JP2005314666A

JP2005314666A - ペルフルオロポリエーテルの複合エマルジョン

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Publication number: JP2005314666A
Application number: JP2005086119A
Authority: JP
Inventors: Giovanni Pantini; パンティーニ，ジョヴァッニ
Original assignee: Solvay Solexis SpA
Current assignee: Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Priority date: 2004-03-25
Filing date: 2005-03-24
Publication date: 2005-11-10
Also published as: CN1680463A; EP1580218B1; EP1580218A1; KR20060044690A; ITMI20040586A1; DE602005001066T2; DE602005001066D1; US20050215650A1

Abstract

【課題】油性が低く、撥油性および高い撥水性を有する利用可能なエマルジョンを提供する。
【解決手段】Ｘ／Ｏ／Ａ構造を有する多相エマルジョン状の組成物であって、Ｘは油と混和しない親水性の液体であり、Ｏは油相であり、Ａは水相である、多相エマルジョン状の組成物において、該多相エマルジョン状の組成物は、Ａ１）０．０１重量％〜１０重量％のＲ’−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＦ₂Ｏ−Ｒ_f−ＣＦ₂−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ（式中Ｒ，Ｒ’は特定のアルキル基、Ｒ_fは特定の含フッ素アルキレンオキシ基を表す）で表わされるアルキルアミド型ニ官能 (ペル)フルオロポリエーテル誘導体と、Ｂ１）アクリル型モノマを含み、水中で膨張する０．１重量％〜０．５重量％の共重合体であって、酸性基および疎水基が存在し、酸性基を塩基で中和した後に乳化作用があることを特徴とし、その組成のｐＨは少なくとも５である共重合体とを含む組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、外相として水を有するエマルジョン組成物に関する。この組成物は、撥油性があり、高い撥水性を備える。

より具体的には、本発明は、多相エマルジョンに関する。この多相エマルジョンは、外相として水を有しており、高い撥水性を備え、乳化剤としてニ官能ペルフルオロポリエーテル誘導体を含む。

既知のとおり、エマルジョンは二種の非混和液の分散系である。乳化剤の存在下において、この非混和液の一方は水で、他方は一種以上の油である。

分散相が油であり、連続相が水から成るエマルジョンは、乳化剤において親水性部分が優勢である場合に得られることは周知である。このようにして、Ｏ／Ａエマルジョンが得られる。この場合、Ｏが油相を示し、Ａが水相を示している。

分散相が水であり、連続相が油から成るエマルジョンは、乳化剤の分子において疎水性部分が優勢である場合に得られる。このようにして、Ａ／Ｏエマルジョンが得られる。

Ｏ／Ａエマルジョンは、通常、化粧品に使用されるものである。これは、このエマルジョンが好感触である、すなわち油性の特性を示さないからである。その上、このエマルジョンは保存性がかなり高い。しかしながら、Ｏ／Ａエマルジョンは、水と接触すると肌から分離し易く、肌の発汗のみによっても容易に分離するという欠点がある。Ｏ／Ａエマルジョンのさらなる欠点は、撥水作用があまり高くないことにある。したがって、水に溶けやすく、肌を刺激する物質に対して、保護作用が充分でない。

Ａ／Ｏエマルジョンは、高い撥水性を示すので、肌を保護する効能がより優れている。しかしながら、このＡ／Ｏエマルジョンは、ほとんど化粧品に使用されない。これは、このエマルジョンが少し油性であるからである。この欠点によって、このエマルジョンの使用方法は制限されている。さらに、Ａ／Ｏエマルジョンは、特に温暖な気候の国々において、肌の発汗をかなり困難にする。この現象は、高湿であるとさらに悪化する。

Ｏ／ＡエマルジョンおよびＡ／Ｏエマルジョンのもう一つの欠点は、乳化剤の濃度も高くなる可能性があり、たとえば組成物全体に対して１２重量％にも達し得ることである。乳化剤の濃度が高いということは、これらの配合剤の局部耐容性に悪影響を与えるということを意味する可能性がある。高濃度の乳化剤によって皮膚炎になる可能性があることは、確かに周知である。これは、このような乳化剤、またはこの組成物によって、刺激物が肌に浸透し易くなるためである。乳化剤を高い割合で使用することによるさらなる欠点は、撥水性が低下することである。

さらに、Ｏ／ＡおよびＡ／Ｏエマルジョンの保存性を高めるために、ティキソトロピック性物質などの流動的な修飾物質を添加することは周知である。この物質をエマルジョンの連続相で可溶化または分散する。特に、Ｏ／Ａエマルジョンには、ティキソトロピック性物質として、セルロース高分子などの親水性の特性を有する高分子物質を使用する。この流動的な修飾物質の欠点は、これによってエマルジョンの撥水性が低下することである。乳化剤およびティキソトロピック性物質が及ぼす悪影響は、特に、前記のとおり一般的に高い撥水性を有さないＯ／Ａエマルジョンにとって、重大である。

Ｏ／ＡエマルジョンおよびＡ／Ｏエマルジョンの調製については、たとえば特許文献１が参照される。これは、反応しない末端基を有し、撥水性および撥油性を与える機能を有するペルフルオロポリエーテルを含む化粧品用のエマルジョンを開示している。この特許の例は、化粧品用のクリーム状のエマルジョンを得るために、乳化剤およびティキソトロピック性物質を高い割合で使用しなければならないことを示している。前記のとおり、これはエマルジョンの撥水性にとって好ましくない。さらに、本出願人が実施した試験によって、反応しないペルフルオロポリエーテルを含むＯ／Ａエマルジョンは撥水性が低いことが判った。

また、非特許文献１の１頁〜４頁には、アルキルが直鎖Ｃ₁₈であるアルキルアミド型のニ官能ペルフルオロポリエーテル誘導体を含むＯ／Ａエマルジョンの状態における化粧品用の組成が開示されていることも周知である。この組成は、反応しない末端基を有する中性のペルフルオロポリエーテルを使って得る組成と比較して、高い撥水性を示す。しかしながら、撥水性の値は依然あまり高くはない。

米国特許第４８０３０６７号明細書 G. Pantini, "Protective and sunscreen emulsions containing a perfluoropolyether amide" SOFW-Journal 127, 5-2001

先行技術のエマルジョンと比較して、油性が低く、撥油性および高い撥水性を有する利用可能なエマルジョンの必要性が感じられた。

出願人は、驚くべきことに期せずして、以上の技術的課題を解決可能な組成を見いだした。

本発明の目的は、Ｘ／Ｏ／Ａ構造を有する多相エマルジョン状の組成物である。ここで、Ｘ、つまり内相は、油と混和しない親水性の液体であり；Ｏは油相であり；Ａは前記外相または連続相とも呼ばれる水相である。前記組成物は、以下の成分を含む。

