JPH07509177A - ゲル化された外部相を有する水／油／水三元エマルジョンの形の香粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゲル化された外部相を有する水／油／水三元エマルジョンの形の香粧品組成物本 発明は水／油／水のゲル化された三元エマルジョンの形をとる香粧品または皮膚 科学用組成物、その製造方法および香粧品および皮膚科学の領域におけるその応 用に関する。

特に香粧品分野においては皮膚の香粧品処理製品中にエマルジョンが多年にわた り使用されてきた。このエマルジョンは一般に水中油（０／Ｗ）または油中水（ Ｗｌｏ）エマルジョンである。

Ｗ１０／ＷまたはＯ／Ｗ１０型三元エマルジョンは香粧品または皮膚科学にとも に使用される。しかし、このようなエマルジョンは、その製造時の多くの問題あ るいは経時的安定性の問題を惹起し、また特に、調製されたエマルジョンを不安 定化する傾向のある活性物質をエマルジョン中に導入する場合にこれらの問題を 惹起する。

ＥＰ−Ａ−０３４５０７５（ユニリーバ−）明細書には、外部連続相がその中で ゲル化されており、また内部水性相中に滲透圧側を含有するＷ１０／Ｗ三元エマ ルジョンが記載されており、この滲透圧側は油性相を通じて外部相の水を引きつ けている。このゲル化されたエマルジョンを製造する方法は、多糖類、ゼラチン または他の蛋白質の型のゲル化剤の溶液中に、水性相が滲透圧側を含有する油中 水エマルジョンを分散することからなる。このエマルジョンはしかしながら欠点 を有する。内部の水性相と外部の水性相との間の滲透圧の差が、外部水性相から 内部水性相へ向かう水の逃散を惹起し、従って内部の水性の小球の膨張と外部水 性相中のゲル化剤の濃度上昇とを招き、過度にゼラチン状となった製品を与える 。

ＥＰ−Ａ−０２８１３９４（リチャードソン・ビックス）は油／水／シリコーン エマルジョンに関する。これは外部油性相をなすシリコーン化油相中に標準的な 油中水エマルジョンを導入することにより得られる極めて特殊なエマルジョンで ある。

ところで、香粧品として使用するエマルジョン中に多量の界面活性剤を使用する と、アレルギー型または炎症型の皮膚反応を惹起しうることが知られている。

従ってエマルジョンを不安定化することなく界面活性剤の量を最少にするよう努 めねばならない。

本出願人は最新の技術による三元エマルジョンの技術面および香粧品としての面 での問題点を克服し、かつ外部相中に界面活性剤を含ませることなく、新規な手 触り、興味深い香粧品特性および良好な安定性を有する三元エマルシコンを得る ことに成功した。

本発明の三元エマルジョンはゲル化された水／油／水（Ｗ１０／Ｗ）エマルジョ ンであり、このエマルジョン中で第１の水／油エマルジョンに０．５〜５０μｍ の寸法の小球が均一に分散されており、それによって滑らかで光沢のある外観が 与えられる。さらに本発明の三元エマルジョンはゲル化しており、油質であり、 爽快感を与え、柔かく、油ぎらずかっ安定である。

以上から、本発明は以下に規定する特徴を示す三元エマルジョンを目的とする。

本発明の他の目的はこのようなエマルジョンの製造方法である。

本発明はこのようなエマルジョンを香粧品としてまたは皮膚科学的に使用するこ とも目的とする。

本発明の別な目的は以下の記載および実施例を閲読すれば明らかとなろう。

本発明の水／油／水のゲル化された三元エマルシコンは、（Ａ）水性相とともに 第１のＷ１０エマルジョンを構成する、６０℃以上の融点をもつ少くとも一つの ロウを含有する油脂相、（Ｂ）稀釈用の油、 （Ｃ）Ｃ，〜Ｃ６のモノエチレンカルボン酸またはその無水物／脂肪族鎖をもつ アクリルエステルコポリマー型の脂肪族鎖をもつ少くとも一つのゲル化剤を含む ゲル化した外部連続水性相 を含むことを実質的な特徴とし、 Ｗ１０エマルジョンに由来する油脂相の量が三元エマルジョンの全量に基き１〜 ３０％でありまた融点が６０℃以上である一つ以上のロウの量が０．　２〜１０ ％である三元エマルジョン。

本発明のＷ１０／Ｗ三元エマルジョンのゲル化された外部連続水性相は、水と、 炭素原子３〜６個を含むモノエチレンカルボン酸（またはその無水物）と長鎖を もつアクリルエステルとのコポリマーの型の脂肪族鎖を有するゲル化剤とを含む 。

必要なら架橋されるこのタイプの水溶性アクリルコポリマーは、以下に脂肪族鎖 を有するゲル化剤と称することにするが、これはＥＰ−Ａ−０２６８１６４号明 細書中に記載されている。このコポリマーの場合、モノマー酸の割合は９０〜９ ８重量％であるのが好ましく、またモノマーエステルの割合は１０〜２重量％で あるのが好ましい。

モノマー酸は、式 （式中、ＲはＨ、ハロゲン、ＯＨ、ラクトンまたはラクタム基、−ｃ＝Ｎ基、ま たはＣ，−ＣＩアルキル基を表わす）を有する。好ましい七ツマ−はアクリル酸 または無水マレイン酸である。

