体積固有抵抗値（Ω・cm）を測定した結
果を表１に示す。次に、このものを各種結合剤 100重量
部に対して30重量部混練し、試験片を作成して機械的強
度を測定した結果を表２に示す。
【００２９】実施例２ 合成例によつて得られた、長繊維状酸化チタン15gを水1
00gに分散、スラリー化した後、80℃に加熱した。次い
で、ＳnＣl2の50％水溶液（２％の塩酸を含む）35g、3.
7規定の塩酸17mlに塩化インジウム（ＩnＣl3）３gを溶
解し均質混合した両金属化合物溶液、3.7規定の水酸化
ナトリウム水溶液 110mlを定量ポンプを用い、両液を別
々に、スラリー中へ約１時間を要して定量的に同時添加
後、さらに80℃に30分間保つて熟成した。その後、固形
分を濾過、水洗、脱水、乾燥した後、600℃で一時間加
熱し、生成物20gを得た。この物質は、12％のＩnを含む
ＳnＯ2で均質に被覆され、被覆層は全体の36％であつ
た。このものを実施例１と同様の方法で圧粉体とし、抵
抗率を測定したところ3.5×101Ω・cmであつた。また、
このものについても実施例１と同様にシート化して、表
面抵抗率、体積固有抵抗率を測定した結果を表１に、機
械的強度を測定した結果を表２にそれぞれ示す。
00gに分散、スラリー化した後、80℃に加熱した。次い
で、ＳnＣl2の50％水溶液（２％の塩酸を含む）35g、3.
7規定の塩酸17mlに塩化インジウム（ＩnＣl3）３gを溶
解し均質混合した両金属化合物溶液、3.7規定の水酸化
ナトリウム水溶液 110mlを定量ポンプを用い、両液を別
々に、スラリー中へ約１時間を要して定量的に同時添加
後、さらに80℃に30分間保つて熟成した。その後、固形
分を濾過、水洗、脱水、乾燥した後、600℃で一時間加
熱し、生成物20gを得た。この物質は、12％のＩnを含む
ＳnＯ2で均質に被覆され、被覆層は全体の36％であつ
た。このものを実施例１と同様の方法で圧粉体とし、抵
抗率を測定したところ3.5×101Ω・cmであつた。また、
このものについても実施例１と同様にシート化して、表
面抵抗率、体積固有抵抗率を測定した結果を表１に、機
械的強度を測定した結果を表２にそれぞれ示す。
【００３０】実施例３ 実施例２において用いたＩnＣl3を同量の塩化ニオブ
（ＮbＣl3）に変更した以外は、同様に行い、生成物21g
を得た。この物質は13gのＮbを含むＳnＯ2で均質に被覆
され、被覆層は全体の27％であつた。このものを実施例
１と同様の方法で圧粉体とし、抵抗率を測定したとこ
ろ、7.5×101Ω・cmであつた。また、このものについて
も実施例１、２と同様にシート化して、表面抵抗率、体
積固有抵抗率を測定した結果を表１に、機械的強度を測
定した結果を表２にそれぞれ示す。
（ＮbＣl3）に変更した以外は、同様に行い、生成物21g
を得た。この物質は13gのＮbを含むＳnＯ2で均質に被覆
され、被覆層は全体の27％であつた。このものを実施例
１と同様の方法で圧粉体とし、抵抗率を測定したとこ
ろ、7.5×101Ω・cmであつた。また、このものについて
も実施例１、２と同様にシート化して、表面抵抗率、体
積固有抵抗率を測定した結果を表１に、機械的強度を測
定した結果を表２にそれぞれ示す。
【００３１】比較例１ 市販されている針状導電性酸化チタン（商品名ＦＴ−１
０００，石原産業株式会社製、長軸径３〜４μm）を実
施例１と同様の方法で圧粉体とし、抵抗率を測定したと
ころ1.2×101Ω・cmであつた。また、このものを実施例
と同様にシート化して、表面抵抗率、体積固有抵抗率を
測定した結果を表１に、機械的強度を測定した結果を表
２にそれぞれ示す。
０００，石原産業株式会社製、長軸径３〜４μm）を実
施例１と同様の方法で圧粉体とし、抵抗率を測定したと
ころ1.2×101Ω・cmであつた。また、このものを実施例
と同様にシート化して、表面抵抗率、体積固有抵抗率を
測定した結果を表１に、機械的強度を測定した結果を表
２にそれぞれ示す。
【００３２】比較例２ 市販されている導電性チタン酸カリウム繊維（商品名Ｗ
Ｋ−３００，大塚化学株式会社製、長軸径15μm）を実
施例１と同様に圧粉体とし、抵抗率を測定したところ5.