Ａ１）０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜３重量％のアルキルアミド型ニ官能 (ペル)フルオロポリエーテル誘導体であって、式：
Ｒ’−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＦ₂Ｏ−Ｒ_f−ＣＦ₂−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ（Ｉ）
（式中、
・ＲおよびＲ’は同一または異なって、それぞれＣ₁₃−Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₄−Ｃ₁₈、アルキル直鎖または分岐アルキル鎖である；
・Ｒ_fは、
ａ）−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）−；
ｂ）−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）−；
ｃ）Ｌ₀＝−Ｆ、−ＣＦ₃である−（ＣＦＬ₀Ｏ）−；
ｄ）Ｚ’は整数１または２である−ＣＦ₂（ＣＦ₂）_Z'ＣＦ₂Ｏ−；および
ｅ）−ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ
の１以上から選ばれる繰り返し単位を含むペルフルオロポリエーテル鎖を示し、Ｒ_fの数平均分子量は約５００〜約５，０００、好ましくは１，０００〜２，５００である。）
で表されるアルキルアミド型ニ官能 (ペル)フルオロポリエーテル誘導体。

Ｂ１）アクリル型モノマを含み、水中で膨張する０．１重量％〜０．５重量％の共重合体であって、酸性基および疎水基が存在し、酸性基を塩基で中和した後に乳化作用があることを特徴とし；
その組成のｐＨは少なくとも５であり、好ましくは７．５より高く；
全成分の合計１００％は、Ｘ相、Ｏ相、およびＡ相と、内部で溶解および／または分散する物質とを含む共重合体。

油相は、本発明に係る組成に対して、重量パーセントで５％〜４０％、好ましくは１０％〜３０％を構成する。

油相であるＯ相は、Ｃ₄−Ｃ₁₂単官能アルコールまたはＣ₂−Ｃ₆グリコールもしくはＣ₃−Ｃ₆ポリオールと、水素化または非水素化であって、直鎖または分岐鎖状のＣ₈−Ｃ₃₀の脂肪酸、またはそれらの混合物とのエステルを含む。前記エステルの混合物の例として、たとえば水素化または非水素化の植物油が挙げられる。

油相は、前記脂肪酸エステルの混合物と、鉱物油、好ましくは１４〜３６個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖状の炭化水素油、およびペルフルオロポリエーテル、ジヒドロフルオロエーテルならびにペルフルオロアルカンから選ばれる液体フッ素高分子の少なくとも１つから選ばれる他の添加油との混合によって、構成される。
前記添加油の量は、油相の総重量の５０重量％以下である。

Ａ相、つまり外相は、通常、水に可溶または分散可能な添加剤を含む水溶液である。この添加剤は、たとえば、組成物全体に対して０．０１重量％〜５重量％の量で添加される陽イオン性乳化剤、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤；組成物全体に対して０．０１重量％〜１重量％の濃度で添加されるキサンおよびカルボマーのゴムなどのレオロジー的な親水性の重合調製剤；および、重量パーセントで表される全体の濃度において、組成物に対して、０．００１％〜１０％、好ましくは０．０１％〜１％の酸化防止剤；金属イオン封鎖剤；防腐剤；香料；染料；鉱物粉末；顔料；微粉末化された固体高分子；二酸化チタンおよび酸化亜鉛などの日焼け防止剤；およびグリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、糖などの水和剤から選ばれた１以上の化合物からなる他の添加剤である。

Ｘ相は、前記のとおり内相と呼ばれ、親水性の液体である。このＸ相は、水、もしくは水溶液、または水とは異なる親水性の液体であってもよい。

内相が水溶液の状態で親水性の液体である場合、任意であるが、内相は、Ａ相に添加する上述の添加剤と同じ添加剤を含んでもよい。この場合、前記添加剤の量は、組成物の重量に対して上記範囲内である。

Ｘ相は、任意であるが、たとえばぶどうの種または緑茶から抽出したポリフェノール；グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸などのＣ₂−Ｃ₆ヒドロキシ酸；サリチル酸などの芳香族ヒドロキシ酸；ピロリドンカルボン酸；タンパク質加水分解物；ヒアルロン酸；アミノ酸の添加剤を含んでよい。

Ｘが水とは異なる親水性の液体の場合、Ｘは好ましくは、Ｃ₂−Ｃ₁₀直鎖または分岐鎖状のグリコールまたはポリグリコール；アルキル基がＣ₁−Ｃ₄であるＣ₂−Ｃ₄直鎖または分岐鎖状のモノアルキルエーテルグリコール；メチラールとして公知のジメトキシメタン；ポリアルキレングリコールから選ばれ、好ましくは数平均分子量が１，０００未満であるポリオキシエチレングリコール、数平均分子量が２，０００未満であるポリオキシプロピレングリコール、数平均分子量が３，０００未満のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールから選ばれる。水とは異なる親水性の液体の具体例は、エチレングリコール、メトキシエタノール、プロピレングリコール、プロパン１，２−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジヒドロキシアセトン、メトキシ−イソプロパノール、ジエチレングリコール１，４−ブタンジオール、モノエチレンエーテルジエチレングリコール１，２−ペンタンジオール、モノエチルエーテルジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、モノメチルエーテルジプロピレングリコール、モノエチルエーテルジプロピレングリコール、さらに好ましくは、プロピレングリコール、グリセリンおよびジグリセリンである。

Ｘ相および／またはＯ相は、任意であるが、ビタミンＣおよびビタミンＥなどのビタミン；セラミド；精油などの活性成分、ならびに／または、たとえば抗炎症薬、血管拡張薬、ステロイド、抗菌剤として局所的に使用される製薬の活性成分などを含んでもよい。

前記活性成分は、その可溶性、すなわち水に溶けやすいか油に溶けやすいかに基づいて、Ｘ相またはＯ相に溶解する。

組成物全体に対して重量パーセントで表したＸ相＋Ｏ相の全体量は、１０％〜９０％、好ましくは２０％〜７０％の範囲内である。

成分Ａ１）のＲ_fにおいて、繰り返し単位−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）−は、−（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ）−および／または−（ＣＦ₂−ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ）−から選ばれる。