モノマーエステルは、式 （式中、Ｒ１はＨ、メチルまたはエチル基であり、Ｒ１はＣ，〜Ｃｓｍアルキル 基またはＣ，〜Ｃ３゜アルキレン基であり、ＣＩＯ〜Ｃｗｔアルキル基が好まし い）を有する。好ましいモノマーエステルのうち、デシル、ラウリル、ステアリ ル、ベヘニルおよびメリシルアクリレートおよびメタクリレートをあげることが できる。

本発明に使用するコポリマーの少くともあるものは商業的に流通しており、例え ばグツドリッチ社によりＰＥＭＵＬＥＮおよびＣＡＲＢＯＰＯＬＩ　３４２（７ ）名で市販される。

ゲル化された外部連続水性相は、カルボキシビニルポリマー型の他のゲル化剤、 例えばグツドリッチ社によりＣＡＲＢＯＰＯＬ　９８０または９４２または９５ ０などの名で発売のものまたはシグマ社により５ＹＮＴＨＡＬＥＮＫの名で発売 のもの、ガーディアン社によりＬＵＢＲＡＪＥＬ　ＭＳの名で発売のグリセリル ポリメタクリレート、サノフィ社により５ＡＴＩＡＧＥＬ　Ｒ８０（Ｄ、ガラク トビラノーズ　サルフェート）の名で発売の製品のようなカラゲナン、ケルコ社 によりＫＥＬＴＲＯＬの名で発売のグルコース／マンノース／グルクロン酸単位 （４０／３０／３０”）を含むキサンタン／ポリサッカライド製品のようなキサ ンタンガムのような別な成分をさらに含有してよい。

外部水性相はグリコールおよび中和剤例えばトリエタノールアミンまたは水酸化 ナトリウムも含有してよい。この相は保存剤、染料、香料、活性剤、濾光剤、グ リセリンのような水和剤、セビック社により発売の製品である５ＥＰＩＧＥＬ３ ０５　（アクリルアミド／中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパン スルホン酸の架橋コポリマー）のような油質化剤も含有してよい。

本発明のＷ１０／Ｗ三元エマルジョン中で使用する第１の油中水（Ｗｌｏ）エマ ルジョンは、融点が６０℃以上である少くとも一つのロウを含有する油脂相を３ ５重量％を越える大きな割合で含有し、また水性相および一つ以上の乳化剤を含 有する。

本発明の第１のＷ１０エマルジョン中に含まれる乳化剤は以下の界面活性剤のう ちから選択してよい： ・脂肪酸塩（例えば金属塩、またはアミン塩のような有機塩）のような陰イオン 界面活性剤：脂肪酸は例えば１２〜１８個の炭素原子を有しまたオレイン酸の場 合のように二重結合を含んでよい。例えばＶＥＲＬＥＹ社により発売のＮＯＲＥ ＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５　（３９１５６１５のアルミニウムジステアレート／ステア リン酸／硫酸ナトリウム）　、ＢＡＲＬＯＣＨＥＲ社により発売のＡＬＬＵＧＥ Ｌ　４４　Ｍ（アルミニウムステアレート）をあげることができる。

別な陰イオン界面活性剤は、炭素原子１２〜１８個を有するアルキル硫酸および アルキルスルホン酸のアルカリ塩または有機塩基の塩、アルキル鎖が６〜８個の 炭素原子を含むアルキルアリールスルホン酸のアルカリ塩または有機塩基の塩、 エーテル−サルフェート、特に脂肪族鎖が６〜２０個の炭素原子を含みまたポリ アルコキンル鎖がオキシアルキレン構成単位例えばオキシエチレン、オキシプロ ピレンまたはオキシブチレン構成単位を１〜３０個含む、脂肪族アルコールおよ びポリアルコキシル化アルキルフェノールの硫酸塩化生成物である。

・非イオン界面活性剤は主として、ポリアルコキシル化および（または）ポリグ リセロール化された界面活性剤である。これらは特にポリオキシエチレン化され た、場合によってはポリオキシプロピレン化された誘導体である。この部類には ポリアルコキシル化および（または）ポリグリセロール化された脂肪酸またはそ のアミドが入る。これらはアトラス社により例えばＭＹＲＪの名で発売のまたは ゴールドシュミット社によりＰＲＯＴＥＧＩＮの名で発売の原料である。ポリオ ールがソルビトールである場合、ＩＣ１社によりＴＷＥＥＮまたはＡＲＬＡＣＥ Ｌの名で発売の製品をあげることができる。ポリアルコキシル化および（または ）ポリグリセロール化された脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールはアト ラス社によりＢＲＩＪの名で発売されている。

罪刑な非イオン界面活性剤は、ポリアルコキシル化されたアルカンジオールまた はアルケンジオール−１，２もしくは−１，３、ポリアルコキシル化および（ま たは）ポリグリセロール化されたアルカンジオールまたはアルケンジオール−■ 、２もしくは−１，３のアルキルエーテルである。

必要に応じて不飽和であるこれらの酸または脂肪族アルコールは１２〜２４個の 炭素原子を有し、アルキルフェノールのアルキル鎖は６〜１６個の炭素原子を有 し、アルカンジオールまたはアルケンジオールは９〜２４個の炭素原子を有し、 アルキルエーテルのアルキル鎖は４〜２０個の炭素原子を有しまたオキシアルキ レン構成単位または（ＣＨ，ＣＨＯＨＣＨ，Ｏ）構成単位の数は２〜４０であっ てよい。

