JPH07506529A

JPH07506529A - 多相組成物の調製方法

Info

Publication number: JPH07506529A
Application number: JP5519474A
Authority: JP
Inventors: ラハナス，コンスタンティノス　エム; キーラー，トレィシー　エヌ．; バクア，アンドリュー　ジェイ．; チョカ，ジョージ
Original assignee: エスティー　ローダー，インコーポレイティド
Priority date: 1992-04-28
Filing date: 1993-04-28
Publication date: 1995-07-20
Anticipated expiration: 2014-03-24
Also published as: EP0637962B1; EP0637962A1; US5304334A; WO1993021930A1; DE69327527D1; DE69327527T2; JP2873253B2; EP0637962A4; ATE188381T1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

多相組成物の調製方法】１発明の分野本発明は、皮膚学及び化粧への使用のための多相組成物の調製方法である。特に、本発明は、シリコーン流体の連続相、及びゲル相、第二水相、それらの両水性相は生物利用性水溶性成分を放すことができ、ペルフルオロポリエーテル相及び生物利用性脂質可溶性成分を担持し、そして放すことができる油又は液体結晶相を含んで成る独立した分散相を含んで成る複合エマルジョンの調製方法に関する。２、　発明の背景皮膚保湿化のための従来の化粧用ビークルは、化粧用保湿剤の初期適用に基づいてのみ皮膚に湿気を供給する。皮膚湿気損失をブロックしながら、長期の皮膚保湿化をさらに提供するであろう化粧用、皮膚用又は医薬用多相ビークルのための必要性が長く切望されて来た。水溶性及び脂質可溶性活性成分、たとえばビタミン、植物抽出物、酸化防止剤、タンパク質、ポリマー、オイル及び同様のものを供給するために使用され得る多相ビークルの必要性また存在する。はとんどの化粧用ビークルはエマルジョンから成る。エマルジョンは、少なくとも２種の不混和性液体相を含んで成る分散系であることが知られている（初が１１匹ｊ」加μμ遥畦１ｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ、　ｔｓｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　１９９０）、エマルジョンの不混和性液体相は、液滴直径の範囲は狭いけれども（たとえば０．１〜１００ミクロン）、０．００５〜２０００ミクロンの直径範囲の′／＆滴から構成される。エマルジョンは熱力学的に不安定であることが知られている。小さな液滴の高表面積に関連する自由エネルギーは、それらの液滴が低表面積の大きな７＆摘中に凝集する場合、残しられると思われる。液滴の凝集を最少にするためには、乳化剤がエマルジョンにおける不混和性液体の個々の液滴のまわりに薄いフィルムを形成するために添加され得ることが知られている（ム恒邦ｔｏｎ’ｓ、ＰｈａｒｍａｃｅｕＬｉｃａｌ　５ｃｉｅｎｃｅ。ｌ５ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　２９８〜３０９．１９９０＞。２、１．２　プルフルー４一旦エーテ七ｌ−Ｌ毛マルジξにベルフルオｊｉＪポリエーテル（１’ＦＩＩＥ）　、たとえばペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル（ＭｏｎＬｅｆ　１ｕｏｓからの商品Ｆｏｍｂｌｉｎ　ｔｉｃ）は、シ１゛油性滑剤として有用である。それらの化合物は、無臭性、無色、無味、Ｊ１揮発性、非毒性及び３００　’Ｃ以下で化学的に安定性である。従って、２５０〜約３０，０００の分子量を有するＰＦ円ミは、メイクアップ、髪、洗面用、皮膚及び子供用製品のための広範囲の種類の化粧用配合物に使用されて来た（Ｂｒｕｎｅｔｔａ　Ｆ、＋など、、　Ｃｏｓｍｅｔ、　Ｔｏｉｌｅｔ。上ｔａ１．　Ｅｄｉｔｉｏｎ　２．　Ｍａｒｃｈ　／へｐｒｉｌ　１９８６；　Ｂｒｕｎｃｔｔａ　Ｆ、、など、、ＸＩＶ４ｒｅｓｏ　１．Ｉ’、Ｓ、Ｃ，Ｃ，８ａｒｃｅｌｏｎａ、　５ｐａｉｎ　Ｖｏｌｕｍｅ　Ｉ　：５１３＋　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ１６−１９．１９８６）、　ＦＯＵＩ’１ＬＩＮ　ＩＩｃの化学式は次の通りである：（Ｆ３−　（（０−ＣＦ（ＣＦり−ＣＦり、−（０−ＣＦり、　）　−ＣＦ３ここで、ｎ＝１〜４０及びｍ＝１〜８０゜ペルフルオロメチルイソプロピルエーテルＦｏｍｂＩｊｎ　ｌＩＣ１０４，ＩＩＧ／２５又はＩＩｃ／Ｉ？は市販されている（Ｂａｄｅｒ　Ｓ、ｆ、；ｅ、＋　ＭｏｎＬｅｒｌａｏｓ　ＳｐＡ、門１１ｏｎ、　Ｉｔａｌｙ）、ＰＰＰＨの炭素原子への置換基、たとえばカルボン酸、アルコール、エーテル及び同様のものの付加は、分子の極性、親水性又は荷電を高めることが知られている。通常、ＰＦＰＥは極性又は非極性溶媒に不溶性であるが、但し、一定のハロゲン化された溶媒、たとえばテトラクロロエタンの場合はこの限りではない。ＰＦＰＥは薄フィルムを形成するそれらの１頃向により多相エマルジョンに対する既知の添加剤である。”Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ　ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓ　Ｆ。Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”、　Ｄ　＆　Ｃ１，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ　１９８Ｂ＋　３４〜３５＋　１１６＋　１１９は、Ｆｏｍｂｌ　ｉｎの不溶性が安定したエマルジョンの調製に影響を及ぼさないと断言されている化粧品へのペルフルオロポリエーテル（特に、Ｆｏｍｂｌｉｎ）の使用を開示する。水中油型エマルジョンへの０．１〜３％のＦｏｍｂｌｉｎ　ＩＩｃの使用はより細かな分散体を生成し、そして０．２〜１．０％のＦｏｍｂｌｉｎ　ＨＣ／２５はクリームの保湿性質を高めることがさらに開示されている。最終的に、すべての品種のＦｏｍｂｌｉｎ　ＩＩｃは“梨地仕上及び皮膚怒覚を提供する、薄及び非吸蔵性フィルム”を形成することが知られている（前記、Ｐ　１１９　ｉ　Ｂａｄｅｒ　Ｓ、など、＋　ＭｏｎｔｅｆｌｕｏｓＳｐＡ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｂａｌｌｅｔｉｎ）　、　ｔｌｓＰ第４，８０３，０６７号は、防水剤としてだけではなく、また皮膚呼吸に悪影響を与えないで皮膚からの湿気の損失に対するバリヤーとしてのペルフルオロポリエーテルの利用性を開示する。ＰＰＰＨのエマルジョンは毒性物質、たとえば鉱酸、苛性アルカリ及び有４Ｒ溶媒、たとえばトルエン及びケロシンに対してヒト及び動物の皮膚を保護するために使用され得ることがまた知られている（ＭｏｒｇａｎＬｉ　Ｐ　Ｆｔ　Ｒａｎｄａｚｚｏ、Ｊ、八　１．　Ｃｏｓｍｅｔｏｌ、Ｓ、Ｄ　７　：　２３〜３０゜１９８９）　。２、１．３　ペルフルオロポリエーテルを含む三相エマルジョンはＰＦＰＥ及び油を７０’Ｃに加熱された水中に激しく混合しながら注ぐことによって製造され得ることは知られている（Ｂａｄｅｒ　Ｓ、など、、　ＭｏｎｔｅｆｌｕｏｓＳｐＡ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｂｕｌｌｅｔｉｏｎ）。ＰＦｒ’Ｅを欠く油−水エマルジョンは、ＰＦＰＥを含む同しエマルジョンよりも大きなｉｎを有する（Ｂｏｄｅｎ　Ｓ、など、。Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ　ＳｐＡ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｂｕｌｌｅｔｉｎ）。従って、ＰＰＰＥが三権エマルジョンを安定化すると思われる１つのモードは、エマルジョン？ａｍの凝集速度を遅めることによってである。油及び水におけるＰＰＰＨの不溶性のために、一部、ＰＦＰＥは油−水液滴量に液滴として分散されることが一般的に予測される。ＰＦＰＥのフィルム形成傾向により、いくらかのＰＦＰＥは油−水液滴界面で薄フィルムとして存在するであろう。ＰＰＰＥ分子は、その非親水性及び構造のために主に界面活性ではない。また、その安定化活性は；分散系に対して現在の理論により説明され得なし）（Ｂａｄｅｒ　Ｓ、など、、　ＭｏｎＬｅｔｌｕｏｓ　ＡｐＡ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｂｕｌｌｅｔｉｎ）。ＰＰＰＨによる油−水エマルジョンの安定化のためのＭＷは知られていない。１つの仮説は、ＰＰＰＨの低表面張力が薄ＰＦＰＥフィルムのＰＦＰＥ／油／水三相エマルジョンの油滴上への形成を可能にし、液滴の凝集のために必要な液滴間の接触を妨げることである。又、不活性相として、ＰＦＰＥはエマルジョン液滴間での衝突頻度を単純に低めることができる（Ｂａｄｅｒ　Ｓ、など、＋　Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ　ＡｐＡ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｂｕｌｌｅｔｉｎ）。さらに、油／水／ＰＦＰＥ三相エマルジョンの安定性の変化は、追加の相がそのシステムに添加される場合に予測される。２、１．４　シリコーン４　エマルジョン二又は三相のシリコーン含有安定エマルジョンは良く知られている。シリコーンの低い表面張力は、エマルジョンを安定化する薄フイルム形成を促進する。低級アルキル（ＣＩ　Ｃ４）及びアミノ置換ポリシロキサン（シリコーン）が、極性及び非極性液体、たとえば水及び油におけるそれらの不溶性のために使用される。環状シリコーン、たとえばノフェニルメチコーンは、明確な相を形成するよりもむしろエマルジョンの油相への環状シリコーンの溶解を引き起こすそれらの油溶解性のためにめったに使用されない。シリコーンエマルジョンは多くの製品に使用されて来た。化粧、医薬及び皮膚調製物においては、デカメチルペンタシロキサン、ポリ（オキシエチレンステアレート・）水及びソルビタンモノステアレートの脂肪ペースト様エマルジョンが使用されて来た（ＴｈｔｍｉｎｅｕｒＲ，Ｊ、　＆丁ｒａｖｅｒ　Ｆ、Ｊ、、　ＤＥ　３．０４５，０８３）　、個人ケア用配合物、たとえば水基材の髪コンディショナーにおいては、シリコーン中水型エマ／Ｉ／　’、；　ｇ　７が使用されて来た（Ｇｕｍ、　Ｍ、Ｌ、、　１１０８５１０３６４１　／＾ｌ）、磨き剤のための配合物においては、ジメチルシロキサン、ナフサ炭化水素、乳化剤及び水のエマルジョンが使用されて来た（Ｈｉｌｌ　Ｍ、Ｐ、１．。＆　Ｖａｎｄａｍｍｅ　Ｌ、Ｊ、Ｒ，、ＤＥ　３，６１６，５７５　ＡＩ）　ｓ水−希釈ペイントエマルジョンはシリコーンを使用している（Ｕｄａｌｏｖａ　Ａ、Ｖ、、など、＋　ＬａｋｏｋａｓＭａｔμｍ−捷九工Ｐｒｉｍｅｎユ２　：　１４−１６）。防水性シーラントエマルジョンはシリコーンを使用している（Ｓａａｄ　Ｗ、Ｔ、　＆　ＳＬｏｄｇｃｌｌ　Ｒ，Ｆ、、Ｕ、Ｓ。