（ペル）フルオロポリエーテル鎖Ｒ_fは、好ましくは下記の構造：
１）−（ＣＦ₂Ｏ）_a−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_b−
（ここで、ｂ／ａは０．３〜１０の間であり、極値を含む。ａは０以外の整数）；
２）−（ＣＦ₂−（ＣＦ₂）_z' −ＣＦ₂Ｏ）_b' −
（式中、ｚ’は１または２の整数）；
３）−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−（Ｃ₂Ｆ₄Ｏ）_b−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−
（ここで、ｒ／ｂ＝０．５−２．０、（ｒ＋ｂ）／ｔ＝１０−３０、ｂおよびｔは０以外の整数）；
４）−（ＯＣ₃Ｆ₆）_r−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−ＯＣＦ₂−Ｒ’_f−ＣＦ₂Ｏ−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−；
５）−（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ）_q'−Ｒ’_f−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_q' −
（式中、Ｒ’_fは炭素原子数１〜４のフルオロアルキレン基であり、Ｌ₀はＦとＣＦ₃から選ばれる）；
６）−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−ＯＣＦ₂−Ｒ’_f−ＣＦ₂Ｏ−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−；
（ａ、ｂ、ｂ’、ｑ’、ｒ、ｔは整数であり、その合計は、（ペル）フルオロポリエーテル鎖Ｒ_fは、約３００〜約５,０００、好ましくは８００〜２，５００の数平均分子量Ｍｎ値を有する。）から選ばれる。

好ましい（ペル）フルオロポリエーテル鎖Ｒ_fは、下記の構造：
−（ＣＦ₂Ｏ）_a−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_b−；
−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−（Ｃ₂Ｆ₄Ｏ）_b−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−；
（式中、Ｌ₀および添え字ａ、ｂ、ｒ、ｔは前記の値であり；
さらに好ましくは、Ｒ_fが−（ＣＦ₂Ｏ）_b−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_b−の構造を有する。）から選ばれる。

乳化剤として使用される成分Ｂ１）は、アクリル型モノマを含む共重合体である。この共重合体は、モノオレフィンのカルボキシル基を有するモノマ、好ましくはアクリル酸と、Ｃ₈−Ｃ₃₀アルコールとアクリル酸とのエステルとの共重合によって得られる。

通常、モノオレフィンのカルボキシル基を有するモノマの量は、４０〜９９重量％、好ましくは５０〜９８重量％、さらに好ましくは８０〜９８重量％の範囲内である。Ｃ₈−Ｃ₃₀アルコールを有するアクリル酸のエステルを１以上有するモノオレフィンのカルボキシル基を有するモノマの混合物の１以上を使用してもよい。任意であるが、モノマの混合物に、通常０．１〜４重量％、好ましくは０．２〜１重量％の量の架橋剤を導入して、高分子を架橋してもよい。この量は、重合におけるモノマの合計が参照される。通常、この架橋剤は２以上の二重結合を含む重合可能なモノマである。カルボキシル基を有するモノマは、通常３〜６個の炭素原子を含む。好ましいカルボキシル基を有するモノマは一般式：
ＣＨ₂＝ＣＲ_A−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ_AはＨ、ハロゲン、ＯＨ、ラクトン、ラクタム、ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁−Ｃ₆で１価のラジカルから選ばれ、前記ラジカルは、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール、脂環式のラジカルから選ばれる。アクリル酸が好ましい。）
で表されるアクリル型である。

好ましいアクリル酸エステルは、式：
ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯＲ₂
（式中、Ｒ₁はＨ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅であり；Ｒ₂は炭素原子数８〜３０のアルキル基、またはオキシアルキレン、またはカルボニルオキシアルキレン基である）で表されるアルキルアクリレートである。これらのオキシアルキレン基の中で、オキシエチレンが好ましい。アクリル酸エステルの例として、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。
架橋剤として、ポリアルケニルポリエーテルを使用してもよい。

本発明の成分Ｂ１）は、不活性溶剤中の重合によって調製される。この不活性溶剤では、高分子はかなり可溶性がないか、または水溶媒中にある。この溶剤として、ベンゼン、キシレン、へキサン、酢酸エチルなどが挙げられる。

重合開始剤として、アンモニウムまたはアルカリ金属の過硫酸塩、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、アゾイソブチロニトリル、レドックス触媒が挙げられる。

得られた高分子を塩基で中和して、対応する塩を得る。これらの塩基として、アルカリおよび置換されたアミンが挙げられる。

市販の乳化剤Ｎｏｖｅｏｎ（登録商標）社製のＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ、特に、Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１およびＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−２が好ましい。これらは、アクリル酸とＣ₁₀−Ｃ₃₀アルキル鎖を有するアクリル酸エステルとに基づく共重合体である。

本発明のＸ／Ｏ／Ａ乳化剤は、通常、以下の工程を含む方法によって調製される。
・Ｘ相を加熱することであって、前記親水性の液体に可溶な添加剤および活性成分は、あらかじめ、任意であるが、６０℃〜１００℃、好ましくは８０℃〜１００℃の温度で、溶解され；
・５０℃〜６０℃の温度で、式（Ｉ）の成分Ａ１）のアルキルアミド型ニ官能ペルフル
オロポリエーテル誘導体と、任意であるが、前記相に可溶な任意の添加剤および／または活性成分とをＣ₄−Ｃ₁₂単官能アルコールまたはＣ₂−Ｃ₆グリコールもしくはＣ₃−Ｃ₆ポリオールとのＣ₈−Ｃ₃₀との脂肪酸エステルに、任意であるが他の油に混合して、および可溶化することによる、油相であるＯ相の調製；
・７０℃〜９０℃、好ましくは８０℃〜９０℃の範囲の温度で、油相であるＯ相を加熱すること；
・１０〜１２分間、１，０００〜１０，０００ｒｐｍ、好ましくは１，０００〜３，０００ｒｐｍで攪拌しながら操作することによって、Ｘ相と油相であるＯ相とを混合し、初期エマルジョンＸ／Ｏを得ること；
・初期エマルジョン（エマルジョンＸ／Ｏ）を低速攪拌下で、たとえばエマルジョンの温度が２０℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃になるまで１００ｒｐｍ未満で攪拌しながら操作して、冷却すること；
・外側の水相であるＡ相に上述の任意の賦形剤とともに共重合体成分Ｂ１）を分散させて、少なくとも１，０００ｒｐｍで攪拌しながら、さらに初期エマルジョンＸ／ＯにＡ相の添加し、初期エマルジョンの重量比率が１０％〜９０％、好ましくは３０〜６０％の範囲内にある分散物または希釈組成物を得ること；
この工程には、通常５分間必要であって、一般的には５分以下である；
・水酸化ナトリウムなどの塩基水溶液の組成物に添加して、５．０〜７．５、好ましくは５．５〜７のｐＨ値を得ること。