水素化されているあるいは水素化されていないレシチンであってよい共乳化剤ま たは硫酸マグネシウム、塩化ナトリウムのような金属塩のごとき安定剤を添加す ることができる。

融点が６０℃を越えるロウは、化石ロウ例えば地ロウ、モンタンロウ、動物起源 のロウ例えば蜜ロウまたは植物起源のロウ例えばカンデリラロウおよびカルツバ ロウである。

融点が６０℃より低いロウ例えば鉱物性のロウ例えば微晶ロウ、パラフィン、ワ セリン、動物起源のロウ例えば鯨ロウ、ラノリンおよびその誘導体（ラノリンア ルコール、水素化ラノリン、ヒドロキシル化ラノリン、アセチル化ラノリン、ラ ノリンの脂肪酸、アセチル化ラノリンアルコール）を添加してよい。

同様に、２５℃で固体である水素化油例えば水素化リジン油、水素化牛脂および ２５℃で固体である脂肪族エステル例えばプロピレングリコールのモノミリステ ート、ミリスチルミリステートを第１のエマルジョンの油脂相に添加してよい。

第１のエマルシコン中で使用できる油は、鉱物性油側ればパラフィン油、ワセリ ン油および沸点が３００〜４００℃の鉱物性油−動物起源の油例えばパーヒドロ スクアレン：植物性油例えばせ偏桃油、カロフィラム油、パーム油、アンズの核 の油、アボカド油、オホバ油、オリーブ油、リジン油、穀類の胚の油：合成油例 えば脂肪酸エステル例えばプルセリン油、ブチルミリステート、イソプロピルミ リステート、セチルミリステート、イソプロピルパルミテート、ブチルステアレ ート、ヘキサデシルステアレート、イソプロピルステアレート、オクチルステア レート、イソセチルステアレート、デシルオレエート、ヘキシルラウレート、プ ロピレングリコールのシカプリレート：ラノリン酸から誘導されるエステル例え ばイソプロピルラル−ト、イソセチルラル−ト；他の油例えばアセチルグリセリ ド、アルコールおよびポリアルコールのオクタノエートおよびデカノエート例え ばグリコールおよびグリセロールのこれら、アルコールおよびポリアルコールの りシルエート例えばセチルアルコ−トである。

第１のエマルジョンは、脂肪族アルコール例えばオレインアルコール、イソステ アリンアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカ ノールも含有してよい。

第１のＷ１０エマルジョンの油脂相な香粧品中に通常使用される親油性添加剤例 えば活性物質および濾光剤をさらに含有してよい。

第１のＷ１０エマルジョンの水性相は水を含み、モして水和剤例えばグリセリン 、ポリオール例えばプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレ ングリコール、１．　３−ブチレングリコールを含有してよい。この水性相は保 存剤、香料、染料ならびに活性物質および濾光剤のような通常の添加剤も含有し てよい。

本出願人は、有機弗素基および炭化水素基を含む化合物を第１のＷ１０エマルシ コン中に添加することにより、外部水性相中に含まれる脂肪族鎖をもつゲル化剤 によって惹起される粘着効果を減少しかつ仕上製品に滑らかと油質を一層与えう ることを確認した。

有機弗素基と炭化水素基とを含む上記化合物は、いくつかの水素原子が弗素原子 によっておきかえられており一つ以上の異種原子と一つ以上の有機官能基とを含 んでよい炭素骨格を含む化学構造を有する。

有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物に関して、弗素原子による水素原子の置 換の比率は弗素原子数／（弗素原子数＋水素原子数）という式による比と定義さ れるが、この場合炭素骨格に結合した水素原子のみを考慮する。本発明のエマル ジョン中で使用する有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物は、分子中に少なく とも一つの炭化水素基を含む。

本発明で使用する有機弗素基を含むこの化合物は、θ、５〜９５％の範囲の置換 率を有するのが好ましい。この比率は１０％より大きく、８０％より小さいのが 好ましい。

本発明で使用する有機弗素基と炭化水素基とを含む化合物は式％式％（） （式中、Ｘは１．　２または３を、ｙは０またはｌを、２はＯ，ｌ、２または３ を表わすが、ただしｙと２とは同時に０でなくまた２が０の場合、Ｘは２または ３である）を有する。

Ｒ７は直鎖、分枝鎖または環状鎖をもつ飽和または不飽和の脂肪族または芳香族 の弗素基を表わし、これらの鎖は、酸素または硫黄のような２価の原子または窒 素のような３価の原子によって官能化されてよくかっ（または）これらの原子が 介在してよく、かつ（または）水素原子または他のハロゲン原子によって置換さ れてよいが、ただし鎖の二つの炭素原子については、弗素以外の上記の置換基が 一つより多く存在してはならない。

Ｒ，は直鎖、分枝鎖または環状鎖をもつ飽和または不飽和の脂肪族または芳香族 の炭化水素基を表わし、これらの鎖は酸素または硫黄のような一つ以上の２価の 原子あるいは窒素のような一つ以上の３価の原子によって官能化されてよくかつ （または）これらの原子が介在してよい。