3×101Ω・cmであつた。また実施例と同様にシート化し
て、表面抵抗率、体積固有抵抗率を測定した結果を表１
に、機械的強度を測定した結果を表２にそれぞれ示す。
Ｋ−３００，大塚化学株式会社製、長軸径15μm）を実
施例１と同様に圧粉体とし、抵抗率を測定したところ5.
3×101Ω・cmであつた。また実施例と同様にシート化し
て、表面抵抗率、体積固有抵抗率を測定した結果を表１
に、機械的強度を測定した結果を表２にそれぞれ示す。
【００３３】表１から４において各試料は以下の通りで
ある。 試料（１）：実施例１で得られた導電性長繊維酸化チタ
ン 試料（２）：実施例２で得られた導電性長繊維酸化チタ
ン 試料（３）：実施例３で得られた導電性長繊維酸化チタ
ン 試料（Ａ）：比較例１で使用した針状導電性酸化チタン 試料（Ｂ）：比較例２で使用した導電性チタン酸カリウ
ム繊維
ある。 試料（１）：実施例１で得られた導電性長繊維酸化チタ
ン 試料（２）：実施例２で得られた導電性長繊維酸化チタ
ン 試料（３）：実施例３で得られた導電性長繊維酸化チタ
ン 試料（Ａ）：比較例１で使用した針状導電性酸化チタン 試料（Ｂ）：比較例２で使用した導電性チタン酸カリウ
ム繊維
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】参考例１ 実施例１によつて得られた導電性酸化チタン繊維、比較
例１、２で用いた針状導電性酸化チタン及び導電性チタ
ン酸カリウム繊維と、アクリル系樹脂〔アクローゼスー
パー（大日本塗料）〕とをそれぞれ表３に示す割合で混
合し、塗膜化後の表面抵抗値（Ω）を測定した。結果を
あわせて表３に示す。
例１、２で用いた針状導電性酸化チタン及び導電性チタ
ン酸カリウム繊維と、アクリル系樹脂〔アクローゼスー
パー（大日本塗料）〕とをそれぞれ表３に示す割合で混
合し、塗膜化後の表面抵抗値（Ω）を測定した。結果を
あわせて表３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】参考例２ 参考例１と同様に、３種類の繊維状または針状物を用い
て、シリコーン樹脂100重量部に対して、それぞれ30重
量部の割合で混練し、塗膜化して、ＪＩＳ−Ｋ５４００
の方法に準拠して、耐屈曲性の試験を行い、塗膜強度を
調べた。結果を表４に示す。
て、シリコーン樹脂100重量部に対して、それぞれ30重
量部の割合で混練し、塗膜化して、ＪＩＳ−Ｋ５４００
の方法に準拠して、耐屈曲性の試験を行い、塗膜強度を
調べた。結果を表４に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】参考例３ 実施例１によつて得られた導電性酸化チタン繊維と、比
較例１で用いた市販の針状導電性酸化チタンのＸ線解析
パターンを図１及び図２に示す。
較例１で用いた市販の針状導電性酸化チタンのＸ線解析
パターンを図１及び図２に示す。
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、プラスチツク等に対す
る補強効果に優れ、導電性塗料、インキ、複合材料に適
用できる産業上有効な、導電性酸化チタン繊維及び導電
性樹脂組成物を得ることができる。
る補強効果に優れ、導電性塗料、インキ、複合材料に適
用できる産業上有効な、導電性酸化チタン繊維及び導電
性樹脂組成物を得ることができる。
【図１】実施例１によつて得られた導電性酸化チタン繊
維のＸ線解析パターンである。
維のＸ線解析パターンである。
【図２】比較例１で用いた市販の針状導電性酸化チタン
のＸ線解析パターンである。
のＸ線解析パターンである。
Claims (7)
- 【請求項１】 酸化チタン繊維の表面が、アンチモン、
インジウム、及びニオブからなる金属群より選ばれた１
種または２種以上の金属の化合物を１〜30重量％含有
し、残部が実質的に酸化錫からなる被覆層で全組成の５
〜70重量％が被覆された導電性酸化チタン繊維。 - 【請求項２】 酸化チタン繊維が、硫酸チタニルの長繊
維状物をアルカリ水溶液と接触させ、得られた含水酸化
チタン繊維を乾燥後、焼成して得たものであることを特
徴とする請求項１の導電性酸化チタン繊維。 - 【請求項３】 酸化チタン繊維が、アナターゼ型の酸化
チタン繊維である請求項１の導電性酸化チタン繊維。 - 【請求項４】 酸化チタン繊維の繊維長が20〜500μm、
繊維径が0.1〜５μmである請求項１の導電性酸化チタン
繊維。 - 【請求項５】 酸化チタン繊維を水中に分散させたの
ち、該分散液に（１）アンチモン、インジウム、ニオブ
からなる金属群から選ばれた１種又は２種以上の金属の
酸性水溶液、（２）錫化合物の酸性水溶液、及び（３）
アルカリ水溶液又はアンモニアガスを加えて反応させた
後、不溶物を分離し熱処理することを特徴とする請求項
１の導電性酸化チタン繊維の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１の導電性酸化チタン繊維と結合
剤からなる導電性樹脂組成物。 - 【請求項７】 結合剤が熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等
の合成高分子化合物、天然樹脂及びその誘導体、含金属
有機化合物、無機化合物あるいは有機化合物のエマルジ
ヨンからなる群から選ばれた１種または２種以上である
