JPS6259528A - 導電性チタン酸アルカリ金属塩及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、プラスチックス等に対する補強効果が優れ、
かつ導′屯性を有するチタン酸アルカリ金属塩及びその
製造法に関する。

（背景技術） 近年、エレクトロニクス産業の著しい発展に伴い、関連
材料としての導電性材料の開発が９誉れでいる０本発明
者等は、先に特開昭５９−８２３５号公報記載の発明を
し、表面が酸化第二錫で覆われたａｍ状チタン酸カリウ
ムを主成分とする白色導電性物質を、また特開昭５３−
１０２８２０号公報記載の発明をして、チタン酸アルカ
リ金属塩の水分散液に。

■　錫、インヂウム、アンチモン、銅及びニッケルから
なる金属群から選ばれた金属化合物の一種又は複数種の
溶液、及び ■　水酸化アルカリ又はハロゲン化アルカリの水溶液 の両者を同時に添加し、両溶液間の反応により生成する
水不溶性金属酸化物をチタン酸アルカリ金属塩の表面に
沈着させること等を要旨とする導電性チタン酸アルカリ
金属塩の製造技術を公開した。

さらに本発明者は、繊維状チタン酸アルカリ金Ｍｊｌの
水分散液に、錫、インヂウム、アンチモン、ニオブ、タ
ングステン及びモリブデンからなる金属群から選ばれた
金属化合物の一種又は複数種を溶液状態で添加し、次い
で不溶物を分離、熱処理することを特徴とする繊維状導
電性チタン酸アルカリ金属塩の製造技術に関しても特許
出願中である０本発明は、これら公開技術及び出願中の
技術の改良に係るものである。

（発明の目的） 本発明の目的は、チタン酸アルカリ金属塩本来の特性を
保持した導電性チタン酸アルカリ金属塩を提供すること
及び産業上有利な導電性チタン酸アルカリ金属塩の製造
法を提供することである。

（発明の概要） 本発明者は、上記公知技術等の改良について、その後も
鋭意研究を進めた結果、錫、インヂウム等の周期律表Ｉ
Ｉ−■族元素群から選ばれた元素の化合物を主成分とし
た混合化合物で被覆されたチタン酸アルカリ金属塩に関
する本発明に到達したものである０本発明に係る改良さ
れたチタン酸アルカリ金属塩は、本金属塩本末の特性な
保持すると同時に、しかも優れた導電性を備える。

また本発明者は、チタン酸アルカリ金属塩の水系分散液
中で、周期律表■〜■族（但し、にｇ、Ｇａ。

Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ，Ｓｉ、Ｔｉ、Ｎ、０．Ｓ、Ｆ、Ｃ１，
Ｂｒ及びＩを除く）から選ばれた二種以上の元素からな
る化合物の水系溶液をアルカリ性水溶液又はアンモニア
ガス、尿素、有機アミンにより加水分解させた後、不溶
物を分離、熱処理することにより、全反応を全て木系中
で実施することができる導電性チタン酸アルカリ金属塩
の製造法を開発した。

（発明の構成） 本発明は、チタン酸アルカリ金属塩の表面が。

周期律表Ｉ■〜■族（但し、　Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ
、Ｃ，Ｓｉ、Ｔｉ。

Ｎ、０．Ｓ、Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ及びＩを除く）から選ばれ
た二種以上の元素の酸化物からなる混合酸化物で被覆さ
れると共に、該被覆層を構成する混合酸化物の量が、チ
タン酸アルカリ金属塩１００電縫部に対し３０〜３００
重陽部であり、かつ該混合酸化物中、錫及びインヂウム
からなる群から選ばれた元素の酸化物が単独で８９．９
〜７Ｑ＠徽％含まれていることを特徴とする導電性チタ
ン酸アルカリ金属塩、及び該導電性チタン酸アルカリ金
ｐＡ塩を製造するに際し、チタン酸アルカリ金属塩と、
周期律表ｎ〜■族（但し、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ
，Ｓｉ、　Ｔｉ、Ｎ、Ｏ，Ｓ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ及び■を
除く）から選ばれた二種以上の元素の化合物水溶液との
酸性分散液をアルカリで加水分解後、不溶物を分離、熱
処理することを特徴とする導電性チタン酸アルカリ金属
塩の製造法を特徴とする。