Ａは のような２価、３価または４価の基およびこのような基を一つまたはエチレン不 飽和をいくつか含む環式、脂肪族または芳香族の構造を表わす。

「官能化」という表現は本発明の場合、アルコール、チオール、酸、カルボニル 、スルホキシド、エステル、アミド、アミン、ホスフェート、エチレン、アセチ レンおよびエナミンまたはスルホンアミドのような少くとも一つの有機官能基に よる骨格の路内の、末端のまたは側鎖の置換を意味する。

エチレン不飽和とは例えば を意味する。

Ｒ，はＣ１〜Ｃ２１の直鎮または分枝鎖のアルキル基、Ｃ５〜Ｃ０の直鎖または 分枝鎖のアルキル基の混合基、Ｃ６〜Ｃ＋　ｏアリール基またはＣ６〜ＣＩＳの アルアルキル基を表わすのが好ましい。

Ｒ，は炭素原子４〜２２個をもつパーフルオロアルキル基を表わすのが好まし。

例として、ＪＰ６３−００２９１６明細書に記載のような、炭素原子の全数がｌ Ｏ〜３０であり、炭化水素基の炭素原子の数がパーフルオロカーボン基の炭素原 子数の２倍以上である、パーフルオロカーボン基と炭化水素基とを有する化合部 をあげることができる。

同様に例としては、一般的構造が式 ％式％ （式中、Ｃ，Ｈ，（ＯＨ）は を表わし、Ｒ３はＣ１〜Ｃｔｏの直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル基ま たはこれの混合基を表わし、Ｒ２はＣ＋〜、の直鎖または分枝鎖のアルキル基ま たはこれの混合基あるいはＣ６〜Ｃ９゜アルキル基またはＣ１〜Ｃｐｓアルアル キル基を表わし、同じであるか異なるＸおよびＹは、を表わすが、ただしＸおよ びＹは を同時に表わさず、ｎは０〜４でありまたＸは０またはｌである）により規定さ れる有機弗素化炭化水素化合物をあげることができる。

本発明で使用するこの化合物はＦＲ−Ａ−２，６８４，６６８号およびＥＰ−Ａ −１６６，６９６号の各明細書中に記載されている。

さらに、本発明においては式 ％式％ （式中、Ｃ，Ｈ，（ＯＨ）は構造： を表わし、同じであるか異なるＲ７およびＲ１′は、Ｃ４〜Ｃ１゜の直鎖または 分枝鎖のパーフルオロアルキル基またはこれの混合基を表わし、同じであるか異 なるｍおよびｎはＯ，ｌ、２．　３または４を表わし、同じであるＸおよびＹは −Ｏ−または−Ｓ−である）を有する化合物も使用できる。

この化合物はＤＥ−２，７０２，６０７、ＪＰ８９−１９３．２３６、ＪＰ９２ −２７５．２６８およびＵＳ−３，８９３，９８４の各明細書に記載されている 。

本発明においては式 （式中、ＹはＯＨであり、かっＺは であるか、あるいはＹはＣＨ，ＯＨでありかっＺは一〇−ＣＯＣＨ，であり、Ｘ は を表わし、またＲ１はＣ，−Ｃ，。の直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル 基またはこれの混合基を表わす）を有する米国特許第３，９５２．０６６号明細 書に記載の化合物、あるいは式 ％式％］ （式中、Ｃ２ＨＩ　ＯＷは を表わし、Ｗは を表わし、Ｒは直鎖または分枝鎖の０１〜Ｃ１ｌアルキル基を表わし、Ｒ′はオ ルトまたはパラ位置にある一ＣＨ，または−ＯＨを表わし、モしてＲ，はＣ６〜 Ｃ８゜の直鎖または分枝鎖のパーフルオロアルキル基またはこれの混合基を表わ す）を有するＤＥ２，０５２，５７９号明細書に記載の化合物も使用できる。

第１のエマルジョンを、ゲル化された外部連続水性相中に分散する前に上記に引 用した油で稀釈して最終的な安定した三元エマルジョンを得る。

このように処理することによって三元エマルジョンの小球の寸法は０．５〜５０ μｍである。

本発明の三元エマルジョンは０．０２〜７重量％の一つ以上のＷ１０乳化剤０゜ ０２〜７重量％、融点６０℃以上の一つ以上のロウ、０．２〜１０重量％、一つ 以上の油５〜２０重量％、融点が６０℃より低い−っ以上のロウ０．５〜２０重 量％、脂肪族鎖を有するゲル化剤０．　１〜３重量％、中和剤（トリエタノール アミン、水酸化ナトリウム）、ならびに上記に示した第１のエマルシコンの共乳 化剤および必要なら香粧品としてまたは皮膚科学的に活性のある物質、ならびに 香粧品として通常使用する他の補助剤例えば保存剤、染料、香料、水和剤、濾光 剤を含有し、残りの部分は水からなる。

本発明はその三元エマルジョンの製造方法も目的とする。

Ｗ１０エマルジョンを得るために第１段階において、水性相を油脂相に添加する ことにより油中水の第１のエマルジョンを製造する。

このようにして得た第１のエマルジョンを、ゲル化された水性相中に分散する前 に、第２段階において第１のエマルジョン中で使用したのと同じであるかあるい はそれとは異なってよい上記に引用したごとき油によって稀釈する。

上記のように油で稀釈された第１のエマルジョンを、エマルジョンの外部水性相 をなすゲル化された第２の水性相に第３段階において添加することにより三元エ マルジョンを製造する。

