JPH07503493A - 水性ゼオライト懸濁液の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水性ゼオライト懸濁液の安定化方法 発明の分野 本発明は、選ばれた脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを加えるこ とにより、水性ゼオライト懸濁液を安定化する方法に関する。

従来技術 ゼオライト、特にゼオライトＡ型のものは、現在の洗浄剤中のビルダーとして特 に重要であり、数十年間使用されてきたポリリン酸に主として取って代っている 。これらの利点は、カルシウム結合能が高いことのみでなく、特に生態毒物学的 適合性が高いことにある［テンシト・サーファクタンッ・デタージエント（Ｔｅ ｎｓ、　５ｕｒｆ、　Ｄｅｔ、）、第２４巻、３２２頁（１９８７年）コ。

製造の際にゼオライトは水性懸濁液の形態で得られるが、これはその状態でまた は噴霧乾燥に付して、貯蔵および販売することができる。ゼオライトは極端に低 い水への溶解性を呈するので、ゼオライト懸濁液は容易に沈殿する。これにより 、最も好ましい場合には相分離が起るが、通常は貯蔵中に容器の底にかなりの量 の固体が沈み、固まるので、取り出し、粉砕し、再懸濁するのにかなりの労力を 伴わなければならない。別の場合には、懸濁液の粘度が非常に激しく増大するの で、ポンプによる他の容器への移送または循環が、不可能ではないが困難になり 、かなりの製品の損失を通常伴う。

過去において、貯蔵安定性を十分な時間維持し、パイプラインを介しての移送を 閉塞することなく行うことができるように、水性ゼオライト懸濁液を安定化しよ うとする試みが尽きることはなかった。

例えば、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａｌ）第３３３０２２０号において、脂肪 アルコールエトキシレートと、脂肪アルコールスルフェートまたは脂肪アルコー ルエーテルスルフェートとの混合物を懸濁液に０．５〜５重量％の加えることが 提案されている。

ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａｌ）第３４　０８　０４０号は、６５重量％ゼオ ライトＡ懸濁液を０．０１〜０．２５重量％のキサンタンガムおよびカルボキシ ル基もしくは水酸基を有するポリマーにより安定化する方法を記載している。

ドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＡＩ）第３４　２３３５１号の教示によれば、ゼオ ライト懸濁液の安定化を、ポリグリコールエーテル、脂肪アルコールエーテルス ルフェート、脂肪酸アルカノールアミドまたは脂肪酸モノグリセリドをｐＨ９〜 １０で添加することによっても行うことができる。

更に、他の多くの安定剤、例えば１５００を越える分子量を有するポリカルボキ シレート、ホスホン酸、リン酸エステル、アルキルベンゼンスルホネート、層状 ケイ酸塩［ドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第２５　２７３８８号］、アルキ ルフェノールポリグリコールエーテル［ドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＡＩ）第３ ４　０１　８６１号〕、イソトリデシルポリグリコールエーテル［ドイツ特許出 願公開（ＤＥ−ＡＩ）第３４　４４　３１１号］およびエチレンオキシドとオキ ソアルコールとの付加物［ドイツ特許出願公開（ＤＥ−ＡＩ）第３７　１９　０ ４２号］などを使用することが文献から既知である。

しかし、既知の方法は、比較的広い温度範囲にわたる適当な安定性、安定剤の必 要量ならびに懸濁液の粘性および残留物のない流動挙動（ｐｏｕｒｉｎｇ　ｂｅ ｈａｖｉｏｒ）に関して問題点を有する。

従って、本発明が解決しようとする課題は、上述した問題点を含むことのない水 性ゼオライト懸濁液の向上した安定化方法を提供することである。

発明の説明 本発明は、界面活性剤を加えて水性ゼオライト懸濁液を安定化する方法であって 、式（Ｉ）： Ｒ’Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０）−Ｈ（１）［式中、Ｒ１は炭素数１２〜１８の脂肪 族アルキルまたはアルケニル基であり、ｎは４〜７の数である。〕 で示される脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを懸濁液に加えるこ とを特徴とする方法に関する。

驚くべきことに、上記の選ばれた脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテ ルまたはこれら同士の混合物を使用すると、ゼオライト懸濁液を広い温度範囲、 特に１０〜６０℃で確実に安定化することができることが判った。この懸濁液は また、最小限度の製品の損失のみで、長期間の貯蔵における高い安定性を示し、 パイプラインを通してポンプ送りすることができ、容易に注入することができる 。