本発明において、原料のチタン酸アルカリ金属塩は公知
の化合物であり、従来大別して水熱合成法、融剤法（フ
ラックス法）及び焼成法等で製造されているが、本発明
では、公知のどのチタン酸アルカリ金属塩をも使用する
ことができ、例としてチタン酸ナトリウム、チタン酸カ
リウム、チタン酸リチウムを挙げることができる。

特に式、Ｋ２ＯＥｉＴｉ０２　で表わされるチタン酸カ
リウムは、耐火、断熱性及び機械的強度に優れ、しかも
充填剤として用いたとき、表面平滑性が優れている等の
諸点で目的玉有利である。

チタン酸アルカリ金属塩は、一般に粉末又は朦雄状の単
結晶体であるが、本発明ではこれらいずれの形態でも使
用可能である。しかしとりわけ繊維状物質が好ましく、
一般的にはｍ雄状のチタン酸カリウムが実用上好適であ
って、このうち繊維長５４以上、アスペクト比２０以上
、特に１００以上のものが補強性充填剤として適してい
る。

本発明の「混合酸化物」とは５周期律表■〜■族（但し
、　Ｍｚ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ，Ｓｉ、Ｔｔ、Ｎ、Ｏ
，Ｓ、Ｆ、Ｃ：１．ＢｒＪｊＬびＩを除く）から選ばれ
た二種以上の元素の酸化物を意味し、具体的には、　Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ。

Ｂ、ＡＩ　、Ｇａ　、ＴＩ　、Ｚｒ　、Ｇｅ、Ｐｂ　、
Ｖ　、Ｎｂ、Ｔａ　、Ａｓ、Ｂｉ　、Ｃｒ　、Ｎｏ　、
Ｗ　、５ｅＴｃ、Ｍｎ、Ｒｓ、Ｆｅ、Ｇｏ、Ｘｉ　、Ｒ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｎ、Ｐｔ等の群から選ばれた
元素の混合酸化物が例示される。かつこれらの混合酸化
物中には、錫及びインヂウムからなる群から選ばれた元
素の酸化物の単独が、′５！質的に９８．９〜７０重１
７％含まれ、本混合酸化物中の主要成分（「主酸化物」
と略す）を構成する。また、該主酸化物に混合される共
存酸化物（「共存酸化物」と略す）としては、特に、Ｂ
、Ａ１．Ｚｒ、Ｐｂ、ＶＮｂ、Ｂｉ　、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｎ
ｏ、Ｗ、Ｓｅ、）ｉｎ、Ｐｄ等の酸化物が、経済性、安
全性、導電性チタンアルカリ金属塩としての色調、導電
性及び耐光性等の観点から選択される。

なお、本発明において混合酸化物中の主酸化物を９８．
９〜７０重ｈ１％に限定したのは、主酸化物の量が９９
．９％を越えると、主酸化物単独で被覆したのと実質的
に相違がなくなり、導電性の改善を期待しにくくなるこ
と、及び逆に該量が７０屯着％未満では、所望の導電性
が発現しにくくなることなどの理由によるものである。

またチタン酸アルカリ金属１１１１００重量部に対し、
混合酸化物を３０〜ａｏｏ＠量部に制限したのも、３０
部未満では混合酸化物がチタン酸アルカリ金属塩の表面
を完全にＩ被ｍｆするのに足りないため、所望の導電性
を得にくく、逆に３００部を越えると混合酸化物の被覆
層が原質及び不均質になりやすくなるため、チタン酸ア
ルカリ金属塩の初期形状が変形され、ｍ！Ｉｌ形状を有
するチタン酸アルカリ金属塩固有の各種形状特性が消失
、又は低下すると共に、原料価格が高価となるなどの理
由に基づく。

本発明に係る導電性チタン酸アルカリ金属塩は、上述の
チタン酸アルカリ金属塩の水系分散液（「溶液Ａ」と呼
ぶ）に周期律表■〜■族（但し、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、Ｇ、Ｓｉ、　Ｔｉ、Ｎ、Ｏ，Ｓ、Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ及
び■を除く）から選ばれた二種以上の元素の化合物の水
溶液（「溶液Ｂ」と呼ぶ）を添加後、加水分解を行い、
不溶物を分離、熱処理することにより製造することがで
きる。溶液Ｂをｍ整するための周期律表ｎ〜■族元素の
化合物は、自体酸性水溶液に溶解して安定な水溶液を作
成するものであればよい、従って、この条件を満たすも
のであれば任意の化合物を利用できるが、代表的なもの
として、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硫化物、硝
酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩等の一種又
は二種以上の混合物等を例示できる。また酸性水溶液の
酸源としては、塩酸、弗化水素酸、硝酸、亜硝酸、硫酸
、亜硫酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュ
ウ酸等の有機酸の一種又は二種以上の混合物などが例示
される。