上記にすでに示したごとく、三元エマルシコンの形をとる本発明の組成物は、特 に手触りおよび外見の点で殊に顕著な香粧品特性を示し、このため、香粧品とし て活性のある物質を皮膚に適用するための基剤として使用できる。

内部および（または）外部の水性相中および（または）油性相中に活性物質を導 入することにより、このような三元エマルジョンの用途を多くすることができる 。

このエマルシコンは乾いた皮膚または油ぎった皮膚をもつ顔を手入する製品中で 特に使用できる。乾いた皮膚に用いる製品を得るためには、二つの水性相のいず れか一つに水溶性で水和性である活性物質例えばグリセリン、プロピレングリコ ール、ソルビトール、プロリン、ピロリドンカルボン酸およびその誘導体、尿素 、加水分解コラーゲン、Ａｌｏｅ　Ｖｅｒａゲル、ヒアルロン酸およびこれの誘 導体、ジメチルミラノールのヒアルロン酸トおよびアラントインを導入できる。

油ぎった皮膚を処理するための製品は、二つの水性相のいずれかに水溶性の活性 物質例えば緩和剤として使用するプロビタミンＢ５または抗菌剤例えばトランス チオランジオール３．４−３−ジオキサイドを導入することによって得られる。

本発明のエマルジョンは、例えばクリーム、乳液またはパックの形の顔用のメー キャップ落し製品または清浄用製品として、あるいは増量剤または顔料の添加に よるメーキャップ製品としても使用できる。

このエマルジョンは濾光剤の導入によって日焼防止用製品としても使用できる。

内部および（または）外部水性相中に導入できる水溶性濾光剤として、例えばＢ ＡＳＦ社によりＵＶＩＮＵＬ　ＭＳ４０の名で発売の２−ヒドロキシ４−メトキ シベンゾフェノン５−スルホン酸を使用できる。油性相に導入すべき油溶性の濾 光剤として、例えばシボーダン社によりＰＡＲ３ＯＬ　ＭＣＸの名で発売の２− エチルへキシルバラメトキシシナメートまたはＢＡＳＦ社によりＵＶＩＮＵＬＭ ４０の名で発売の２−ヒドロキシ４−メントキシベンズフェノンを使用できる。

本発明のエマルシコンは、例えば鎮静用活性剤としてビタミンＦおよび前記した 水和剤を含有する日焼後月の製品を製造するのにも使用できる。

二つの水性相のいずれかまたは油脂相中にそれぞれ水溶性または油溶性である痩 身用（ａｌＩｉｎｉｃｉｓｓａｒｔ）活性物質を導入することにより、痩身用製 品を得ることができる。

水溶性の痩身用活性物質のうち、キサンチンの誘導体、例えばカフェイン、テオ ブロミン、テオフィリン、Ｌ−力ルニチン、ジメチルアミノエチルテオフィリン の塩酸塩、メチルンラノールテオフィリンアセテートアルギネート型の硅素誘導 体、または植物性の誘導対例えばつる性のキズタ、褐藻植物、生の野性のパンジ ーからのグリコール水性抽出物をあげることができる。油溶性の痩身用活性物質 のうち、ＤＬ−アルファートコフェロールのニコチネート、朝鮮ニンジン（Ｐａ ｎａｘ朝鮮ニンジン）の根の油性抽出物、つる性のキズタ（Ｈｅｄｅｒａ　Ｈｅ １ｉｘ）の油性抽出物、アミ力（Ａｍｉｃａ　ＭｏｎＬａｎａ　Ｌ）の乾燥した 花の油性抽出物、藻類（Ｆｕｃｕｓ　Ｖｅｓｉｃｕｌｏｓｕｓ）の油性抽出物を あげることができる。

前に述べた水和剤および植物性または鉱物性の油を導入することにより身体の手 入のための製品をまた紫外線から毛髪を保護するための濾光剤を導入することに より例えば毛髪を滑らかにするために使用する毛髪用製品も得ることができる。

本発明の三元エマルジョンは水溶性活性剤としてギンナン（ｇｉｎｋｇｏ　ｂｉ ｌｏｂａ）、コゴメまたはラスカス（ｒｕｓｃｕｓ）をまた軟化剤として標準的 な油を含有する足をかるくするための製品としても使用できる。

以下の諸例は限定的な性格を何らもつことなく本発明を例解するためのものであ る。

顔手入用クリーム（Ｗ１０／Ｗ） Ａ相（Ｗｌｏ） ＊ワセリン油　２．７ｇ ＊ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ　２ｇ・ラノリンＣ５置ＬＡ社＞　０．８ ｇ ・純粋な蜜ロウ　１．　０５ｇ ＊ＮＯＲＥＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５’　（陰イオン界面活性剤）（ＶＥＲＬＥＹ社＞ 　Ｏ，１ｇ ・コレステロール　０．０８ｇ ・レシチン　０．０６ｇ ・水素化レシチン　０．　０７ｇ ・水　３．１４ｇ Ｂ相 ＊ＰＵＲＣＥＬＬＩＮ　ＬＩＱＵＩＤＥ　ＨＵＩＬＥ　２１０６６２１０”（Ｄ ＲＡＧＯＣＯ社）　１０ｇ Ｃ相 ＊ＣＡＲＢＯＰＯＬ　１３４２”　（グツドリッチ社）　０．６ｇ＊トリエタノ ールアミン　０．６ｇ ＊グリセリン　３ｇ ・保存剤、香料 ・染料　十分な量 ・蒸留水　全体を１００ｇとする量 ＊原料について記載する付録を参照 三元エマルジョンをつくるために、Ａ相を調製し、次いでこれにＢ相を加えそし て得られる混合物をＣ相中に分散する。

