JPH07500866A - 皮革及び毛皮の処理におけるポリシロキサン単位を有するコポリマーの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮革及び毛皮の処理におけるポリシロキサン中位を有するコポリマーの用途 本発明は、皮革及び毛皮の処理におけるポリシロキサンを１するモノマーが重合 によって含まれる特定のコポリマーの用途に関する。優れた防水性を有する柔軟 な全皮革または使用間の良い柔軟な毛皮がこの処理により得られる。

ＥＰ−Ａ−０３９２７４６は、皮革処理用薬剤について開示しており、この薬剤 は、主成分が長鎖アルキル（メタ）アクリレート類、長鎖アルコキシまたはアル キルフェノキシ（ポリエチレンオキシド）（メタ）−アクリレート類、α−オレ フィン類、長鎖カルボン酸のビニルエステル類及びその混合物から選択される少 なくとも１種の疎水性ポリマー、副成分が親水性の水溶性のエチレン不飽和酸ま たはモノマーカラなる両親媒性のコポリマーの基づくものである。

環境の影響の理由で、皮革工業におけるなめし用鉱物塩の使用は、序々に減少さ れなければならない。鉱物塩の二次的な固定は、もはや望まれるものではなく、 さらに別な処理が要求される。

Ｇｅｒｍａｎ　Ｏｆｆｅｎｌｅｇｕｎｇｓｓｃｈｒｉｆｔｅｎ（特許出願公報） Ｎｏｓ、３６　２６　１６８，３９２６　１６７．３９　３１　０３９は、皮革 の疎水化に使用する長鎖アルキルビニルエステルと不飽和ジカルボン酸無水物と のコポリマー、または長鎖オレフィンと不飽和ジカルボキシル無水物とのコポリ マー、あるいは長鎖不飽和エステルと不飽和カルボン酸とのコポリマーを述べて いる。バリー針入度計で仕上げられた皮革は、１９．５％（例えばＤＥ−Ｏ３３ ９３１０３９）の吸水度を示す。

ＤＥ−Ｏ３３８００６２９は、中和された状態のカルボキシル基含有ポリシロキ サンを開示しており、その作用量２までは、皮革を撥水性にせしめる。

ＥＰ−Ａ−０４０８３１１は、ヘアコンディショナーとして用いられるポリマー に関するもので、このヘアコンディショナーは、親水性のエチレン不飽和モノマ ー８４．９％、モノマーが少なくとも１つ不飽和であるポリシロキサンを有する 不飽和モノマー０ないし８４６９重量％と、不飽和ラジカル重合基及び下記式で 表されるポリシロキサン基の少なくとも１つで示される、ポリシロキサン基を有 する不飽和モノマー０．工ないし８５重量％、 但し、式中ａは、１ないし１５０である及びラジカル重合カチオン性、アニオン 性、ノニオン性、または両性モノマーから選択される親水性のエチレン不飽和モ ノマー１５ないし９９．９重量％を含む。ヘアコンディショニングの目的で、疎 水性モノマー４０ないし８４．’ｌ量％、ポリシロキサン含有モノマー０，５な いし７０重量％、親水性モノマー１５ないし５９．９重量％からなるポリマーが 好ましく用いられる。通常の化粧料におけるヘアコンディショナーの量は、０． 　１ないし１０重量％である。

本発明の目的は、ＥＰ−Ａ−４０８３１１から知られるコポリマーを新しい用途 すなわち皮革と毛皮の処理に適用することにある。

また、ａ機溶液または水性エマルジョンから生じるポリシロキサンを用いた皮革 の疎水化は、従来より知られている。

水性エマルジョンを用いると、エマルジョンの調製に要求される乳化剤システム は、上述のようになめし用鉱物塩の添加により不活性化される。

非結合ポリシロキサン類は、皮革の中に移行するので、最終的な材料の接着強度 及び皮革の接着例えば適用の形式に関わりない靴の製造において困難が生ずる。

特に、本発明は、乳化剤を含有せず、かつ上述の不利点を排除するポリシロキサ ンコポリマーにより、柔軟性、使用感、及びその撥水性に関する皮革及び毛皮の 改良された処理を提供することを目的とする。

本発明によれば、以下を重合することによって結合せしめられたコポリマーを用 いて、皮革及び毛皮を柔軟化し、上塗りし、疎水化する目的で処理することによ り、本発明の目的が達成される。

ａ）　１２ないし３０の炭素数を有する長鎖α−オレフィン類、アルキル部に１ ２ないし３０の炭素数を有する長鎖アルキル（メタ）アクリレート類、１２ない し３０の炭素数を有する長鎖カルボン酸類のビニルエステル類、１２ないし３０ の炭素数を有する長鎖ビニルエステル類、及びこれらのモノマーの混合物２０な いし７０重量％。