本発明において、ゼオライトは、一般式（Ｖ）　二Ｍ２．．０・Ａ　Ｉ２０３・ ｘｓｉｏ２・ｙＨ２０（Ｖ）［式中、Ｍは２価のアルカリ金属またはアルカリ土 類金属であり、Ｘは１．８〜１２の数であり、ｙは０〜８の数である。］で示さ れ、場合により水を含むアルカリ金属またはアルカリ土類金属アルモケイ酸塩で ある。［Ｃｈｅｍ、　ｉ、　ｕ、　Ｚｔ、（ヒエミー・イン・ランザラ−・ツァ イト）、第２０巻、第１１７頁（１９８６年）］。

水性懸濁液を本発明の方法により安定化することができるゼオライトの典型例は 、天然鉱物のクリノプチロライト（ｃｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ）、エリオナ イト（ｅｒｉｏｎｉ　ｔｅ）またはンヤバサイト（ｃｈａｂａｓｉｔｅ）である 。しかしながら、合成ゼオライト、例えば、 ゼオライトＸ　Ｎａｇｓ［（Ａ１０２）ａｓ（Ｓｉ０２）＋ｏａコ　２６４Ｈｚ ＯゼオライトＹ　Ｎａ５ｓ［（Ａ１０２）５ａ（ＳｉＯｚ）＋ｓｓコ・３２５Ｈ ２０ゼオライトＬ　Ｋｏ［（Ａ１０ｚ）ｏ（Ｓｉ０２）２ｔコ・２２Ｈ２０モル デナイト　Ｎａｓ　□［（Ａ１０２）ａ□（ＳｉＯ２）ａｓ　３］　’　２４　 ＨｚＯが好ましく、 ゼオライトＡ　Ｎａ１２［（Ａ１０ｚ）ｎ（ＳｉＯｚ）１２］＠　２７Ｈ２０が 特に好ましい。

水性懸濁液は、ゼオライトを２０〜６０重量％の量で、好ましくは２５〜５０重 量％の量で含有してよい。

脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルは、それ自体既知であるエトキ シル化プロセスにより工業的規模で製造することができる既知のノニオン界面活 性剤である。

本発明の方法に適する安定剤は、平均４〜７モルのエチレンオキシドと、１２〜 １８個の炭素原子および０または１個の二重結合を有する工業用脂肪アルコール との付加物である。典型例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セ チルアルコール、パルミトオレイルアルコール、ステアリルアルコール、オレイ ルアルコール、エルシルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキシルア ルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよびエルシルアルコー ルのエチレンオキシド付加物である。

式（１）において、Ｒ１が１２〜１８個、特に１２〜１４個の炭素原子を有する アルキル基であり、ｎが４〜５、特に４．２〜４．８の数である脂肪アルコール ポリエチレングリコールエーテルが好ましい。脂肪アルコールポリエチレングリ コールエーテルは、通常の同族体分布を、また、例えば、脂肪アルコールのエト キシル化をヒドロタルサイト触媒の存在下で行う場合に得られるような狭い範囲 の同族体分布を有していてもよい。

更に、純粋のアルコールから誘導されるのではなく、例えば植物または動物原料 をベースとする脂肪酸メチルエステル画分を選択的水素化に付して得られるよう な工業的留分から誘導される脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを 使用することもできる。ココナツ油脂肪アルコール系の脂肪アルコールポリエチ レングリコールエーテルを使用することが好ましい。平均４，４モルのエチレン オキシドと工業用Ｃ１□７．４脂肪アルコールとの付加物ならびに平均５〜７モ ルのエチレンオキシドと工業用ＣＩ　２／＋　８脂肪アルコールとの付加物で、 ヨウ素価が５〜９５、好ましくは１０〜５５であるものが特に好ましい。

脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルは個々に使用してもよいが、互 いに混合物とした形態で使用してもよい。特に、得られる混合物の平均エトキシ ル化度が本発明の範囲内にある４〜５であるならば、比較的高いおよび／または 比較的低い平均エトキシル化度を有する脂肪アルコールポリエチレングリコール エーテルの混合物を使用することさえも可能である。

脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを懸濁液中に加える方法はあま り重要ではないが、例えば、場合により５０℃の高温で、機械的に撹拌して行う ことができる。化学反応は起らない。安定剤は、懸濁液基準で０．１〜５重量％ 、好ましくは１〜３重量％の量で懸濁液に加えることができる。