なお、周期律表■〜■族の元素の化合物、酸源の種類及
びそれらの組み合せは１選択されｔｉ素の種類や組み合
せ及び本発明の導電性チタン酸アルカリ金属塩の利用目
的等の要因により変化するので特定するのは困難である
が、原則として、主酸化物及び共存酸化物に係る元素の
化合物を任意に調合でさること、以後の操作が容易であ
ること及び経済性などの観点から、化合物として塩化物
を用い、これを塩酸酸性の水溶液とするのが好ましい、
さらに本発明では、溶液Ｂの安定化のための安定剤、可
溶化割等一般に常用されているものを併用してもよく、
これらの剤の例として、界面活性剤、アルコール、セロ
ソルブ等の水溶性有機溶媒、キレート化剤、イオン濃度
ｒＡｇ用の緩衝剤等を例示することができ綴る。

本発明の方法においては、加水分解時、酸化剤又は還元
剤を共存させ１本発明に係る元素の酸化又は還元を加水
分解と同時に進行させてもよい。

チタン酸アルカリ金属塩の水系分散液（溶液Ａ）の調整
にあたっては、見掛濃度が０．０１〜５０重量％、好ま
しくは０．１〜３０重着％となるようにする。かつ１水
溶液Ａの調整に際しても、溶液Ｂのｍ９時と同様、分散
安定剤、水溶性有機溶媒、キレート化剤、緩衝剤等常用
の任意の添加剤を併用することができ、また溶液Ｂの濃
度も自由に選定できるが、濃度が低すぎると液量が多く
なって取扱いに不便であり、生産性も低下する０反対に
溶解度以上の本発明に係る元素からなる化合物を添加し
た溶液を用いた場合には、これら化合物の加水分解物に
よるチタン酸アルカリ金属塩上への被覆が不均一になり
、このため、目的の導電性チタン酸アルカリ金属塩の導
電性にバラツキを生じる恐れがある。

本発明において、溶液Ａに溶液Ｂを添加する方法として
１本発明に係る元素からなる化合物の全種、全罎を溶解
したもの、あるいは一部の元素からなる化合物の一部又
は全酸を別個に溶解した数種の酸性溶液とし、これらを
速やかに又は数時間を要し添加しても良く、溶液Ｂが二
種以上ある場合には、これらを定量的に同時に、又は一
つの溶液を添加した後、別成分の溶液を添加してもよい
、しかし、生成物の均質化を計るためには、使用する溶
液Ｂの全種を、本発明に係る化合物が溶液Ａ中に均質に
共有するよう定量的に添加するのが好ましい。

本発明は、チタン酸アルカリ金属塩の水系分散液（溶液
Ａ）に周期律表Ｕ〜■族（但し、にｇ、Ｃａ。

Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ，Ｓｉ、Ｔｉ　、Ｎ、０．Ｓ、Ｆ、ｌ１
１．ＢａびＩを除く）から選ばれた二種以上の元素から
なる化合物（本発明に係る化合物と略す）の酸性水溶液
（溶液Ｂ）を添加し分散させ、該分散液にアルカリ性水
溶液又はアンモニアガス等の加水分解剤（加水分解剤と
略す）を添加することにより本発明に係る化合物を加水
分解させた後、不溶物を分離、熱処理することにより得
られる。ここに加水分解剤としては、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属又はカルシウム、バリウム、マグ
ネシウム等のアルカリ土類金属等の水酸化物、炭酸塩、
シュウ酸塩、酢酸塩等、さらにはアンモニア、アルカノ
ールアミン、アルキルアミン、尿素等の塩基性化合物の
一種又は二種以上の混合物が例示される。これらの加水
分解剤は、原体のまま又は水溶液若しくは気体（ガス状
）として使用されることができる。