驚くべきことに期せずして、本発明の配合剤は、高い撥水作用および一般的により高い粘性（例参照）を備えることを可能にする。この組成は、対応する配合剤Ｏ／Ａの組成に等しい。

出願人は、本発明の配合剤の粘性と同程度の粘性を有するクリーム状のＯ／Ａエマルジョンを得るためには、成分Ａ１）の含有量が等しく、ティキソトロピック剤を添加する必要があることを見いだした。また、前記ティキソトロピック剤に添加されるこれらの配合剤Ｏ／Ａの撥水性は、充分でない。比較例２参照。

本発明に係る配合剤は、Ｏ／Ａエマルジョンとは異なり、含有する乳化剤および粘性剤も低量であるが、この配合剤によって、高い粘性を備える配合剤が得られる。このような場合、親水性のティキソトロピック剤は必要でない。したがって、高い撥水性を有するとともに、より一層肌を保護するクリームの調製が可能である。

さらに、本発明の組成物は、保存しても安定しており、貯蔵寿命が長い。たとえば、少なくとも６ヶ月は維持できる。

本発明の組成物は、Ｏ／Ａ配合剤と比較して、また同じ組成物と比較しても、より高い局部耐容性および肌に対する高い持続力を有する。
前記のとおり、本発明の組成物は化粧品用配合剤の調製に使用可能である。

本発明の組成物は、このようなものとして、肌を充分に保護すること、および高い撥水性が必要である場合に使用可能である。

さらに、本発明に係る組成物の粘性は、ティキソトロピック剤または他の添加物を添加せず、成分Ａ１）および／またはＢ１）の濃度および／または親水性の液体Ｘの量を変化させることで、調整が可能である。

したがって、肌の局所に使用する分野における全用途に適切な粘性を有する組成物を得ることが可能である。

本発明の組成物において、このように以下の用途：１，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘性を必要とするスプレイ使用;通常１，０００ｍＰａ．ｓよりも高く１５，０００ｍＰａ．ｓ以下の粘性を有する組成物を使用する取出し容器；通常１５，０００ｍＰａ．ｓ〜３０．０００ｍＰａ．ｓの粘性を有しており、容器から使用可能なエマルジョン；かなり高い粘性を有するエマルジョンで調製される場合、チューブまたは小さい瓶に入ったクリームに用いる配合剤を調製することが可能である。

したがって、本発明の組成物は、含有する添加剤および／または活性成分に基づいて、かなり多様な用途に使用可能である。

概して、頭皮用の配合剤、化粧水、染料、顔または肌の保護用の配合剤などの化粧品用配合剤の調製が可能である。

上述のとおり、本発明の配合剤は、局所使用のための薬剤組成物を調製するための塩基としても使用可能である。したがって、この配合剤は薬学的活性成分の基材である。

さらに、出願人は、活性成分または組成物に使用される活性成分が潜在的に肌を刺激し、内相であるＸ相に分散または可溶化する場合、本発明の組成物を使用すると、前記活性成分は非常に段階的に肌へ解き放たれるため、組成物の刺激可能性が極めて減少することを見いだした。

以下に例を示すが、本発明を制限するものではない。
例（実施例）
方法
エマルジョン型またはエマルジョンの連続相の確認試験
試験対象である少量のエマルジョンを水（または親水性の液体）の入ったビーカーに、手動で攪拌して分散させる。高速で水に分散した場合は、エマルジョンの連続相または外相が水であって、そのエマルジョンはＯ／Ａエマルジョンであることを意味する。一方、分散しない場合は、エマルジョンの連続相または外相が油であって、試験対象のエマルジョンはＡ／Ｏ型である。油を使ってＡ／Ｏエマルジョンで試験を繰り返すと、エマルジョンは高速で分散することが認められる。

エマルジョン安定性試験
５，０００ｒｐｍで２０分間、エマルジョンを遠心分離機にかける。エマルジョンはこの試験に従っており、分離が生じない場合、すなわち油が表面に上がる、かつ／もしくは、水が容器の底で分離することがない場合、この試験によればエマルジョンは安定している。

粘性の決定
粘性は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で２５℃の温度で決定される。その回転数とロータは例の中で記す。

撥水性試験
試験対象である約０．５ｍｌの組成物を濾紙に塗布する。この濾紙は、多孔率が１７÷２５μｍ、密度が７５ｇ／ｍ²（ＣａｒｌｏＥｒｂａＲｅａｇｅｎｔｉ，Ｍｉｌａｎｏ）であって、結果的に湿潤となる範囲を鉛筆で区切っているという特性を有する。２０分間、この濾紙を乾燥させて、処理された範囲に水滴を落とす。また、参考として、未処理の範囲の濾紙にも水滴を落とす。紙の吸水時間を測定する。未処理の範囲の場合、事実上瞬時に吸水されることが認められる。

本発明の組成物について、水による分離に対する耐性を評価する試験
以下の試験が用いられた。４人のボランティアの２本の前腕それぞれの下部を脱毛して、５０ｃｍ²の範囲を作る。このように区切られた範囲を慎重に石鹸で洗った後、エチルアルコールに浸された脱脂綿で清潔にする。組成物１００ｍｇを各ボランティアの右前腕に位置する表面に広げる。これに対応する左前腕の範囲は処理されることなく、参考の対照としての役割を果たす。配合剤を肌の上で２０分間乾燥させた後、２５℃の水に２０分間、前腕を浸した。次に、水を取り除いて２０分間乾燥させてから、上述の前腕を浸す工程を再度繰り返す。最後に、再度２０分間乾燥させて、残った組成物をエチルアルコールに浸した脱脂綿で取り除く。未処理の前腕にもこの操作を繰り返し、参考の対照とする。アルコール相は、真空下で乾燥させ、それぞれエチルアルコールを用いて１００ｍｌ量にする。ブランクに対して紫外線が当たるところで、試験品の吸収度を読む。吸収度の平均値を計算する。得られた値は、較正直線で示される。この較正直線は、縦座標でメトキシケイヒ酸オクチルの吸収度、横座標でこれに対応するエタノール内の組成物の濃度を示しており、ｍｃｇ／ｍｌと表す。直線から、濃度が推定され、得られた値に１００を掛けることで前腕に残った化合物の総量の平均が得られる。同量（１００ｍｇ）の配合剤に存在する量に関して、化合物の量と回収量との比率を計算する。

例１（実施例）
下記の式で表されるペルフルオロポリエーテルＰＦＰＥジステアリルアミド誘導体（Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＳＡ／１８）を使用して、多相エマルジョンを調製する。