Ｐ、　４，３８３．０Ｇ２　；　Ｂａｕｍａｎ　Ｔ、Ｍ、　＆　Ｐｒｅｉｂｅｒｇ　Ａ、Ｌ、Ｕ、Ｓ、Ｉ’、　４，５９０，２２０）。ＵＳＰ第４，９６０，７６４号は、水中油型エマルジョンが第２のシリコーン流体、特にジメチコーンコボリオールの有効分散量の助けによりシリコーン流体の連続性に分散されている多相エマルシコンから成る保湿特性を有する多相組成物を開示している。驚くべきことには、シリコーンはエマルジョンを解乳化するために使用され得る。Ｋｏｅｒｎｅｒ　Ｇ　＆　５ｃｈａｅｆｅｒ口（Ｕ、Ｓ、ｒ’、　５，００４．５９９）は、粗性油／水エマルジョンを都合良く解乳化するために、ポリオキシアルキレン（界面活性剤−乳化剤機能を有する）及びポリシロキサン（シリコーン−乳化剤機能を有する）を組合すブロックコポリマーを使用している。２．１．５／Ａ−エマルジョン油は、単及び多相エマルジョンの共通する構成成分である。エマルシコンにおいては油は活性的に表面活性、洗浄性又は界面活性的であるべきではない。さもなければ、油はほとんどいづれがの化学式を有することができる。２、１．６　遣扁怪ゴｍヱ土ソユノ液体結晶の規則相は、固体状態の多くの性質、たとえば直交偏光顕微鏡を用いて検出され得る特定の干渉パターンを生成する光学異方性及び複屈折を有する。液晶はまた、液体の８！械的性質を有する。液晶は一部自由に回転し、そして並進性であるので、液晶は、中間相（…ｅｓｏｐｈａｓｅ）状態で存在する（ハ旦勉」乞以Ｕ可」■■１ムユＰｒ１ｅｓｔｌｙ　Ｅ、Ｂ、＋など、、　ｅｄｉｔｏｒｓ、　Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎ、Ｙ、　１９７６）。諦液性液晶として知られている液晶は、油−水エマルジョンにおける油の濃度が特定濃度で存在する場合に自発的に形成する（たとえば、Ｍａｒｌａｎｄ　Ｊ、Ｓ、　＆　Ｍａｌｌａｙ　Ｂ、Ａ、　Ｊ、Ｐｈａｒｍ、　Ｐｈａｒ＋＊ａｃｏ１．１９７Ｌ２３Ｎｌ）：５６１〜５７２を参照のこと）。離液性液晶の形成は、広範囲の種類のエマルジョンにおいて通常観察され、そしてそのような液晶は不安定であることが知られている。熱互変性液晶として知られている単に一定温度で形成することが知られている液晶が存在する。このタイプの液晶はひしように安定性である。ＵＳＰ第４，９９９，３４８号は、生物学的に活性な物質、たとえばビタミンＡが、“°キャリヤー”ゲルに分散される、コレステロール性液晶マトリックスに包封されている化粧用及び医薬用組成物を開示している。好ましくは、そのキャリヤーは半透明又は透明なポリアクリルゲルである。その組成物は、皮膚上に保湿効果を有し、そして調節された態様でビタミンに関連する能力を有するものとして開示されている。実ｎ的に同し開示が、”Ｌｉｇｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　ａｎｄ　ＣｏｓｍｅｔｉｃＡｐｐｌｉｃａｔｉｕｎｓ、”　Ｃ１ｕｃａ、　ｃ、　ａｎｄ　にａｌｖｏ、　Ｌ、　Ｃｏｓｍｅｔ、　＆　Ｔｏｉｌｅｔ、　Ｍａｇ１９９０、月じ工５７〜６２に包含される。２、１．７　三、四　び　エマルジョン”ｎ″相を有する多相エマルシコンは、 ”ｎ＝１相を有する多相エマルジョンの再ミセル化を通して調製され得る。個々の内部相は多分散性であり得る。他方、多相エマルジョンはより単純なエマルジョン系における相転を促進することによって形成されて来た。化粧品に使用される＝相エマルジョン、たとえば水／油／水及び油中水型エマルジョンは良く知られている。水／油／水エマルジョンは、水中油型乳化剤を含む水性相に油中水型エマルジョンを再分散することによって調製される（ｄｅ　Ｌｕｃａ　Ｍ、　Ｃｏ５ｍ、　Ｔｏｉｌｅｔ、　１０５：６５〜６９．１９９０）。三相エマルジョンの物理化学的性質は良く知られている（Ｂｅｃｈｅｒ　Ｐ、　Ｅｎｃ　ｃｌｏ　ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　ｖｏｌ。１：４３２〜４３３．１９８３）。単に少数の四相エマルジョンが知られている。Ｍｏｎｔｅｆｌｕｏｓ　ＳｐＡ（Ｍｉｌａｎ、　Ｉｔａｌｙ）は、水、ジメチコーン、ＰＦＰＩ！、油及び他のポリマーを含む日焼は止めをＰＦＰＥ文献に発表している。この組成物は四相エマルジョンを形成するであろう。四相エマルジョンはまた、ブライン、炭化水素、アルコール、及びアルキルスルホネートナトリウムを一定混合物及び温度で用いることについて、Ｂｅｎｎａｔｌ　Ｋ、Ｅｌ、など、、　（Ｊ、　Ｐｈ　ｓ、　Ｃｈｅｍ、　８６　（２０）　３９１７〜３９１９）により報告されている。さらに、１９８９年６月１４日に公開されたＥＰ　０．３１９．６３８号は、液晶、水性ゲルキャリヤー、シリコーン滑剤及び種々の添加剤、たとえばビタミンを含む多成分化粧用組成物を開示する。前記引例のいづれも、独立したゲル、水、油又は液晶及びペルフルオロポリエーテル相がシリコーン流体の連続相に分散されている５つの異なった相を含んで成る多相組成物の調製方法を教授も又は示唆もしていません。そのような安定した五組エマルジョンの形成方法は新規であり、且つ公知ではない。２．２　エマルジョンの　− 皮膚に適用される化粧用エマルジョンにおいては、水及び活性成分（“活性体” ）、たとえばビタミン、油、酸化防止剤及び同様のものが、拡散によりエマルジョンにそれぞれの相から放される。断続的な多相を有する、外部使用のための生成物は多くの重要な機能を示すことができる。個々の相は、保湿剤、緩和剤、生物活性材料及び同様のもののための独立した供給システムとして機能できる。分散相からの材料の開放、及び角質層中への続くその吸収性は、その材事４、その溶媒及びその直接の界面間の相互作用に臨界的に依存する（ＺａＬｚ　Ｊ、Ｌ、　＆　Ｃｕｅｍａｎ　Ｇ、１１．　