請求項６の導電性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5222215A JPH0753217A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 導電性酸化チタン繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5222215A JPH0753217A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 導電性酸化チタン繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753217A true JPH0753217A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16778937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5222215A Pending JPH0753217A (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 導電性酸化チタン繊維、その製造方法及び導電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0753217A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999040028A1 (fr) * | 1998-02-04 | 1999-08-12 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Poudre de titane enrobee de carbone contenant du nitrure de titane et procede de production de ladite poudre |
| US6703175B2 (en) | 2001-09-27 | 2004-03-09 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Color toner containing less conductive particles that have appropriate electrical resistance and can produce clear color images |
| WO2010061738A1 (ja) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 東レ株式会社 | 太陽電池用裏面封止シート用フィルム |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6259528A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-03-16 | Otsuka Chem Co Ltd | 導電性チタン酸アルカリ金属塩及びその製造法 |
| JPS63233016A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-09-28 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 針状導電性酸化チタン及びその製造方法 |
| JPH01215357A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-29 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 長繊維の製造方法 |
| JPH02258627A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-19 | Titan Kogyo Kk | 白色導電性六チタン酸カリウム繊維及びその製造法 |
| JPH0517148A (ja) * | 1991-07-09 | 1993-01-26 | Kawatetsu Mining Co Ltd | 繊維状黒色導電性物質及びその製造方法 |
| JPH05139747A (ja) * | 1991-08-20 | 1993-06-08 | Fuji Titan Kogyo Kk | 針状含水酸化チタン及び針状酸化チタンの製造方法 |
-
1993
- 1993-08-12 JP JP5222215A patent/JPH0753217A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6259528A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-03-16 | Otsuka Chem Co Ltd | 導電性チタン酸アルカリ金属塩及びその製造法 |
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| JPH0517148A (ja) * | 1991-07-09 | 1993-01-26 | Kawatetsu Mining Co Ltd | 繊維状黒色導電性物質及びその製造方法 |
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| US6703175B2 (en) | 2001-09-27 | 2004-03-09 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Color toner containing less conductive particles that have appropriate electrical resistance and can produce clear color images |
| WO2010061738A1 (ja) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 東レ株式会社 | 太陽電池用裏面封止シート用フィルム |
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