３４名の婦人からなる調査集団により、このクリームが心地よく、快適であり、 新規な手触りをもち、はとんど油ぎらずそして柔らかいと判断された。

Ａ相（Ｗｌｏ） ＊ワセリン油　１．６１ｇ ＊ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ　１．２ｇ・地ロウ　０．６３ｇ ＊ＮＯＲＥＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５’　（陰イオン界面活性剤）　０．０６ｇ・レシ チン　０．０４ｇ ・水素化レシチン　０．０４ｇ ・水　３．２１ｇ Ｂ相 ＊ワセリン油　１０ｇ Ｃ相 ＊ＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲ２’　（グツドリッチ社）　０．５ｇ＊グリセリン　５ ｇ ＊トリエタノールアミン　０．５ｇ ・保存剤、香料 ・染料　十分な量 ・蒸留水　全体を１００ｇとする量 三元エマルジョンをつくるために、Ａ相を調製し、これをＢ相中に溶解し、次い でＢ相をＣ相内に分散する。

三元エマルジョンは光沢があり、油質でそして爽快感のある流動性の乳液の形を とる。

人相（Ｗｌｏ） ＊ワセリン油　１．７ｇ ・地ロウ　１．　２ｇ ・カルツバロウ　Ｉｇ ＊ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ　２．５ｇ＊ＮＯＲＥＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５ ”　（陰イオン界面活性剤）　Ｏ，１２ｇＢ相 ・せ偏桃油　１０ｇ Ｃ相 ＊ＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲＩ’　（グツドリッチ社）　０．６ｇ＊ＣＡＦＥＩＮＥ 　０．５ｇ ＊トリエタノールアミン　０．６ｇ ・保存剤、染料　十分な量 ・香料、酸化防止剤　十分な量 ・蒸留水　全体を１００ｇとする量 三元エマルジョンをつくるために、Ａ相を調製し、これをＢ相中に溶解し、次い で得られる調合物をＣ相内に分散する。

よく延びかつ浸透し、またもみ込みができる爽快感のあるクリームを得る。

Ａ相（Ｗｌｏ） ＊ＰＲＯＴＥＧＩＮ　Ｘ　（非イオン界面活性剤）　１．９ｇ（ゴールドシュミ ット社） ＊ＡＬＬＵＧＥＬ　４４Ｍ　（陰イオン界面活性剤）　０゜０５ｇ（ＢＡＲＬＯ ＣＩ−ＩＥＲ社） ・地ロウ　１．４ｇ ＊ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ　２．５ｇ・硫酸マグネシウム　０．０４ ｇ ＊ＧＬＹＣＥＲＩＮＥ　０．３ｇ ・水　３．８１ｇ Ｂ相 ・アンズの核の油　１０ｇ Ｃ相 ＊ＣＡＲＢＯＰＯＬ　１３４２”　（グツドリッチ社）　０．７ｇ＊グリセリン 　３ｇ ・水酸化ナトリウム　０．６ｇ ・保存剤、染料　十分な量 ・香料、酸化防止剤　十分な量 ・蒸留水　全体を１００ｇとする量 三元エマルジョンをつくるために、Ａ相を調製し、これをＢ相中に溶解し、次い で全体をＣ相内に分散する。