Ｃ₁₈Ｈ₃₇−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＦ₂Ｏ−（ＣＦ₂Ｏ）_a−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_b−ＣＦ₂−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇
（式中、ｂ／ａ＝０．５÷３．０。ペルフルオロポリエーテル鎖の数平均分子量は１，４００）

多相エマルジョンは、以下の製法で得られる。
Ａ）油に水が入っている（Ａ／Ｏ）型のエマルジョンを調製する。これは、初期エマルジョンと呼ばれ、ペルフルオロポリエーテル誘導体、皮膚軟化オイル、および水を含み、下文に示すエマルジョン組成物を混合する（比率は重量比であって、括弧内は、最終多相エマルジョンで計算される同じ組成物の重量比である）。
・ＰＦＰＥジステアリルアミド２．５（１．５）
・鉱物油１１．７（７．０）
・オクチルパルミチン酸１３．３（８．０）
・カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド１３．３（８．０）
・水５９．２（３５．５）

初期エマルジョンの油相は、次のようにして調製される。５０℃よりも高い温度で油を加熱して、ＰＦＰＥジステアリルアミドを融解させ、可溶化した後、その油の溶液を８０℃まで加熱する。エマルジョンに添加する水は、あらかじめ９０℃まで加熱してから、１分間に１，５００〜３，０００回転するターボミキサで強く攪拌しながら、油相にゆっくり添加し、全部で２０分間攪拌し続ける。最後に１００回転／分以下まで速度を落として、エマルジョンが４０〜４５℃になるまで冷ます。

Ｂ）多相エマルジョン水−油−水（Ａ／Ｏ／Ａ）を調製する（比率は重量比である）。
・初期エマルジョンＡ）６０．０
・Ｃ_10-30アルキル鎖で修飾されたアクリル共重合体０．２
（Ｎｏｖｅｏｎ（登録商標）社製Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１）
・水酸化ナトリウム０．０５
・防腐剤（フェノキシエタノール／パラベン）０．５
・水３９．２５
ｐＨ６．４
認識試験連続相水
安定性試験充分
粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２９）３５，５００ｍＰａ．ｓ
撥水性試験＞２時間

多相エマルジョンは、次のようにして得られる。まず、水相を調製して、３０℃〜４５℃の範囲の温度で攪拌しながら、Ｂ）に示された水量の大部分にＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１を分散させる。数分、たとえば２〜５分程度、強く攪拌しながら（１，５００〜３，０００回転／分）、得られたＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）の分散物に、Ｂ）に示された量の初期エマルジョンＡ／Ｏを添加する。次に、ゆっくりと攪拌しながら、残留水に溶解した水酸化ナトリウムを添加して、最後に防腐剤を添加する。この場合、水が内相であって、周囲を油相が覆っており、連続相を形成する外相は内相であるＡ相から油相によって分離されている。

例２（実施例）および例２Ａ（比較例）
例１（実施例）の多相エマルジョンの場合と同様、連続相として水を有するように、水（Ｏ／Ａ）型の油の固形エマルジョン（クリーム）を２つ調製した。

乳化剤として、疎水性に修飾したアクリル酸（Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１）の高分子を使用した。

ティキソトロピック剤（親水性の高分子、ＩＮＣＴＣａｒｂｏｍｅｒと呼ばれるＮｏｖｅｏｎ（登録商標）社製の商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１０）を添加して、例１（実施例）の多相エマルジョンと同じ等級の粘性を得た。

例２Ａ（比較例）の配合剤は、例２（比較例）の配合剤と異なっており、ＰＦＰＥジステアリルアミド化合物を含む。得られた組成物については後述する。
比率は、組成物全体における重量比である。

例２（比較例）例２Ａ（比較例）
（％）（％）
ＰＦＰＥステアリルアミド − １．５
鉱物油７．５７．０
オクチルパルミチン酸８．５８．０
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド８．５８．０
水７４．５７４．５
Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１０．２０．２
Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１００．２０．２
水酸化ナトリウム０．１０．１
防腐剤（フェノキシエタノール／パラベン）０．５０．５
ｐＨ約６．５約６．５
認識試験エマルジョン型Ｏ／ＡＯ／Ａ
安定性試験充分充分
粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２９）（ｍＰａ．ｓ）２４，５００３０，５００
撥水性試験瞬間吸収３０分間

例２（実施例）および例２Ａ（比較例）のエマルジョンの調製は以下のように行われる。油相は、常温（２０℃〜２５℃）で油を混合することによって、調製される。例２Ａ（比較例）の場合、混合物を５５℃まで加熱してから、ＰＦＰＥジステアリルアミドを添加する。Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＵｌＴＲｅｚ１０を含有する水相は、前記化合物を常温で水の大部分に分散させることによって調製され、各配合剤の調製に使用される。残留水には、水酸化ナトリウムを溶解する。例２（比較例）の組成物を調製するには、数分間（２〜５分）、強く攪拌しながら（１，５００〜３，０００回転／分）Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＵｌＴＲｅｚ１０を含有する水性の分散物に油相を添加する。次いで、水酸化ナトリウムを用いて、適度に攪拌しながら、ｐＨが５．５〜６．５になるまで中和する。最後に、防腐剤を添加する。

例２Ａ（比較例）の場合、あらかじめ４５℃まで加熱した水相に上述の温度で油相を添加する。添加の際、１分間に１，５００〜３，０００回転するターボミキサで２〜５分間、強く攪拌する。最後に１００回転／分以下まで速度を落として、エマルジョンが４０〜４５℃になるまで冷ます。

例１（実施例）および例２Ａ（比較例）に関する評価
例２Ａ（比較例）は、例１（実施例）のＡ／Ｏ／Ａ多相エマルジョンに含まれるＰＦＰＥジステアリルアミドの量と同じ量のＰＦＰＥジステアリルアミドを含むＯ／Ａエマルジョンに、粘性剤を添加して、本発明の例と同程度の粘性を有するようにしなければならないことを示している。例２Ａ（比較例）は、ＰＦＰＥジステアリルアミドの含有量が同じ場合、Ｏ／Ｗエマルジョンの撥水性が多相エマルジョンの撥水性よりも著しく低いことを示している。

例３（比較例）
初期エマルジョンＡ）の調製に、ＰＦＰＥジステアリルアミドの代わりにＰＦＰＥジアウリルアミドを使用して、例１（実施例）を繰り返す。例１（実施例）と同じ条件下で操作しても初期エマルジョンを調製できないことが判った。エマルジョンは、Ａ／Ｏ界面活性剤を添加することによって、調製可能である。出願人は、いずれにしても、得られた多相エマルジョンの撥水性が本発明の配合剤の撥水性より明らかに低いことを確認した。