Ｊ、　Ｓｏｃ、　Ｃｏｓｍｃｔ、　Ｃｈｅｍ、　３９　：　２１１〜２２２．１９８８）。それらの相互作用の複雑さは、通常、相の数に比例して上昇する。これは、ワクチン、薬物及び抗癌剤の投与におけるそれらの使用により例示されるように、注文製造された開放システムのために多相エマルジョンを卓越した候補体にする（Ｂｅｃｈｅｒ　Ｐ。叩胚ユ」ｃｄｉａ　ｏｆ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　ｐｐ、１９９ −２０２．　ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ、　ＮＹ　１９８５）。２、２．２　エマルジョンにおける　云相転は、油／水エマルジョンが水／油エマルジョンに変化する（逆転する）場合に生じる。逆転は、電解質を添加し、相体積の割合を変え、加熱されたエマルジョンを冷却し、乳化剤の量を調節することによって、又は分散された相がエマルジョンの合計体積の５０％を越える場合に誘発される（Ｒｅｍｉｎｇｔａｎ’ｓ　ＰＩ＋ａｒｍａｃｅｎｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ、　ｐｐ　３０７　３０８．１９９０）。３、　発明の要約本発明は、シリコーン流体の連続相に分散された、水、ゲル、液晶又は油及びペルフルオロポリエーテルの別々の相を含む複合多相組成物を調製し、そして安定化するための方法に関する。特に、本発明は、水溶性ポリマー乳化剤、シリコーン基材乳化剤及び疎油性（ＯｌｅｏｐｈｏｂｉＣ）疎水性シリコーン流体の安定したシリコーン中水型エマルジョンを形成するのに有効な量での水溶液を混合し；前記シリコーン中水型エマルジョンと、水及び十分な量の少なくとも１種の粘度増強性水溶性ポリマーの均質混合物を含んで成る親水性ゲルとを混合し、前記エマルジョン及びゲルはそのゲルがエマルジョンに分散されている分散体を形成するのに有効な量で組合されており；そして前記分散体に、シリコーン流体の連続相、及び水、ゲル、油又は液晶及びペルフルオロポリエーテルの独立した多分散相を含んで成る安定した多相組成物を形成するのに有効な鼠で油、サーモトロピック液晶及びペルフルオロポリエーテルを添加する段階を含んで成る安定した多相組成物を調製するための方法に関する。本発明のもう１つの態様においては、有効量の水溶性ポリマー乳化剤又はその水溶液を、安定した油中水型エマルジョンを形成するために、疎油性、疎水性シリコーン液体及びシリコーン基材乳化剤の水性混合物に添加することを含んで成る、水、ゲル、液晶及びペルフルオロポリエーテルの個々の相が、シリコーン流体の連続相に分散されている多相組成物を安定化する方法が開示されている。そのような油中水型エマルジョンの形成後、ゲル、液晶及びペルフルオロポリエーテル成分が添加され、安定化された多相組成物が完結される。本発明はまた、個々の油相が液晶の代わりに存在している複合多相組成物を調製するための方法も包含する。本発明に使用される液晶成分のように、油相は液体可溶性活性成分を担持し、そしてそれを多相組成物が適用される表面、たとえば皮膚に放すことができる。本発明のもう１つの目的は、゛静止（ｒｅｓｔｉｎｇ）”多相組成物の連続シリコーン流体相に分散された個々のゲＪし相が、表面への多相組成物の通用に基づいて得る°“応力化された”又は“′剪断された”条件下で一時的に連続相になる複合多相組成物を調製するための方Ｙ去を包含する。水／シリコーン／ゲルエマルジョンへのそのような一時的な相転換は、連続ゲル相の表面への湿気の高い初Ｍ量の供給を可能にする。外部的に適用された圧力の除去に基づし）で、すなわち多相組成物が適用された後、組成物はその元の“静止”状態に戻り、そして続いて遅いが、しかし持続する速度の保湿化を表面に提供できる。従って、本発明のさらにもう１つの目的は、水溶性の皮膚学的Ｇこ又は化粧学的に活性な成分を担持し、そして放すことができる個々の親水性ゲル及び水相が存在する安定した多相組成物を調製するための方法の提供に関する。さらに、本発明により得られる組成物のペルフルオロポリエーテル相が、天然の皮膚呼吸を実質的に妨害しないで生ぜしめながら、表面から水の損失を最少にする、表面、たとえば皮膚を通しての薄バリヤーを形成する。また、皮膚学的に又は化粧学的に活性な脂質可溶性成分は、表面、たとえば皮膚へのそれらの開放まで、液晶又は油相に保存され、又は維持される。４、

【図面の簡単な説明】

第１図１本発明の方法により得られた血相エマルジョンの顕微鏡写真。第２図１本発明の血相エマルジョンの顕微鏡写真。第３図、五組エマルジョン対対照による短期間の皮膚保湿化のグラフによる例示。第４図、血相エマルジョンによる長期間の皮膚保湿化のグラフＧこよる例示。５、　発明の詳細な記載５、１　エマルジョンの８袈五和エマルジヨンの相の組合せの１順序は臨界ではない。いづれの組合せの順序でも作動するであろう。しかしながら、下記例１は、エマルジョンの形成の最も好ましい態様を表わす。シリコーン中水型エマルジョンは、サイドミキシング（ＳｉｄｅｍｉｘｉＢ）を有する５ｉｌｕｅｒｓｏｎタ一ボ乳化機により提供される激しく１均質化により室温で形成される。激しい連続した均質化の間、ＨＶｐａｎＳＳ−２０１の１．５％水ｆ４ｆ！Ｌを、ＤＣ［＋２−１４０３　（１５，０％）及びＤＣ［１２− ３２２５Ｃ（５，０％）に、最終多相組成物〔この後、力・ノコ内のすべての％は最終多相組成物の重量％としての成分の量を言及する〕の１１．２５重量％に等しい量で添加する。Ｈｙｐａｎ　５５−２０１は、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリルのブロックコポリマーである。ＨｙｐａｎＳＳ　−２０１の代わりに、他の水溶性ポリマー乳化剤、たとえばＰｅｍｕｌｅｎＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎ　ＴＲ−２、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、セルロース性増粘剤、又は１．９−デカジエンにより架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー（すなわちＩＳＰ　Ｃｏｒｐ、からの５ｔａｂｉｌｚｅ　０６）が使用され得ることが発見された。水溶性ポリマー乳化剤が水／シリコーンエマルジョンを安定化するために使用され得る。ＤＣＱ２−１４０３はジメチコーン及びジメチコノール、すなわちジメチルシロキサンポリマーから成るＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇのシリコーン油流体（利用できる％の高及び低分子量ポリマーを有する）である、　ＤＣＱ２−３２２５Ｃはまた、Ｄｏｗ　ｃｏｒｎｉｎｇの製品であり、そしてシクロメチコーン／ジメチコーンコポリマー（９／１．ｗ／Ｗ）から成る。類僚するシリコーン流体及び同様のものが、ＤＣＱ２−１４０３及びＤＣ０２−３２２５Ｃの代わりに使用され得るが、しがし油溶性であるシクロメチコーンはＤＣＱ２−１４０３の代わりに使用され得ない。ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロポリエーテル（２，０％）を、激しい連続した撹拌下で水／シリコーンエマルジョンに添加する。ペルフルオロメチルイソプロピルエーテルが好ましいＰＦＰＥである。適切なＰＰＰＨの例は、Ｆｏｍｂｌｉｎ　ＨＣｌＯ４（平均ＭＷ　１５００）、Ｆｏｓ＋ｂｌｉｎＩＣ／２５　（平均分子Ｊｉ３２００）　、及びＦｏｎ＋ｂｌｉｎ　ＨＣ／Ｒ（平均分子１６６００）（これらはＭｏｎｔｅｆｌｏｏｓ　Ｓｐａ、、　Ｉｔａｌｙ　からのものである）を包含するが、但しこれだけには限定されない。欠土■、ゲルは好ましくは酸中和れ、そしてｐａｔ値は約６．０％約ｇ・０である。親水性ゲルは、いづれか適切な塩基、好ましくはアミン塩基により中和される。最も好ましい塩基はＴＥＡ（トリエタノールアミン、１．０％）である。ゲルはまた、ラクトゲーム（ブチレングリコール及び混合されたグリセリドエステル、６％）及びメチルパラヘン（０，１％）を含む。次にゲルを、ＰＦＰＥ／水／シリコーンの三相エマルジョンに添加する。このエマルジョンにおいて、連続シリコーン相内の水液滴は、バルクゲル相における水液滴に比較して小さい、ゲル相（３５〜５５％、好ましくは２２．２５％）は、主に、架橋できる粘度増強性水溶性ポリマー（水において２〜５％）から成る。さらに、それらのゲル化剤は、中性、アニオン性、カチオン性又は水膨潤性であり得る。そのようなポリマー性ゲル化剤の例は、カルボポール９４ｏ、カルボマー、ポリアクリル酸、アクリレート基材のポリマー、アルギネート基材のポリマー、メチルセルロース、イナゴマメ（ｌｏｃｕｓｔ　ｂｅａｎ）ポリマー、及び同様のものを包含するが、但しこれだけには限定されない。第２成分として、Ｌｕｂｒｏｊｅｌ　ＭＳ（１８，０％）、すなわちポリグリセリルメチルアクリレート及びプロピレングリコールの混合物がゲル相に好ましくは含まれる。ゲル相は、いづれかの所望する水溶性の化粧学的又は皮膚学的に活性な下記成分：Ａｌｏｇｏｇｅｓ　（藻類抽出物及び海洋性タンパク質）；Ｂｉｏｆｉｄｅｌｉｔｙ　Ｃｏｍｐｌｅｘ（藻類抽出物及び酵母タンパク質）；Ｐｒｏｃｅｌｌ　（藻類抽出物及び複合タンパク質）；Ａｃｔｉｍｏｉｓｔ　ＥＬ　（ヒアルロン酸ナトリウム）；Ｄｅｒｍｏ　Ｆａｃｔｏｒ　（＆Ｉｌ織マトリックス抽出物）；ＰａｎＬｅｔｈｉｎｅ　；Ｒｏｖｔ　Ｐｒｕｔｅｉｎ　Ｅｘｔｒａｃｔ　（タンパク質−グリコシド複合体）；Ｅｘｔｒａｃｔ　ｏｆ　Ｎａ１ｖａｃａｅ（マルバカニ（Ｍａ　Ｉｖａｃａｅ）の抽出物）；Ｇｅｒｍａｌｌ　１１５（イミダゾリジニルウレア、保存剤）；及びポリマーを安定化し、又はゲルのイオン強度を変性する電解質又は塩を含むことができる。水溶性キレート化剤、他の植物性抽出物、水溶性ビタミン、タンパク質及び同様のものがまた含まれ得る。追及グ遣益：いづれかの種類の油が、生物活性脂質可溶性物質の貯蔵及び開放のためにエマルジョンに添加され得る。しがしながら、油は表面活性、洗浄又は界面活性を有すべきでない。サーモトロピック液晶が添加され得；好ましくは、その結晶のサイズは激しい攪拌を伴わないでエマルジョン中にそれらを軽く掃除することによって保存される。得られる多相組成物は、次に、組成物の性質を保護するために密封したガラス容器に貯蔵される。５、１．２　倒ニー乙前記例に記載されているようなシリコーン中水型エマルジョンを、アクリルアミドコポリマー（たとえばＨｙｐａｎ　Ｓ５　２０１　、多相組成物の合計重量の約５〜約１５重量％）、シリコーン基材の乳化剤（たとえばシクロメチコーン及びジメチコノールの混合物、多相組成物の合計重量の３〜８重量％）及び疎油性、疎水性シリコーン流体、たとえばジメチコーン、ジメチコノール又はその混合物（多相組成物の合計型■の約１０〜２０重量％）の約０．５〜約３ｆＸ量％水溶液を、好ましくは均質条件下で混合することによって調製する。親水性ゲルを、少なくとも１種の粘度増強性水溶性ポリマー（２〜５重量部）を水（９５〜９８重量部）に溶解することによって別々に調製する。次に、このゲル（多相組成物の合計ｖＬ量の２０〜３０重四％）を、シリコーン中水型エマルシコンと共に混合し、ゲルがシリコーン中水型エマルジョンに分散されている分散体を調製する。