ｂ）下記一般式　（Ｉ）及びまたは（Ｉ［）にかがるポリシロキサン基を有する １または幾つかのモノマーの１ないし６０重量％。

Ａ　−５ｉ（Ｒ’）ｚ　−［０３ｉ（Ｒ’）ｚｌｎ　−Ｒ２（Ｉ）（Ｒ’）ｓｓ ｉ　［０８ｉ（Ｒ’）ｚｌｎ　［０３ｆＲ’Ａ］ｚ　５ｉ（Ｒ’）３’　（ＩＩ ）ＲＩＡＩは鎖全体にわたって任意に分布されるものであり、Ｒは、フェニルま たはメチル、Ｒ２−Ａであり、かつ工ないし３０の炭素数を有するフェニル、ま たはアルキルであり、ｎ＝２ないし１００、ｚ＝１ないし３、及びＡは下記から 選択されるラジカル重合基であり、 ＣＨ２＝　ＣＨ−（Ｃニー１ｚ）ｍ−。

ＣＨｚ　＝　ＣＨ−ＣＨｚ　−Ｘ　−（ＣＨ２）ｌ）　。

たたし、式中ｍ＝０ないし１０．ｐ＝１ないし４、Ｒ３−ＨまたはＣＨ３、及び Ｘ＝ｏまたはＮＨである。

Ｃ）水溶性不飽和重合性酸−基一含有モノマー類、および／または不飽和Ｃ４− Ｃ６ジカルボン酸無水物のセミエステル類、および／または不飽和Ｃ４−Ｃ６ジ カルボン酸のセミエステル類および／またはセミエステル類、あるいはこれらの モノマーの混合物２０ないし３５重量％。

及びこれらは水溶液または分散液として部分的に中和される。

当業者に知られる上塗り剤及び疎水剤と比べて、これらのコポリマーは、皮革及 び毛皮に、柔軟性、使用感及び疎水性に関して、改良された特性を提供する。

グループ（ａ）の好ましいモノマーの例は、少なくとも炭素数１２のα−オレフ ィン例えばドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、Ｃ−オレフ ィン−１、Ｃ２４２〇 一オレフィンー１、Ｃ３ｏ−オレフィン−１または、異なる蒸留留分の工業的混 合物を含む。

ドデシル−（メタ）−アクリレート、テトラデシル−（メタ）アクリレート、ヘ キサデセンー（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイ ル（メタ）アクリレ−）’、ｎ−エイコシル（メタ）アクリレート、ｎ−トコシ ル（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリル酸及び工業的脂肪アルコール 混合物、例えはＣ１２／Ｃ１４−アルコール、Ｃ／Ｃ−アルコール、またはＣ２ ｏ／Ｃ２２−アルコール等のエステル類は、長鎖アルキル（メタ）アクリレート 類として利用される。

炭素数１２ないし３０のカルボン酸のビニルエステル類はまた、グループ（ａ） の好ましいモノマーである。これらのモノマーは、例えばビニルラウレート、ビ ニルパルミテート、ビニルステアレート、ビニルオレエート、またはビニルタロ ー脂肪酸エステルを含む。さらに、長鎖ビニルエステル例えばドデシルビニルエ ーテル、トリデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデシ ルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル、またはテトラコシルビニルエーテ ルを含み、グループ（ａ）にかかる有効なモノマーである。

ポリシロキサン基を有するラジカル重合モノマーは、グループ（ｂ）の成分とし て用いられ、前記ポリシロキサン基は、下記一般式（Ｉ）及び（ｎ）で表され得 る。

Ａ　−５ｉ（Ｒ’）ｚ　−［０３ｉ（Ｒ’）ｚ］＾−Ｒ２（１）（Ｒ’　）ｓｓ ｉ　［０５ｉ（Ｒ’　）ｚ］ｎ　［０８ｉＲ’Ａｂ　５ｉ（Ｒ’　）ｓ　（ＩＩ ）フェニルまたはメチルであり、Ｒ２＝Ａであり、かつ炭素数１ないし３０のフ ェニルまたはアルキルであり、ｎ＝２ないし１００Ｓｚ＝１ｕｅｄ３、及びＡは 、下記から選択される不飽和ラジカル重合基であり、 Ｃ）ｌｚ　＝　ＣＨ−（ＣＨ２）酬−１ＣＨ２＝　ＣＨ−Ｃ）＋２−　Ｘ　−（ ＣＨ２）ｐ。