ゲル化したクリームが得られる。これを顔に施すと水和性のバックになる。５〜 １０分するとこれを剥かすことができる。

身体手入用クリーム（Ｗ１０／Ｗ） Ａ相（Ｗｌｏ） ・−１（２’−Ｆ−ヘキシルエチルチオ）３−　（２’−エチルへキシルオキシ ）２−プロパツール　１ｇ ＊ワセリン油　２．７ｇ ＊ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ　２ｇ・ラノリン（Ｓ置ＬＡ社）　０．８ ｇ ・純粋な蜜ロウ　１．　０５ｇ ＊ＮＯＲＥＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５ゝ　（ＶＥＲＬＥＹ社）　０．１ｇ・コレステロ ール　０・　０８ｇ ・レシチン　０．０６ｇ ・水素化レシチン　０．０７ｇ ・水　２．１４ｇ Ｂ相 ＊ＰＵＲＣＥＬＬＩＮ　ＬＩＱＵＩＤＥ　ＨＯＩＬＥ　２１０６６２１０”（Ｄ ＲＡＧＯＣＯ社）　１０ｇ Ｃ相 ＊ＣＡＲＢＯＰＯＬ　１３４２’　（グツドリッチ社）　０．６ｇ＊トリエタノ ールアミン　０．６ｇ ＊グリセリン　３ｇ ・保存剤、香料 ・染料　十分な量 ・水　全体を１００ｇとする量 Ａ相（Ｗ／　Ｏ） ＊ワセリン油　１．７ｇ ・地ロウ　１．　２ｇ ＊ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ　２．５ｇ＊ＮＯＲＥＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５ ’　（Ｖｅｒｌｅｙ社）　０．１２ｇＢ相 ・せ偏桃油　１０ｇ Ｃ相 ＊ＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲＩ”　（グツドリッチ社）　０．６ｇ＊ＣＡＦＥＩＮＥ 　Ｏ，５ｇ ＊トリエタノールアミン　０．６ｇ ・保存剤、染料　十分な量 ・香料、酸化防止剤　十分な量 ・ポリアクリルアミド／ｃ１．〜Ｃ１１イソパラフィン／ＬＡＵＲＥＴＨ７（セ ビック社の５ＥＰＩＧＥＬ　３０５）　Ｉｇ・水　全体を１００ｇとする量 Ａ相（Ｗｌｏ） ＊ワセリン油　１．６１ｇ ＊ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ　１．２ｇ・地ロウ　０．６３ｇ ＊ＮＯＲＥＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５”　（ＶＥＲＬＥＹ社）０．０６ｇ・レシチン　 ０．０４ｇ ・水素化レシチン　０．０４ｇ ・水　３．６１ｇ Ｂ相 ＊ワセリン油　１０ｇ Ｃ相 ＊ＣＡＲＢＯＰＯＬ　１３４２’　（グツドリッチ社）　０．５ｇ・ＣＡＲＢＯ ＭＥＲ（ＣＴＦＡによる呼称）（シグマ社の５ＹＮＴＨＡＬＥＮ　Ｋ”）　０． ５ｇ・保存剤、香料　十分な量 ・染料　十分な量 ・水　全体を１００ｇとする量 付録−原料 ＧＬＹＣＥＲＩＮＥ　ＰＵＲＣ０ＤＥＸ’　：グリセリン５ＴＥＡＲＩＮＥＲｒ Ｅ　ＤＯＢＯＩＳＣＡＲＢＯＰＯＬ　９８０ゝ　：エチルアセテート／オクロヘ キサン混グツドリッチ社　合物中で合成されるカルボキシビニルポリマー ＴＲＩＥＴＨＡＮＯＬＡＭＩＮＥ　ｉ　９９％２　ニトリエタノールアミンＢ、 　Ｐ、社 ５ＡＴＩＡＧＥＬ　Ｋ８０’　：純粋なカラゲナン（Ｄ−ガラクトピラノース　 サルフェート）（ＣＴＦＡに よる呼称：カラゲナン ＫＥＬＴＲＯＬ’　：キサンタン／ポリサッカライドニゲルケルコ社　コース／ マンノース／グルクロン酸ＬＵＢＲＡＪＥＬ　ＭＳ’　：グリセリルポリメタク リレート、グリカーディアン社　セリン、プロピレングリコール、水（３％／４ ７％／１％／４８．８％） ＰＵＲＣＥＬＬＩＮ　ＬＩＱＲ［）　ＨＵＩＬＥ：イソプロピルミリステート２ １０６６２１０−ＤＲＡＧＯＧＯ社　セチルアリルオクタノエートＣＡＲＢＯＰ ＯＬ　１３４２’　ニアクリル酸／Ｃ，，〜Ｃ＋ａアルキルアグツドリッチ社　 クリレートコポリマー（ＣＴＦＡによる呼称ニアクリレート Ｃｏｏ−Ｃｓ。アルキルアクリレートクロスポリマー） ＣＡＲＥＩＮＥ’　：カフェイン ＰＲＯＬＡＢＯ社 ＭＥＸＯＲＹＬ　ＳＮ”　：チオランジオールにトランスチオランシメックス社 　ジオール−３，４Ｓ−ジオキシドＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲＩ’　ニアクリル酸／ 　Ｃ＋。〜Ｃ１゜アルキルアグツドリッチ社　クリレートコポリマー（ＣＴＦＡ による呼称ニアクリレート ／Ｃ，。〜Ｃ３゜アルキルアクリレートクロスポリマー） ＳＮ）ＥＰＡＬＩＮＥ　ＢＣ１１５”　：ワセリン油ＧＥＥＲＡＥＲＴ−ＭＡＴ ＴＨＹＳ社 ＶＡＳＥＬＩＮＥ　ＢＬＡＮＣＨＥ’　：ワセリン（滴点、５２℃） ＡＩＧＬＯＮ社 ＮＯＲＥＭＵＬＳＯＬ　Ｇ５’　ニステアリン酸、アルミニウムジステアレート 、硫酸ナトリウム（５６／３９ ＰＲＯＤＵＩＴ　ＡＢ’　：生材動物の髄のレシチンセピック社 ＡＬＬＵＧＥＬ　４４Ｍ”　：フルミニ’ｙム７．テアレートＢＡＲＬＯＣＨＥ Ｒ社 ＰＲＯＴＥＧＩＮ　Ｘ’　：鉱油／ワセリン／地ロウ／グリセリルゴールドシュ ミット社　オレエート／ラノリンアルコールＬＥＣＩＮＯＬ　ＳＩＯ：水素化レ シチン（ＮＩＫＫＯＬ） 国際調査報告