例４（比較例）
例１（実施例）を繰り返して、多相エマルジョンの形成物を得る。この場合、多相エマルジョンＢ）の調製時に、商標Ｓｙｍｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ１２７で商業的に知られるｍ．ｐ．５２℃の酸化エチレン／酸化プロピレンブロック共重合体からなる界面活性剤を２％使用する。

この乳化剤は、多相エマルジョンを調製するためによく使用される。
上述の試験で得られた結果は以下のとおりである。

ｐＨ６．５
認識試験連続相水
安定性不充分^*
^*相どうしの分離が観察された（エマルジョンの崩壊）
粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２９）６，５００ｍＰａ．ｓ
撥水性試験２０分
例４（比較例）に関する評価

この例は、多相エマルジョンの調製によく用いられるものの本願に規定されるアクリル高分子構造を有さない高分子乳化剤を使用しても、本発明の配合剤を得ることは不可能であることを示している。なぜなら、得られた多相エマルジョンは、安定しておらず、撥水性が不充分だからである。

例５（比較例）
Ｏ／Ａエマルジョンは、例１（実施例）の多相エマルジョンの調製に使用された原料と同じ原料、同じ量で調製される。

例１（実施例）で説明したとおりに、油相を調製する。
例１（実施例）で説明したとおりに、Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１の水性の分散物および水酸化ナトリウム水溶液を調製する。ターボミキサで強く攪拌しながら（１，５０００−３，０００回転／分）、Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１を含有する水相に油相を添加する。温度は、３０℃〜４０℃の範囲でなければならない。最後に、常温（２０℃〜２５℃）で冷ます。

添加が終了した場合、攪拌を弱めて水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと混合物に注ぎ入れる。
上述の試験で得られた結果は以下のとおりである。

ｐＨ６．６
認識試験連続相水
安定性試験充分
粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２９）６，５００ｍＰａ．ｓ
撥水性試験５０分間

例５（比較例）に関する評価
例５（比較例）は、例１（実施例）の多相エマルジョンと同じ量の活性成分および同じ量の原料を含有するＯ／Ａエマルジョンによっては、例１（実施例）と同程度の撥水性の値を得られないことを示している。さらに、粘性は、本発明に係る調製物の粘性よりもかなり低い。

例６（比較例）
初期エマルジョンＡ）の調製において、中性（非反応性）の末端基および６２５０の分子量を有しており、商業的にＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＨＣＲの商標で知られるＰＥＰＥを用いて、例１（実施例）を繰り返す。例１（実施例）と同じ条件下で操作しても初期エマルジョンを調製できないことが判った。静置すると、すぐに分離することが観察されている。

例７（比較例）
ＰＦＰＥジステアリルアミドおよびジグリセリンを含有するＯ／Ａ型のエマルジョンを調製した。そのＯ／Ａ型のエマルジョンは、重量比で以下の組成を有する。

（％）
ＰＦＰＥステアリルアミド１．００
鉱物油６．００
オクチルパルミチン酸７．００
カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド７．００
ジグリセリン５．００
Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１０．２０
水酸化ナトリウム０．０６
防腐剤（フェノキシエタノール／パラベン）０．５０
水７３．２４
ｐＨ約６．５０
認識試験エマルジョン型Ｏ／Ａ
安定性試験充分
粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２１）（ｍＰａ．ｓ）１，２００
撥水性試験３０分間

例８（実施例）
例７（比較例）のＯ／Ａエマルジョンの組成と同じ組成を有するジグリセリン／Ｏ／Ａ状で、本発明の多相エマルジョンを調製した。

複合エマルジョンの調製に用いられる初期エマルジョンは、重量比で以下の組成を有していた（括弧内は、複合エマルジョンの重量比である）。

（％）
ＰＦＰＥステアリルアミド３．９（１．０）
鉱物油２３．１（６．０）
オクチルパルミチン酸２６．９（７．０）
カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド２６．９（７．０）
ジグリセリン１９．２（５．０）

水の代わりにジグリセリンを使って、例１（実施例）で説明したとおり、初期エマルジョンを調製する。

以下に述べる、初期エマルジョンの量および他の成分量（重量比で表示されている）を用いて、多相エマルジョンのジグリセリン−油−水（ジグリセリン／Ｏ／Ａ）を調製する。

初期エマルジョン２６．００
・（Ｎｏｖｅｏｎ社製Ｐｅｍｕｌｅｎ（商標）ＴＲ−１）０．２０
・水酸化ナトリウム０．０６
・防腐剤（フェノキシエタノール／パラベン）０．５０
・水７３．２４
・ｐＨ約６．４
・認識試験連続相水
・安定性試験充分
・粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２１）（ｍＰａ．ｓ）２,２００
・撥水性試験＞２時間

この多相エマルジョンは、例１（実施例）で説明した方法と同じ方法で調製される。

本発明に係る例７（比較例）および例８（実施例）に関する評価
これらの例は、内相として、水の代わりにジグリセリンのような脂肪族ポリオールを使用することによって、同じ組成を有するＯ／Ａエマルジョンと比べて撥水性の値が高い多相エマルジョン状の組成物が得られることを示している。また、粘性についても、約２倍であり、ＰＦＰＥジステアリルアミドの濃度は、Ｏ／Ａエマルジョンの濃度と同じである。

例９（実施例）
管状の容器から使用するに適切な粘性を備えたエマルジョンを得るように原料を修飾したジグリセリン／Ｏ／Ａ状で、本発明に係る多相エマルジョンを調製した。

複合エマルジョンの調製に使用される初期エマルジョンは、重量比で以下の組成を有していた（括弧内は、複合エマルジョンの重量比である）。

（％）
ＰＦＰＥジステアリルアミド４．６（１．５）
鉱物油２１．６（７．０）
オクチルパルミチン酸２４．６（８．０）
カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド２４．６（８．０）
ジグリセリン２４．６（８．０）

以下に示す、初期エマルジョンの量および他の成分量（重量比で表示されている）を用いて、多相エマルジョンのジグリセリン−油−水（ジグリセリン／Ｏ／Ａ）を調製する。

初期エマルジョン３２．５０
・Ｃ_10-30アルキル鎖で部分的にエステル化されたアクリル高分子
（Ｎｏｖｅｏｎ社製Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１）０．４０
・水酸化ナトリウム０．１２
・防腐剤（フェノキシエタノール／パラベン）０．６０
・水６６．３８
・ｐＨ約５．７
・認識試験連続相水
・安定性試験充分
・粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２１）（ｍＰａ．ｓ）３０，０００
・撥水性試験＞２時間