従って、２１１の別々の水相が生成され；１つはバルクゲルに及び第２はシリコーン中水型エマルジョンの水Ｋ１．滴にである。次に、最終多相組成物（五組エマルジョン）を、この分散体に、有効量の油又は液晶（多相組成物の合計重量の約１〜約１０重量％）及びペルフルオロポリエーテル（多相組成物の合計重量の約０．５〜の潤滑ゲル、タンパク質抽出物、保湿剤、保存剤、ビタミン及び同様のもの（但しこれだけには限定されない）が多相組成物に導入され得ることは当業者にとって明らかである。また、前述のように、得られる多１ｇ組成物のゲル相成分は酸中和される。好ましくは、その中和剤は、アミン塩基、たとえばトリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノエタン、エチレンジアミン又はそれらの’ｔ’ｆ１合物から選択される。５．１．３　±−１上記の方法のいづれかに従って、下記成分を有する安定した多相組成物を調製する（カッコ内の％は、多相組成物の合計重量に対する特定成男の重量の割合である）：１１ｙｐａｎ　５Ｓ−２０１の　（１１，２５）　アクリルアミドコポリマー１．５％水溶液３．５％Ｃａｒｂｏｐａｌ　９４０　（１１，２５）　カルボマーＧｅｒｍａ口１１５　（０，３）　イミダゾリジニルウレアＤｉｓｏｄｉｕｍ　１ＥＤＴＡ　（０，１）　’　−’−す］・リウムＥＤＴＡＭｅｔｈｙｌｐａｒａｂｅｎ　（０，１）　メチルパラベンＴＥ＾　（１，０）　トリエタノールアミン衣益柑５．１．４　期１１ｖ［罠水溶性染料（ＦＤ＆ＣＢｌｕｅ　ＩＩ）により水性ゲル相を染色した後、直交偏光器を有する顕微鏡を用いて、多相内の液晶の終結性決定し、そしてその液晶の位置を固定した０次に、光顕微鏡写真を用いて、４種の不混和性分散領域を試験した。それらの４種の領域は次のものであった＝　（１）染料により未染色のまま存続する疎水性シリコーン流体領域における水液滴、（２）青に染色された水性ゲル領域、（３）　Ｐｏ＋ｗｂｌｉｎ　“°液滴”、及び（４）液晶性“液滴 ”、水液滴のサイズは一般的に、直径約０．０１〜約３０００ミクロンの範囲であり、そしてそのような液滴の大部分は、約０．１〜約５００ミクロンの直径である（第２図を参照のこと）。５、１．５　水相■歎水性ゲル相における水は青色に染色されるが、水／シリコーンエマルジョンにおける水は青色に染色されなかった。激しく混合した後、シリコーンエマルジョン中の水はほとんど染色されないまま存続した。激しい混合により提供される機械的剪断のみが、シリコーンを有する水エマルジョンに水性ゲル相における染色を輸送するのに十分な力を付与した。これは、多相エマルジョンが２つの別々の水性相を含むことを示唆する。従って、多相エマルジョンは五つの相から成る。５−１．６１２１　−シリコーンゴ旧免置五つの相の位置を、相組成物を変性することによって実験的に決定した。水性ゲル相に溶解された０、０５％ＦＤ＆ＣＩＩ染色を含む生成物の１つのバッチ、すなわちＮｏ、ＰＡＲ２０５Ｂ／１は染料を含む対照として作用した。水性ゲル相に溶解された０、０５％ＦＤ＆Ｃ１１染料を含む生成物の第２バツチ、すなわちＰＡＲ２０５８／２は、乳化剤を欠いたが、しかし乳化剤（アクリルアミドコポリマーの１．５％水溶液を製造するための１１ｙｐａｎの場合の水）溶液及びＤＣ−３２２５Ｃ（シクロメチコーン及びジメチコーンコボリオール）の場合、口Ｃ３４５（シクロメチコーン）に見出される溶媒を含んだ。乳化剤の欠乏は水性外部用（ｅｘｔｅｒｎａｌ　ｐｈａｓｅ）を保証した。０．０５％ＦＤ＆ＣＢｌｕｅ　ＩＩを含む生成物の第３ハンチ、すなわちＰＡＲ２０５８／３は、Ｈｙｐａｎ相に溶解されたが、しかし正常な生成物の混合物であった。生成物の第４バツチ、すなわちＰＡＲ２０５８／４は、Ｈｙｐａｎに溶解された水／シリコーンエマルジョンに０．１５％ＦＤ＆ＣＢｌｕｅ　１１を含んだ。上記ハンチ個々の１ｇを、蓋をされた試験管において水？ｇ又は５センチストークスのジメチコーン希釈剤と共に激しく振盪した０次に、その液体混合物を観察し、生成物が希釈溶媒に分散したが、否かを見た。その観察を下記第１表に示す。ＰＡＲ２０５８／１　（−）　（＋）ＰＡＲ２０５８／２　（＋）　（−）ｒＡＲ２０５８／３　（−）　（＋）ＰＡＲ２０５８／４　（−）　（＋）ＰＡＲ２０５８／］　、ＰＡＲ２０５８／２及びＰＡＲ２０５８／４についての結果は、生成物の外部用が実際、主にシリコーンであることを示す。対照実験として、生成物のシリコーンが希釈水を単純にはしかないことを確証するために、ＰＡＲ２０５Ｂ／２は乳化剤を含まないで製造され、水性外部用を確保された。ＰＡＲ２０５８／２は水に容易に分散し、これは、生成物中のシリコーンが希釈水を単純にはしかないことを示す。水をはしくためには、シリコーンは外部用に配置されるべきであり、そしてこれは乳化剤の活性を必要とする。すべての生成物サンプルは高レベルの染料を含んだ。水分散性でないずぺてのサンプルにおいては、上清水は水分散性のサンプルに比較して、より一層軽く染色された。これは、水−シリコーン界面で存在する染色された水液滴のみがその上清水を実際に着色することができることを示唆する。生成物が水溶性染料を含まないで製造された場合、生成物への水溶性染料の添加はそれを着色しなかったことが見出された。顕微鏡写真は、生成物の外部用で染料／８液の小さなビーズを示す。これは、シリ：１−ンが生成物の外部用に存在することを示す。５、１．７　茨ゑ■夙作仄９迭！− 他の相の比較位置を決定するために、次の混合物を製造し、そして激しく振盪した。その観察を下記に要約する：１、水及びＦｏｍｂｌｉｎにかけるシリコーン（Ｑ２−１．４０３　）の混合物は、水／シリコーン中間相でいくらかのＦｏｍｂｌｉｎ及び水／Ｆｏｍｂｌｉｎ中間相でいくらかのシリコーンを有する三層の分離をもたらした。