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）水性相とともに第１のＷ／Ｏエマルジョンを構成する、６０℃以上の 融点をもつ少くとも一つのロウを含有する油脂相、（Ｂ）稀釈用の油、 （Ｃ）Ｃ３〜Ｃ４のモノエチレンカルボン酸またはその無水物／脂肪族鎖をもつ アクリルエステルコポリマー型の脂肪族鎖をもつ少くとも一つのゲル化剤を含む ゲル化した外部連続水性相 を含むことを特徴とする水／油／水のゲル化された三元エマルジョンであって、 その中のＷ／Ｏエマルジョンに由来する油脂相の量が三元エマルジョンの全量量 に基き１〜３０％であり、また融点が６０℃以上である一つ以上のロウの量が０ ．２〜１０％である三元エマルジョン。
2. ２．第１のＷ／Ｏエマルジョン中の油脂相の量が３５重量％を越える請求の範囲 第１項記載の三元エマルジョン。
3. ３．ゲル化された外部水性相が、カルボキシビニルポリマー、グリセリルポリメ タクリレート、カラゲナンおよびキサンタンガムをさらに含む、請求の範囲第１ 項または第２項に記載の三元エマルジョン。
4. ４．ゲル化された外部水性相がグリコール、中和剤、保存剤、染料、香料、活性 物質、濾光剤、水和剤および油質化剤をさらに含む、請求の範囲第１項から第３ 項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。
5. ５．第１のＷ／Ｏエマルジョンの油脂相が、融点が６０℃より低いロウ例えば鉱 物性のロウ、動物起源のロウ、ラノリンまたはその誘導体、２５℃で固体である 水素化油、鉱油、動物起源の油、植物油、脂肪酸エステル、ラノリン酸から誘導 されるエステル、脂肪族アルコールをさらに含む、請求の範囲第１項から第４項 のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。
6. ６．第１のエマルジョンの水性相が水の他に、水和剤、ポリオール、活性物質、 保存剤、濾光剤、香料および染料を含む、請求の範囲第１項から第５項のいずれ か１項に記載の三元エマルジョン。
7. ７．第１のＷ／Ｏエマルジョンが、陰イオン界面活性剤例えば炭素原子１２〜１ ８個を含む脂肪酸の金属塩または有機塩、炭素原子１２〜１８個を含むアルキル 硫酸およびアルキルスルホン酸のアルカリ塩または有機塩基の塩、アルキル鎖が ６〜８個の炭素原子を含むアルキルアリールスルホン酸、エーテルサルフェート 、ならびにポリアルコキシル化および（または）ポリグリセロール化された非イ オン界面活性剤のうちから選択する乳化剤を少くとも一つ含む、請求の範囲第１ 項から第６項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。
8. ８．第１のＷ／Ｏエマルジョンが、水素化されているまたは水素化されていない レシチン、および安定化用の鉱物塩のうちから選択する共乳化剤を含む、請求の 範囲第１項から第７項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。
9. ９．第１のＷ／Ｏエマルジョンが、有機弗素基および炭化水素基を含む化合物を 少くとも一つ含む、請求の範囲第１項から第８項のいずれか１項に記載の三元エ マルジョン。
10. １０．有機弗素基および炭化水素基を含む化合物が、０．５〜９５％の置換率を 有する請求の範囲第９項記載の三元エマルジョン。
11. １１．稀釈油を、鉱物性油、動物起源の油、植物油、脂肪酸エステルおよびラノ リン酸から誘導するエステルのうちから選択する、請求の範囲第１項から第１０ 項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。
12. １２．三元エマルジョンの全重量に対して０．０２〜０．７重量％の一つ以上の Ｗ／Ｏ乳化剤、０．２〜１０重量％の融点が６０℃以上の一つ以上のロウ、０． ５〜２０重量％の融点が６０℃より低い一つ以上のロウ、０．１〜３重量％の脂 肪鎖をもつゲル化剤、中和剤、第１のエマルジョンの共乳化剤、そして必要に応 じて香粧品としてまたは皮膚科学的に活性のある物質、ならびに香粧品中に通常 使用される他のあらゆる補助剤を含み、残りの部分が水からなる、請求の範囲第 １項から第１０項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン。
13. １３．第１段階において、融点が６０℃以上である少くとも一つのロウを含有す る油脂相に水性相を添加することにより第１のＷ／Ｏエマルジョンをつくり、第 ２段階において前段で得た第１のエマルジョンを、これの中で使用した油と同じ であるかそれとは異なる油で稀釈し、脂肪族鎖をもつゲル化剤を含む第２のゲル 化された外部連続水性相に上記で得た稀釈された第１のエマルジョンを添加する ことによって三元エマルジョンを得、三元エマルジョン中で、融点が６０℃以上 であるロウの量が三元エマルジョンの全重量に基き０．２〜１０重量％でありま た第１のＷ／Ｏエマルジョンに由来する油脂相の量が１〜３０重量％であること を特徴とする、請求の範囲第１項から第１２項のいずれか１項に記載の水／油／ 水のゲル化された三元エマルジョンの製造方法。
14. １４．香粧品中に通常使用する補助剤および（または）少くとも一つの活性物質 を、三元エマルジョンを構成する相のいずれか一つにまたは三元エマルジョンを つくった後で最終的な三元エマルジョンに導入する請求の範囲第１３項記載の方 法。
15. １５．請求の範囲第１項から第１２項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン を含有することを特徴とする、皮膚または毛髪に適用するための香粧品組成物。
16. １６．請求の範囲第１項から第１２項のいずれか１項に記載の三元エマルジョン から媒体がなることを特徴とする、皮膚科学的活性剤を含有する皮膚科学に使用 するための組成物。