例１０（比較例）
例２Ａ（比較例）の組成と同じ組成のＯ／Ａエマルジョンを調製した。ただし、このＯ／Ａエマルジョンは、ＰＦＰＥジステアリルアミドの代わりに、商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＨＣ２５として市販されている、３．２００の分子量を伴う中性（非反応性）の末端基を有するペルフルオロポリエーテルを含有している。
この試験で得た結果は以下のとおりである。

ｐＨ約６．４５
認識試験エマルジョン型Ｏ／Ａ
安定性試験充分
粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２１）（ｍＰａ．ｓ）２９，５００
撥水性試験＜５時間

例１０（比較例）に関する評価
この例は、中性（非反応性）の末端基を有するペルフルオロポリエーテルを含有するＯ／Ａエマルジョンの撥水力は、ＰＦＰＥジステアリルアミド（例２Ａ（比較例））を含有する類似のＯ／Ａエマルジョンの撥水力よりも低いことを示している。

例１１（実施例）
日焼け防止用組成物の調製および水による分離耐性に関する評価
例１（実施例）で説明した方法をとる。
まず、以下の組成を有する油に水が入っている初期エマルジョンＡ）を調製する。

（％）
・ＰＦＰＥジステアリルアミド３．０（１．５）
・鉱物油１７．０（８．５）
・オクチルパルミチン酸１８．０（９．０）
・カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド１３．３（８．０）
・メトキシケイ皮酸オクチル（ＵＶ−Ｂフィルタ）１０．０（５．０）
・メトキシジベンゾイルメタン（ＵＶ−Ｂフィルタ）２．０（１．０）
・水５０．０（２５．０）
Ｂ）多相エマルジョン水−油−水（Ａ／Ｏ／Ａ）
・初期エマルジョンＡ）５０．０
・Ｃ_10-30アルキル鎖で疎水的に修飾されたアクリル共重合体
（Ｎｏｖｅｏｎ社製Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１）０．４
・水酸化ナトリウム０．１２
・防腐剤（フェノキシエタノール／パラベン）０．６０
・水４８．８８
ｐＨ６．０
認識試験連続相水
安定性試験充分
粘性（１０ｒｐｍ、ロータ２９）２６，０００ｍＰａ．ｓ
撥水性試験＞２時間
水に対する耐性試験９５％