本発明において、加水分解を完結させる方法として。

■　溶液Ａと溶液Ｂを予め混合後、加水分解剤を添加し
、加水分解を完結する方法。

（■　溶液Ａに溶液Ｂと加水分解剤を同時に添加し、か
つ最終的にｐＨ調整を行い、加水分解を完結させる方法
。

（３）溶液Ａに予め加水分解剤の全着を添加した系に溶
液Ｂを添加後、最終的にＰＨ調整を行ない、加水分解を
完結させる方法。

（４）溶液Ａに予め加水分解剤の一部を添加して系をア
ルカリ性とした後、溶液Ｂと加水分解剤を同時に添加後
、最終的に加水分解を完結させる方法。

（５）　　溶液Ａに酸性物質を添加して系を酸性とした
後、溶液Ｂと加水分解剤を同時に添加し、最終的に加水
分解を完結させる方法。

（の　溶液Ｂにチタン酸アルカリ金属塩を添加してスラ
リー化した後、加水分解剤を添加し、最終的に加水分解
な完結させる方法。

等の任意の方法の実施が可能である。これらの諸方法に
おいて、若しｐ）ｌ調整が必要であれば、アルカリ性中
和剤としては前述の加水分解剤が、また酸性中和剤とし
ては、塩酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、酢酸等の酸性物質
を使用することができる。

本発明方法では、本発明に係る化合物を中和反応により
最終的に加水分解を完了させ、チタン酸アルカリ金属塩
の表面に本発明の元素からなる化合物の加水分解物を沈
着、被覆させた後、熱処理することにより、本発明に係
る導電性チタン酸アルカリ金属塩が得られる。この場合
、加水分解反応を完結させるための中和反応時のｐＨ１
即ち、溶液中へ加水分解剤を添加、混合するときのｐＨ
＠域に格別の制限はないが、強酸性又は強アルカリ性の
領域は、製造に際し使用される機器の耐蝕性の観点から
、またｐＨ３〜５未満の領域では、溶液Ａが見掛Ｅ増粘
し、！Ｉｌ拌が困難になることがあるので、弱酸性又は
弱アルカリ性の領域内であるのが好ましｌい、従って、
通常ｐＨ５〜ｌＯの範囲に保持しながら中和反応を実施
する。しかし反応用機器の耐蝕性が充分であれば、ｐＨ
３以下又はｐＨ１０以上の領域で行うことも可能であり
、また強力な攪拌が可能であればＰ）１３〜５未満の領
域で実施することもできる。

未発明の方法は１通常、所定量の溶液Ａ、溶液Ｂ、加水
分解剤及び必要により添加される酸性又はアルカリ性中
和剤等をバッチ式でＬＭ次反応容器に添加することによ
り行なわれるが、攪拌機を付した連続反応槽内に７縫ポ
ンプで順次、北記各成分を供給しながら行なうｉ！ｌ続
反応を採用することもできる。

本発明方法においては、溶液Ａに溶液Ｂ及び加水分解剤
を添加するに際し、通常、発熱反応を伴うことが多いの
で、格別加熱を必要としないが、以後の操作を経て均質
な混合酸化物を得るためには、反応系を５０〜１００℃
、好ましくは６０〜９０℃に保持しつつ、溶液Ａに溶液
Ｂ及び加水分解剤を添加するのが好ましく、かつ溶液Ｂ
の全品を添加後、系のＰＨを中和点付近に調整してから
６０〜３０℃で熟成するのが好ましい、なお、本発明に
おけるＰＨ管理は、所望のＰ）Ｉ領域を示す指示薬の一
種又は二種以ヒの混合物を共存させて行娃すのが簡単で
ある。勿論、直読式ｐＨメータ若しくは自記式＋１）１
メーター又は自動ｐ）ＩＸＩ！ｌ整装置を用いて行なっ
てもよい、但し、本発明方法においては、最終的にｐＨ
を中性付近に調整するのが好ましい、これは、本発明の
導電性チタン酸アルカリ金属塩は一般に他材料と複合さ
れて使用される場合が多いため、強酸性又は強アルカリ
性の系から沈澱せしめられた酸化物により波型された導
電性チタン酸アルカリが該材料中の共存成分を劣化させ
る恐れがあること、及び後述する熱処理条件でのＰＨ変
動を可及的低減させることにより、品質管理を容易化す
ること等の理由によるものである。

上述方法により、溶液Ａに溶液Ｂを添加後、加水分解さ
れたものは、スラリー状の分散状態を呈するから、上方
に従って、不溶物を濾別、傾瀉又は遠心分離等の慣用手
段を用いて分ＡＩ後、水洗。