２６　水及び液晶にかけるＦｏｍｂｌ　ｉｎの混合物は、三層の分離を形成し、ここで液晶は水／Ｆｏｍｂｌｉｎ中間相でのみ見出された。３、水及び液晶におけるソリコーン（［１２−１４０３）の混合物は二層の分離を形成した。上部層はシリコーンであり、そして液晶は全体的に分ｎ′１されていた。上部層に液晶のいくらかの重力的沈降が存在し、そして低部水性液体層は透明であった。それらの観察は、生成物に対する光顕微鏡写真データと合致する。第１に、シリコーンは生成物において連続相を形成する。第２に、シリコーン内に、ひじょうに安定性であるシリコーンを含むエマルジョンの形で水相が存在する。第３に、静電性反撥により安定化された荒いゲル分散体として存在する他の水相が存在する。なぜならば、それは高いアニオン性表面をもたらすひじょうに高レベルのポリアニオンを含むからである。さらに、シリコーン相に及び種々の他の界面で分散される液晶相が存在する。第５及び最後にＦｏｍｂｌｉｎ相が存在する。なぜならば、それは生成物中の他の成分とひじょうに不混和性であるからである。５．２　生　感圧　による本化１１μ免棒による手動的攪拌により又は激しい混合により、又は皮膚へのその通用の間、剪断力にゆだねられる場合、生成物は、無光沢になり、よりゲルのようになり、そして増粘するようになることが観察された。それらの効果は、生成物が応力から開放される場合にすぐに示される。非応力状態において、生成物はより流動性であり、そしてクリーム状である。生成物が剪断力により応力化される場合、それは相転を受けることが推定される。この間、生成物のほとんどを占める荒い水性ゲル相は連続相になり、そしてシリコーン／水相に関する役割を逆転される。この相転との調和により、“静止”エマルジョンのｐｌ＋は約５．５±０．２の値を存し、そしてさらに不安定であることが見出され、これは非水連続相を有するエマルジョンを表わす。しかしながら、激しい撹拌又は“応力付与された”状態下で、ｐｉは約６．２５〜６．５まで上昇し、この値は乳化されていないゲル相のｐＨにひしように類似する。静置に基づいて、ｐＨは約５．５の値に戻る。５．３　菫　び−１′　についての１“皮膚の保湿化を、Ｍａｅｓ　Ｄ、Ｉｎｔ　Ｊ、Ｃｏ５ｍ　Ｓｃｉ　５　：　１８９〜２００（１９８３）に従ってＧａｓ　Ｂｅａｒｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｄｙｎａ＋ａｏＩｌｅｔｅｒ（ＧＢＥ）を用いて測定した。そのＧＢＥは、同じ力の下で皮膚に対応するプローブを動かし、そしてその置換を測定することによって皮膚軟化を測定する。処理の前後で取られる読み取り間の差異は、皮膚保湿化／軟化の％改良の計算を可能にする。第３図に関しては、生成物は皮膚に適用され、そして皮膚保湿化をすぐに３４％高めることが見出された。生成物への６時間の暴露の後、皮膚は未処理の皮膚よりも１３％以上保湿化されたまま存続した。皮膚上での生成物の長期間（たとえば８週間）の使用は、第４図に示される結果から収集され得るように、未処理の皮膚よりも皮膚保湿化において３５％の改良点を引き起こした。生成物の使用の２週間の中断にもかかわらず、皮膚は未処理の皮膚よりも１８％以上保湿化されていた。本明細書に特定して開示されていない他の方法も本発明に包含されることは当業者に明らかであるべきである。そのような他の方法は、本発明の範囲内であると思われる。従って、本発明は、本明細書に開示される特定の態様の記載によっては制限されるべきではない。！フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号ＢＯＩＦ　１７１５２　９３４２−４ＧＣＯ９Ｋ　１９／３６　９２７９−４Ｈ１９１５４Ｃ９２７９− ４Ｈ（７２）発明者　バクア、アンドリュー　ジェイ。アメリカ合衆国、ニューヨーク　１１７３３゜イースト　セトーケット、カレブ　ブリュースター　ロード　２３Ｉ（７２）発明者　チョカ、ジョージアメリカ合衆国、ニューヨーク　１１７５５゜レイク　グループ、ウェスト　クリフレーン１

Claims

【特許請求の範囲】

１．安定した多相組成物の形成方法であって：（ａ）水溶性ポリマー乳化剤、シリコーン基材乳化剤及び疎油性、疎水性シリコーン流体の、安定したシリコーン中水型エマルジョンを形成するのに有効な量での水溶液を混合し；（ｂ）前記シリコーン中水型エマルジョンと、水及び十分な量の少なくとも１種の粘度増強性水溶性ポリマーの均質混合物を含んで成る親水性ゲルとを混合し、前記エマルジョン及びゲルはそのゲルがエマルジョンに分散されている分散体を形成するのに有効な量で組合されており；そして（ｃ）前記分散体に、シリコーン流体の連続相、及び水、ゲル、液晶及びペルフルオロポリエーテルの独立した多分散相を含んで成る安定した多相組成物を形成するのに有効な量で、サーモトロピック液晶及びペルフルオロポリエーテルを添加することを含んで成る方法。
２．水、ゲル、液晶及びペルフルオロポリエーテルの個々の相がシリコーン流体の連続相に分散されている多相組成物の安定化方法であって、水溶性ポリマー乳化剤又はその水溶液の有効量を、安定した油中水型エマルジョンを形成するために疎油性、疎水性シリコーン流体及びシリコーン基材の乳化剤の水性混合物に添加し、そして前記エマルジョンに、前記多相組成物中のゲル、液晶及びペルフルオロポリエーテル成分を添加することを含んで成る方法。
３．前記個々の工程が均質条件下で実施される請求の範囲第１項記載の方法。
４．前記多相組成物が、外部圧力、剪断又は応力の他の形への暴露に基づいて一時的な相転を受けることができることによりさらに特徴づけられる請求の範囲第１又は２項記載の方法。