工業的用途 本発明の方法により得られるゼオライト懸濁液は、熱に対しておよび貯蔵に際し て安定である。これらは、例えば洗浄剤濃厚物の製造などに適する。

以下の実施例により本発明を説明するが、本発明がこれらにより限定されること は全くない。

実施例 ■、使用した安定剤 Ａ１　平均４．４モルのエチレンオキシド（ＥＯ）とＣｌ２−１４脂肪アルコー ルとの付加物。

Ａ２　２種のＣＩ□７．４脂肪アルコールエトキシレート：平均４．１モルのエ チレンオキシドの付加物、５３．８重量％および平均４．７５モルのエチレンオ キシドの付加物、４６．２重量％平均エトキシル化度４．４ Ａ３　２種のＣＩ　２／ｌ　４脂肪アルコールエトキシレート：平均３．７モル のエチレンオキシドの付加物、５３．３重量％平均５．２モルのエチレンオキシ ドの付加物、４６．７重量％平均エトキンル化度４．４゜ Ｂ１　平均６．５モルのエチレンオキシドとイソトリデシルアルコールとの付加 物。

Ｂ２　平均５．２モルのエチレンオキシドとＣｌ２−１４ココナツ油脂肪アルコ ールとの付加物（ヨウ素価く２）。

Ｂ３　平均３．７モルのエチレンオキシドとＣｌ２−１４ココナツ油脂肪アルコ ールとの付加物（ヨウ素価〈２）。

安定剤Ａ１〜Ａ３は本発明品に相当し、一方、安定剤Ｂ１〜Ｂ３は比較の安定剤 である。

Ｉｌ、試験の手順 ゼオライトＡ（ザジル（ＳａｓｉｌＸ登録商標）、固形分＋４９．６重量％、遊 離アルカリ含量：０．３２重量％、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製 品、デュッセルドルフ、ドイツ連邦共和国）の水性懸濁液を５００１１１ガラス ビーカーに入れ、懸濁液基準で安定剤または安定剤混合物を（固形分として計算 して）１．５重量％加えた。

懸濁液の安定性を、２０〜５０℃の温度で１〜６日間測定した。以下の基準を用 いてブルックフィールド粘度および沈殿挙動を測定した。

１＝わずかな沈殿、固化物なし ２＝わずかな沈殿、わずかな固化物あり３＝わずかな沈殿、かなりの固化物あり ４＝あきらかな沈殿、固化物なし ５＝あきらかな沈殿、わずかな固化物あり６＝あきらかな沈殿、かなりの固化物 あり７＝多量の沈殿、固化物なし ８＝多量の沈殿、わずかな固化物あり ９＝多量の沈殿、かなりの固化物あり 試験結果を表１に示す。

表１．ゼオライト懸濁液の沈殿 国際調査報告 、−一−−１−１ρＣＴ／ＥＰ　９３１００２２７国際調査報告 ＦａＩ　ｔ６１ｗｖ　−１−−ａｌ　ｔｗ　ｍん一鎗１−ＡｍｔｈＩ６ｗ　しＩ 雫−一剛ｌ−一市一自Ｊ會、１１／１１フロントページの続き （７２）発明者　ズイルダート、アンドレーアスドイツ連邦共和国　デー−４０ ００デュッセルドルフ　１３、アム・ネットヒエスフエルト　２幡 （７２）発明者　クローネン、トーマスドイツ連邦共和国　デー−４０００デュ ッセルドルフ　１３、ベルヒエムシュトラアセ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．界面活性剤を加えることにより水性ゼオライト懸濁液を安定化する方法であ って、式（Ｉ）： Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（Ｉ）［式中、Ｒ１は炭素数１２〜１８の脂肪 族アルキルまたはアルケニル基であり、ｎは４〜７の数である。］ で示される脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを加えることを特徴 とする方法。
2. ２．式（Ｉ）において、Ｒ１が１２〜１４個の炭素原子を有するアルキル基であ り、ｎが４〜５の数である脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを使 用する請求の範囲１記載の方法。
3. ３．式（Ｉ）において、ｎが４．２〜４．８の数である脂肪アルコールポリエチ レングリコールエーテルを使用する請求の範囲１記載の方法。
4. ４．脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを、２０〜６０重量％の固 形分含量を有するゼオライトＡの水性懸濁液に加える請求の範囲１記載の方法。
5. ５．脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルを懸濁液に、懸濁液基準で 、０．１〜５重量％の量で加える請求の範囲１記載の方法。