乾燥する０次いで、目的物の導電性及び安定性を向上さ
せるため、ここに分離された不溶物を２００〜１２００
℃、好ましくは６００〜１０００℃で熱処理する。この
熱処理に際し、必要に応じ還元処理を行なうことにより
、さらに導電性を向りさせることができる。

（実施例） 以下、実施例により発明実施の態様を説明するが、例示
は当然説明用のものであって１発明精神の限定を意味す
るものではない。

爽凰直」 繊維状チタン酸カリウム［大塚化学■製、ティスモ（丁
ｌ５）１０）Ｄ］　ｌＯｇを水１００ｍ１中に分散させ
、攪拌機にて３０分間攪拌してスラリー化した０次に、
この分散スラリーを油浴中にて９０°Ｃに加熱し、この
熟スラリー中に、塩化第二錫「半井化学薬品株製５ｎＣ
１４−ｘ）１２０．ｘ＊４．８，５ｎＣｌａ７５％含有
１１７ｇ及び塩化アンチモン〔半井化学薬品■製、　Ｓ
ｂＣ’１３］　１．７ｇを３．７規定の塩酸水溶液３０
ｇ中に溶解した混合塩溶液と３．７規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液９２１とを、熱スラリーの液温を９０℃、ｐ
Ｈを８〜９に保持しながら攪拌下に１時間をかけて同時
に添加後、３．７Ｎ塩酸水溶液を用いてＰＨ８，５に調
整し、さらに液温を９０℃に保持しつつ１時間静置した
。後、反応液を室温まで放冷し、固形物を癌取、水洗、
屹燥した後、次いで６００℃にて２時間加熱処理した。

がくして、５１１０２８７％、Ｓｂ２．０３１３％から
なる被覆組成物８．５ｇがチタン酸カリウム１０ｇを被
覆している、白色の導電性ｍ雌状チタン酸カリウム２０
．５ｇが得られた。

以上のチタン酸塩を、１００Ｋｇ／ｃｍｚの荷屯下で測
定したときの体積抵抗率（特記しない限り以下同様）は
、１゜θＸＩＯ”Ω・ｃｌｌであった。なお比較のため
、塩化アンチモンを用いない以外は実施例１と同様に実
施して得た対照チタン酸カリウムの体積抵抗率は、７．
４　ＸＩＯ”ΩＩＣΩであった。

Ｘ１ｊ〔虹二１ 実施例１と同様に、繊維状チタン酸カリウム１０ｇ及び
水１００ｍ１を用いて熱スラリーを調製すると共に、下
表−１に示す溶液Ｂを用い、以下実施例１と同法で行っ
た結果を下表−２に示す。

（以下余白） 表−１ 表−２ （へ）※：チタン酸アルカリ金属塩に対する重量（％）
実施例６ 繊維状チタン酸カリウム（前掲）　ｌｅｇを水してスラ
リー化した。

次に、この分散スラリーを油浴中にて８０°Ｃに加熱し
、この熱スラリー中に塩化第二錫２７ｇ及び塩化アンチ
モン２．７ｇを、３．７規定塩酸水溶液４５ｇに溶解し
たものを約１時間を要して添加後、ｅｔアンモニア水約
１５ｇを加えて、ｐＨ７に調整し、液温を９０℃に保持
しつつ、１時間静首後室温まで放冷し、以下実施例１と
同様に、不溶物を濾取、水洗、乾燥及び熱処理すること
により、５ｎ０２８８％、５ｂ２０：＋　ｌ　４％カラ
ナル被覆組成物１３ｇがチタン酸カリウム１５．５ｇを
被覆している白色の導電性繊維状チタン酸カリウム２８
．５ｇを得た。

］の目的物の体積抵抗率は、２．５　Ｘ１０３　Ｑ　−
ＣＩＢであった。

実施例７ ｍ！ａ状チタン酸カリウム（前掲）　ｌｅｇを水１００
ｍ１中に分散後、２Ｍ尿素水溶液２００１を加え、攪拌
機にて３０分間攪拌してスラリー化した。次に、この分
散スラリーを油浴中にて９０℃に加熱しつつ、これに塩
化第二錫２７ｇ及び塩化アンチモン２．７ｇを３．７Ｎ
ｔｆｉ酸水溶液４５ｇに溶解した溶液を約１時間かけて
添加後、濃アンモニア本釣１５．を加えてｐ）１７に調
整した０次いで、液温を９０℃に保持しつつ、１時間静
ご後、室温まで放冷し、以下実施例１と同様に濾取、水
洗、乾燥及び熱処理することにより、’；ｎ０２８６％
、５ｂ２０３１４％からなる被覆組成物１３ｇがチタン
酸カリウムに１８．５ｇを被覆している、白色の導電性
繊維状チタン酸カリウム２８．５ｇを得た。