５．前記多相組成物が、高い初期保湿化、続いて低い接続性の保湿化を提供することをできることによりさらに特徴づけられる請求の範囲第１又は２項記載の方法。
６．前記ゲルが開放できる生物利用性水溶性成分をさらに含む請求の範囲第１又は２項記載の方法。
７．脂質可溶性成分を担持でき、そして放すことができる油が前記液晶の代わりに使用される請求の範囲第１又は２項記載の方法。
８．前記多相組成物中に、脂質可溶性成分を担持でき、そして開放できる油の予定量をさらに分散することを含んで成る請求の範囲第１又は２項記載の方法。
９．前記油が非表面活性又は非洗浄性である請求の範囲第７又は８項記載の方法。
１０．前記油が長鎖の飽和脂肪、ワックス又はコレステリック分子を含んで成る請求の範囲第７又は８項記載の方法。
１１．前記液晶がコレステリックエステルを含んで成る請求の範囲第１又は２項記載の液晶相。
１２．前記水溶性ポリマー性乳化剤がＨｙｐａｎ　ＳＳ−２０１，Ｐｅｍｕｌｅｎ　ＴＲ−１，Ｐｅｍｕｌｅｎ　ＴＲ−２，Ｃａｒｂｏｐａ１　９４２及び　Ｓｔａｂｉｌｉｅｚｅ　０６である請求の範囲第１又は２項記載の方法。
１３．前記水溶性ポリマー性乳化剤がカルボマー、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アルギネート基材のポリマー、セルロース性増粘剤、イナゴマメポリマー、ポリグリセリルメチルアクリレート又はそれらの混合物である請求の範囲第１又は２項記載の方法。
１４．前記疎油性、疎水性シリコーン流体がジメチコーンを含んで成る請求の範囲第１又は２項記載の方法。
１５．前記シリコーン基材の乳化剤がジメチコーンコポリオールを含んで成る請求の範囲第１又は２項記載の方法。
１６．前記ペルフルオロポリエーテルがペルフルオロポリアルキルエーテルを含んで成る請求の範囲第１又は２項記載の方法。
１７．前記ゲルが酸中和される請求の範囲第１又は２項記載の方法。
１８．前記中和が塩基によりもたらされる請求の範囲第１７項記載の方法。
１９．前記塩基が、トリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノエタン、エチレンジアミン又はそれらの混合物から成る群から選択されたアミンである請求の範囲第１８項記載の方法。
２０．前記多分散性水相が約０．０１〜約３０００ミクロンの範囲の直径を有する液滴として存在する請求の範囲第１又は２項記載の方法。
２１．前記多分散性水相が約０．１〜約５００ミクロンの範囲の直径を有する液滴として存在する請求の範囲第１又は２項記載の方法。
２２．前記多分散性ゲル相が約０．０１〜約３０００ミクロンの範囲の直径を有する液滴として存在する請求の範囲第１又は２項記載の方法。
２３．前記多分散性ゲル相が約０．１〜約５００ミクロンの範囲の直径を有する液滴として存在する請求の範囲第１又は２項記載の方法。
２４．前記ペルフルオロポリエーテルが約１，０００〜約１０，０００の範囲の分子量を有する請求の範囲第１又は２項記載の方法。
２５．前記多相組成物の種々の成分の量が、シリコーン流体の連続相が前記多相組成物の約１０〜約２０重量％（ｗｔ％）を占め、そしてそれぞれ、前記多相組成物に基づいて、多分散相中の水が約５〜約１５ｗｔ％であり、ゲルが約３５〜約５５ｗｔ％であり、液晶が約１〜約１０ｗｔ％であり、そしてペルフルオロポリエーテルが約０．５〜約３ｗｔ％である請求の範囲第１又は２項記載の方法。
２６．安定した多相組成物の形成方法であって：（ａ）ポリアクリルアミドブロックコポリマーを包含する水溶性ポリマー乳化剤、ジメチコーンコポリオールを包含するシリコーン基材の乳化剤及びジメチコーンを包含する疎油性、疎水性シリコーン流体の、安定したシリコーン中水型エマルジョンを形成するのに有効な量での水溶液を混合し；（ｂ）前記シリコーン中水型エマルジョンと、水及び十分な量の少なくとも１種の粘度増強性水溶性ポリマー、たとえばカルボマーの均質混合物を含んで成る親水性ゲルとを混合し、前記エマルジョン及びゲルはそのゲルがエマルジョンに分散されている分散体を形成するのに有効な量で組合されており；そして（ｃ）前記分散体に、シリコーン流体の連続相、及び水、ゲル、液晶及びペルフルオロポリエーテルの独立した多分散相を含んで成る安定した多相組成物を形成するのに有効な量で、油又はサーモトロピック液晶、たとえばコレステリックエステル及びペルフルオロポリエーテル、たとえばペルフルオロメチルイソプロピルエーテルを添加することを含んで成る方法。
２７．安定した多相組成物の形成方法であって：（ａ）アクリルアミド及びアクリロニトリルのブロックコポリマーを包含する水溶性ポリマー乳化剤、シクロメチコーン及びジメチコーンコポリオールの混合物を包含するシリコーン基材の乳化剤及びジメチコーン及びジメチコノールの混合物を包含する疎油性、疎水性シリコーン流体の、安定したシリコーン中水型エマルジョンを形成するのに有効な量での水溶液を混合し；（ｂ）前記シリコーン中水型エマルジョンと、水及び十分な量の少なくとも１種の粘度増強性水溶性ポリマー、たとえばカルボマー、第２親水性ポリマー、たとえばポリグリセリルメタクリレート及び酸中和量のアミン塩基の均質混合物を含んで成る親水性ゲルとを混合し、前記エマルジョン及びゲルはそのゲルがエマルジョンに分散されている分散体を形成するのに有効な量で組合されており；そして（ｃ）前記分散体に、シリコーン流体の連続相、及び水、ゲル、液晶及びペルフルオロポリエーテルの独立した多分散相を含んで成る安定した多相組成物を形成するのに有効な量で、油又はサーモトロピック液晶、たとえばコレステリックエステル及びコレステロール、ここでビタミンが前記液晶に導入され、並びにペルフルオロポリエーテル、たとえばペルフルオロメチルイソプロピルエーテルを添加することを含んで成る方法。