Claims

Ｘ／Ｏ／Ａ構造を有する多相エマルジョン状の組成物であって、Ｘつまり内相は、油と混和しない親水性の液体であり、Ｏは油相であり、外相または連続相であるＡは水相である、多相エマルジョン状の組成物において、該多相エマルジョン状の組成物は、
Ａ１）０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜３重量％のアルキルアミド型ニ官能 (ペル)フルオロポリエーテル誘導体であって、式：
Ｒ’−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＦ₂Ｏ−Ｒ_f−ＣＦ₂−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ（Ｉ）
（式中、
・ＲおよびＲ’は同一または異なって、それぞれＣ₁₃−Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₄−Ｃ₁₈、アルキル直鎖または分岐アルキル鎖である；
・Ｒ_fは、
ａ）−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）−；
ｂ）−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）−；
ｃ）Ｌ₀＝−Ｆ、−ＣＦ₃である−（ＣＦＬ₀Ｏ）−；
ｄ）Ｚ’は整数１または２である−ＣＦ₂（ＣＦ₂）_Z'ＣＦ₂Ｏ−；および
ｅ）−ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ
の１以上から選ばれる繰り返し単位を含むペルフルオロポリエーテル鎖を示し、Ｒ_fの数平均分子量は約５００〜約５，０００、好ましくは１，０００〜２，５００である。）
で表されるアルキルアミド型ニ官能 (ペル)フルオロポリエーテル誘導体と、
Ｂ１）アクリル型モノマを含み、水中で膨張する０．１重量％〜０．５重量％の共重合体であって、酸性基および疎水基が存在し、酸性基を塩基で中和した後に乳化作用があることを特徴とし；
その組成物のｐＨは少なくとも５であり、好ましくは７．５より高く；
全成分の合計１００％は、Ｘ相、Ｏ相、およびＡ相と、内部で溶解および／または分散する物質とを含む共重合体と
を含むことを特徴とする組成物。
油相は、重量％で５％〜４０％、好ましくは１０％〜３０％を構成することを特徴とする請求項１記載の組成物。
油相であるＯ相は、Ｃ₄−Ｃ₁₂単官能アルコールまたはＣ₂−Ｃ₆グリコールもしくはＣ₃−Ｃ₆ポリオールと、水素化または非水素化であって、直鎖または分岐鎖状のＣ₈−Ｃ₃₀の脂肪酸、またはそれらの混合物とのエステルを含むことを特徴とする請求項１または２記載の組成物。
油相であるＯ相は、鉱物油と、好ましくは１４〜３６個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖状の炭化水素油と、ペルフルオロポリエーテル、ジヒドロフルオロエーテルおよびペルフルオロアルカンから選ばれる液体フッ素高分子とを含み、前記油の量は、油相の総重量の５０重量％以下であることを特徴とする請求項３記載の組成物。
Ａ相は、任意であるが、水に可溶または分散可能な添加剤を含み、前記添加剤が、好ましくは、陽イオン性乳化剤、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤；レオロジー的な親水性の重合調製剤；酸化防止剤；金属イオン封鎖剤；香料；防腐剤；染料；鉱物粉末；顔料；微粉末化された固体高分子；日焼け防止剤；水和剤から選ばれることを特徴とする請求項１〜４に記載の組成物。
Ｘ相は、水、もしくは水溶液、または水とは異なる親水性の液体であることを特徴とする請求項１〜５に記載の組成物。
Ｘ相は、水溶液であって、水に可溶または分散可能な添加剤を含み、前記添加剤が、好ましくは、陽イオン性乳化剤、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤；レオロジー的な親水性重合調製剤；酸化防止剤；金属イオン封鎖剤；香料；防腐剤；染料；鉱物粉末；顔料；微粉末化された固体高分子；日焼け防止剤；水和剤から選ばれることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
Ｘ相は、ポリフェノール；Ｃ₂−Ｃ₆ヒドロキシ酸；好ましくはサリチル酸である芳香族ヒドロキシ酸；ピロリドンカルボン酸；タンパク質加水分解物；ヒアルロン酸；アミノ酸の添加剤を含むことを特徴とする請求項６または７に記載の組成物。
Ｘ相が水とは異なる親水性の液体であって、Ｃ₂−Ｃ₁₀直鎖または分岐鎖状のグリコールまたはポリグリコール；アルキル基がＣ₁−Ｃ₄であるＣ₂−Ｃ₄直鎖または分岐鎖状のモノアルキルエーテルグリコール；ジメトキシメタン；ポリアルキレングリコール；好ましくは数平均分子量が１，０００未満であるポリオキシエチレングリコール；数平均分子量が２，０００未満であるポリオキシプロピレングリコール；数平均分子量が３，０００未満のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールから選ばれることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
Ｘ相および／またはＯ相は、好ましくはビタミンＣおよびビタミンＥ、セラミド、精油から選ばれる活性成分、ならびに／または、局所的に使用される製薬の活性成分であって、好ましくは抗炎症薬、血管拡張薬、ステロイド、抗菌剤から選ばれる製薬の活性成分を含むことを特徴とする請求項１〜９に記載の組成物。
組成物全体に対して重量パーセントで表したＸ相＋Ｏ相の全体量は、１０％〜９０％、好ましくは２０％〜７０％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜１０に記載の組成物。
成分Ａ１）のＲ_fにおいて、繰り返し単位−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）−は、−（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ）−および／または−（ＣＦ₂−ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ）−から選ばれることを特徴とする請求項１〜１１に記載の組成物。
（ペル）フルオロポリエーテル鎖Ｒ_fは、好ましくは下記の構造：
１）−（ＣＦ₂Ｏ）_a−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_b−
（ここで、ｂ／ａは０．３〜１０の間であり、極値を含む。ａは０以外の整数）；
２）−（ＣＦ₂−（ＣＦ₂）_z' −ＣＦ₂Ｏ）_b' −
（式中、ｚ’は１または２の整数）；
３）−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−（Ｃ₂Ｆ₄Ｏ）_b−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−
（ここで、ｒ／ｂ＝０．５−２．０、（ｒ＋ｂ）／ｔ＝１０−３０、ｂおよびｔは０以外の整数）；
４）−（ＯＣ₃Ｆ₆）_r−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−ＯＣＦ₂−Ｒ’_f−ＣＦ₂Ｏ−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−；
５）−（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ）_q'−Ｒ’_f−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_q' −
（式中、Ｒ’_fは炭素原子数１〜４のフルオロアルキレン基であり、Ｌ₀はＦとＣＦ₃から選ばれる）；
６）−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−ＯＣＦ₂−Ｒ’_f−ＣＦ₂Ｏ−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−；
（ａ、ｂ、ｂ’、ｑ’、ｒ、ｔは整数であり、その合計は、（ペル）フルオロポリエーテル鎖Ｒ_fは、約３００〜約５,０００、好ましくは８００〜２，５００の数平均分子量Ｍｎ値を有する）
から選ばれることを特徴とする請求項１〜１２に記載の組成物。
好ましい（ペル）フルオロポリエーテル鎖Ｒ_fは、下記の構造：
−（ＣＦ₂Ｏ）_a−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_b−；
−（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_r−（Ｃ₂Ｆ₄Ｏ）_b−（ＣＦＬ₀Ｏ）_t−；
（式中、Ｌ₀および添え字ａ、ｂ、ｒ、ｔは前記の値であり；
さらに好ましくは、Ｒ_fが−（ＣＦ₂Ｏ）_b−（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_b−の構造を有する。）
から選ばれることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
成分Ｂ１）は、アクリル型モノマを含む共重合体であって、前記共重合体は、モノマと、Ｃ₈−Ｃ₃₀アルコールとアクリル酸とのエステルとの共重合によって得られ、前記モノマは、モノオレフィンのカルボキシル基を有し、好ましくはアクリル酸であることを特徴とする請求項１〜１４に記載の組成物。
カルボキシル基を有するアクリル型モノマは、一般式：
ＣＨ₂＝ＣＲ_A−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ_AはＨ、ハロゲン、ＯＨ、ラクトン、ラクタム、ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₂₀、好ましくはＣ１−Ｃ６の１価のラジカルから選ばれ、前記ラジカルは、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール、脂環式のラジカルから選ばれ、好ましくはアクリル酸である。）
で表されることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
アクリル酸エステルは、式：
ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯＲ₂
（式中、Ｒ₁はＨ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅であり；Ｒ₂は炭素原子数８〜３０のアルキル基、またはオキシアルキレン、またはカルボニルオキシアルキレン基である）で表されることを特徴とする請求項１５または１６に記載の組成物。
前記共重合体は、アクリル酸と、Ｃ₁₀−Ｃ₃₀アルキル鎖を有するアクリル酸エステルとに基づくことを特徴とする請求項１５〜１８に記載の組成物。
下記の工程：
・Ｘ相を加熱することであって、前記親水性の液体に可溶な添加剤および活性成分は、あらかじめ、任意であるが、６０℃〜１００℃、好ましくは８０℃〜１００℃の温度で、溶解され、；
・５０℃〜６０℃の温度で、式（Ｉ）の成分Ａ１）のアルキルアミド型ニ官能ペルフル
オロポリエーテル誘導体と、任意であるが、前記相に可溶な任意の添加剤および／または活性成分とをＣ₄−Ｃ₁₂単官能アルコールまたはＣ₂−Ｃ₆グリコールもしくはＣ₃−Ｃ₆ポリオールとのＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸とのエステルに、任意であるが他の油に混合して、可溶化することによる、油相であるＯ相の調製；
・７０℃〜９０℃、好ましくは８０℃〜９０℃の範囲の温度で、油相であるＯ相を加熱すること；
・１０〜１２分間、１，０００〜１０，０００ｒｐｍ、好ましくは１，０００〜３，０００ｒｐｍで攪拌しながら、Ｘ相とＯ相とを混合し、初期エマルジョンＸ／Ｏを得ること；
・エマルジョンの温度が２０℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃になるまで、初期エマルジョン（エマルジョンＸ／Ｏ）を冷却すること；
・外側の水相であるＡ相に任意の賦形剤とともに共重合体成分Ｂ１）を分散させて、少なくとも１，０００ｒｐｍで攪拌しながら、さらにＸ／ＯエマルジョンにＡ相を添加し、初期エマルジョンの重量比率が１０％〜９０％、好ましくは３０〜６０％の範囲内にある分散物を得ること；
・塩基水溶液を最終組成物に添加して、５．０〜７．５、好ましくは５．５〜７のｐＨ値を得ること
を含むことを特徴とする請求項１〜１８記載のＸ／Ｏ／Ａエマルジョンの調製方法。
撥水作用を有する化粧品用の組成物を調製するための請求項１〜１８に記載の組成物の使用。
局所使用のための薬剤組成物を調製するための請求項１〜１８に記載の組成物の塩基としての使用。