上の目的物の体積抵抗率は、２．０Ｘ１０３Ω・Ｃ腸で
あった。

実施例へ ？Ｊ＆誰状チタン酸カリウム（前掲）　３３．４ｇを水
２００１中に分散し、攪拌機にて３０分間攪拌してスラ
リー化した後、この分散スラリーを油浴中で９０℃に加
熱した。この熱スラリー中に３．７規定の水酸化ナトリ
ウム７１．８ｍｌを添加し、混合、均質化後、このホモ
シネ−１・に、塩化第一錫の４５％（ＳｎＣＩ２　とし
て）水溶液８７．８ｇに三塩化アンチモン５．３ｇを３
．７規定塩酸７１．８ｍｌに溶解した溶液を加えてなる
塩化第一錫と塩化アンチモンとを含む酸性混合塩溶液及
び８．４規定の水酸化ナトリウムの水溶ｉ８８＋ｓｌを
実施例１と同様に約１時間を要して添加したところ、最
終混合物のｐＨは１２であった。次に、この熱スラリー
を攪拌Ｆに９０℃で１時間熟成後、３．７規定塩酸を用
いてＰＨ９，５に調整し、不溶物を濾取、水洗、乾燥後
、８００℃で２時間熱処理することにより、Ｓｒ＋０２
８５％、５ｂ２０ａ　１５％からなる被覆組成物２３、
ｇがチタン酸カリウム３３ｇを被覆している、白色の導
電性ｍｍ状チタン酸カリウム５８ｇを得た。この目的チ
タン酸塩の体ｆａ抵抗率は、２，９×１０２　Ω・ｃｍ
であった。また、これをウレタン塗ｔ′１〔大日本塗料
■製、■トップクリア］に２５ｖｔ％の割に分散、混合
後、７５圃厚のシート状に成形し、このシートを１００
１１１の蛍光灯下に、照射距＄８０ｃｍ、照射時間２４
時間の条件で曝露して耐光性を検査したところ、照射前
後の色差は、ΔＥ１．５以下であり、良好な耐光性を有
することが示された（なお以下に述べるΔＥの測定は、
全て本例の方法に準じる）。

実施例９〜旦 実施例８において、三塩化アンチモンを溶解させるため
の塩酸として７．７規定のものを用い、塩化第一錫、三
塩化アンチモン、７．７規定塩酸及び加水分解剤として
用いた水酸化ナトリウム水溶液等の使用機を下表−３に
示す通りとした以外は実施例８と同法で実施した。結果
を下表−４に示す。

（以下余白） 表−３ ６Ｄ　　（り　　正塩化アンチモンを７．７Ｎ−ＨＣＩ
に溶解後、５ｎＣＩ２水溶液に添加。

（２，＋　　３．７Ｎ　　ＮａＯＨは、溶液Ａに初期に
添加。

表−４ 注※：チタン酸アルカリ金属塩に対する重量（％）尚、
実施例９〜１２で得られた目的物を実施例８同様の耐光
性試験結果は、全てΔＥ１．５以下であった。

表−６ 亙１ｉｕ 繊維状チタン酸カリウム（前掲）１０ｇを、塩化第二錫
（Ｓｒ＋Ｃ１ａ・ｘＨ２Ｏ，５ｎＣ１ａ　７５％）１７
ｇ及び塩化アンチモン１．７ｇを３．７Ｎ塩酸水溶液３
０ｇ中に溶解した溶液中に添加し、油浴中庸熱して８０
℃に昇温させながら充分攪拌してスラリー化した。この
熱酸性スラリー液に、３．７規定水酸化ナトリム水溶液
９２１を、反応温度９０〜９５℃にて滴下、加水分解反
応を行わせ、Ｗ４ド完ｒ後、さらに３０分間熟成反応を
行わせて反応を経えた０反応終了後、反応液のＰＨを９
．５に調整し、次いで、不溶物を濾別、水洗、乾爆後、
８００℃にて２時間熱処理した。得られた生成物は、灰
白色で体積抵抗率１．０　ＸＩＯ：’Ω・ｃｍの導電性
繊維状升タン酸カリウムであった。

（発明の効果） 本発明は、下記の諸利点を具備することにより、導電性
及び半導電性を豐求される広範な産業分野及びその製品
等に対してｊ１献しうる。

（！、１　本９１明によれば、グラスチックスＴに対し
補強効果が優れ、かつ導電性を有するチタン酸アルカリ
金属塩が産業利用上有利な方法で提供される。

（？）　　本発明に係る導電性チタン酸アルカリ金属塩
は、一般に白色又は淡彩色であるため、調色か容易であ
る。

・３）　本発明によれば、導電性チタン酸アルカリ金属
塩を完全に水系にて生産することができるから、排水処
理等の面で工業生産」二有利であり、ひいては安価な導
電性チタン酸アルカリ金属塩を提供することがでさる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）チタン酸アルカリ金属塩の表面が、周期律表II〜
   VIII族（但し、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ｔ
   ｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ汲びＩを除く）から選
   ばれた二種以上の元素の酸化物からなる混合酸化物で被
   覆されると共に、該被覆層を構成する混合酸化物の量が
   、チタン酸アルカリ金属塩１００重量部に対し３０〜３
   ００重量部であり、かつ該混合酸化物中、錫及びインヂ
   ウムからなる群から選ばれた元素の酸化物が単独で９９
   ．９〜７０重量％含まれていることを特徴とする導電性
   チタン酸アルカリ金属塩。
2. （２）被覆層が、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ
   、Ｙ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｔｌ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｖ、
   Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｅ、Ｔｅ
   、Ｍｎ、ＲｅＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏ
   ｓ、Ｉｒ及びＰｔからなる群から選ばれた二種以上の元
   素の混合酸化物である特許請求の範囲第１項記載の導電
   性チタン酸アルカリ金属塩。
3. （３）チタン酸アルカリ金属塩と、周期律表II〜VIII族
   （但し、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｈ
   、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び I を除く）から選ばれ
   た二種以上の元素の化合物の酸性水溶液との分散液をア
   ルカリで加水分解後、不溶物を分離、熱処理することを
   特徴とする導電性チタン酸アルカリ金属塩の製造法。
4. （４）周期律表II〜VIII族（但し、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、
   Ｚｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ汲
   び I を除く）から選ばれた二種以上の元素の化合物の
   酸性水溶液にチタン酸アルカリ金属塩が分散せしめられ
   る特許請求の範囲第３項記載の導電性チタン酸アルカリ
   金属塩の製造法。
5. （５）チタン酸アルカリ金属塩の水系分散液に、周期律
   表II〜VIII族（但し、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ、Ｓ
   ｉ、Ｔｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び I を除く
   ）から選ばれた二種以上の元素の化合物の酸性水、溶液
   及びアルカリ性水溶液又はアンモニアガスが同時に添加
   される特許請求の範囲第３項記載の導電性チタン酸アル
   カリ金属塩の製造法。
6. （６）チタン酸アルカリ金属塩の水系分散液をｐＨ７．
   ５〜１３．５に調整後、該分散液に、周期律表II〜VII
   I族元素（但し、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ、Ｓｉ、
   Ｔｉ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び I を除く）か
   ら選ばれた二種以上の元素の化合物の酸性水溶液及びア
   ルカリ性水溶液又はアンモニアガスが同時に添加される
   特許請求の範囲第５項記載の導電性チタン酸アルカリ金
   属塩の製造法。
7. （７）加水分解反応時の液性が、ｐＨ３〜１０の領域内
   に保持される特許請求の範囲第３項記載の導電性チタン
   酸アルカリ金属塩の製造法。
8. （８）アルカリが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
   、アンモニア尿素又は有機アミンである特許請求の範囲
   第３項又は第５項記載の導電性チタン酸アルカリ金属塩
   の製造法。
9. （９）周期律表第II〜VIII族の元素の化合物の少なくと
   も一者が塩化第一錫である特許請求の範囲第３項から第
   ６項のいずれかに記載の導電性チタン酸アルカリ金属塩
   の製造法。
10. （１０）加水分解反応が８０〜１０５℃で行われる特許
    請求の範囲第３項又は第５項から第７項のいずれかに記
    載の導電性チタン酸アルカリ金属塩の製造法。