ＣＨ２ 式中、ｍ＝ｏないし１０、ｐ＝ｉないし４、Ｒ３＝Ｈまたはメチル、及びＸ−Ｏ またはＮである。

七ツマ−（ｂ）の例は、α、ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、アリルポリ ジメチルシロキサン、α、ω−ジアリルオキシプロピル　ポリジメチルシロキサ ン、α、ω−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピル　ポリジメチル　シロキサ ン、α、ω−ジ（メタ）アクリロイルオキシ（２−ヒドロキシ−３−プロポキシ プロピル）ポリジメチル　シロキサン、α、ω−ジ（メタ）アクリルアミドプロ ピル　ポリジフェニル　シロキサン、（メタ）アクリルアミドプロピル　ポリジ メチル　シロキサン、マレオイルオキシプロピル　ポリジメチル　シロキサン、 α、ω−シマレアミドプロピル　ポリジメチル　シロキサン、Ｎ−（２−（メタ ）アクリロイルオキシエチル）カルバミルオキシプロピル　ポリジメチルシロキ サン、ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、ジメチルシロキ サン−メチル（メタ）アクリロイルオキシエチル　シロキサン共重合体、及びジ メチル　シロキサン−メチルマレアミドプロピル　シロキサン共重合体を含む。

グループ（Ｃ）のモノマー類は、上述の水溶性、不飽和、酸−基−含有モノマー 類例えばスルホン酸類及びカルボン酸類、不飽和Ｃ−Ｃカルボン酸無水物類、及 び不飽和Ｃ４ば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミド −２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ス チレンスルホン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、メチレン−マロン酸 無水物、及び各々マレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはメチレン−マロン酸 のセミエステル類またはセミアミド類等から選択される。

セミアミド類は、好適な第１及び第２アミンから、炭素数１ないし３０のジカル ボン酸またはジカルボン酸無水物例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、プロ ピルアミン、ジブチルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ドデシ ルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、エタノールアミン、またはプロ パツールアミン等との反応により形成される。

好適なアルコールは、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ −１ｉ−及び／または第３ブタノール、シクロヘキサノール、オクタツール、ド デカノール、ステアリルアルコール、オセノール（ｏｃｅｎｏｌ）、ベヘニルア ルコール、または工業的脂肪アルコール留分例えばＣ１２−Ｃｌ４−アルコール 、またはＣ１６−０１８−アルコール、同様にイソプロピルグリコール、及びｎ −、ｉ−及び／または第３ブチルグリコールである。

コポリマーは、５０ないし２００℃で、バルクまたは溶剤重合として行われるラ ジカル重合によって製造される。バルク重合は好ましいが、コポリマーの分子量 または重合性マスの粘度が高すぎて操作が困難であると、希釈の目的でさらに溶 剤が使用される。好ましい溶剤は、皮革処理の配合物に用いられるもので、例え ばオレフィン／パラフィン類、高沸芳香族類、脂肪酸エステル類、トリグリセリ ド類またはブチルグリコール等である。

コポリマーの分子量は、１０００ないし４００００の範囲であり、重合温度、開 始剤の量、及び任意の連鎖移動剤の量によって制御される。既知の重合開始剤が 、重合の開始に使用され、これらは、０．１ないし７重量％の量（モノマーのマ スに対して）で使用される。所望の合成温度における好適な触媒は、当業者であ れば選択し得るものである。

重合によってコポリマー中に含まれるグループ（ｂ）にがかるモノマー類はまた 重合中に形成され、例えば、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和グリシド化合物 、または不飽和イソシアネート化合物と、ヒドロキシ、またはアミノ−官能性ポ レシロキサンとの反応による。以下の反応式は一般論を与えるものである。

２　ＣＨｚ：ＣＨＣＯＯＣＨｚＣ）４ｚ　−ＮＣＯ＋　ＨｚＮ−Ｃ）（ｚｃＨｚ ｃＨｚ−Ｒ−ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ−ＮＨｚ　−＞これらの反応は、不飽和ジカル ボン酸無水物、不飽和グリシド化合物、または不飽和イソシアネート化合物か共 重合化されてから行われる。このことは、官能性ポリシロキサンがコポリマーの 反応基を介してコポリマーと架橋することを、怠味する。

また、グ刀／−プ（Ｃ）のジカルボン酸セミエステル類及びジカルボン酸セミア ミド類の構造単位は、コポリマー類中に含まれ、モノマー中に予め形成されるか 、これらの構造単位をジカルボン酸類またはジカルボン酸無水物類、または相応 するアルコール類、またはアミン類から重合中または重合後に形成することもｌ ｊＪ能である。

共重合体か終了したとき、これらの共重合体は、水溶液または分散液中に移動さ れ、水と塩基を、カルボキシル基または酸無水物基を部分的に中和するために十 分に効果的な量たけ各々添加する。塩基の量は、水溶液または分散液が好ましく はうないし９のｐ　Ｉ−１値に調節されるように選択される。アルカリ水酸化物 、アミン類、及びアンモニアは、好適な中和剤である。このようにしてｉＩｊら れた水性コポリマー分散液は、どのような市販のなめし皮または毛皮の処理にも 好適である。

なめし皮は、通常処理の萌に中和される。これらはコポリマーを用いた処理の前 または後に染色されｉする。コポリマーを用いたなめし皮の処理は、水で希釈し てＩｎｆられる水性薬剤中で行われる。この処理は、ｐ　）（値４ないし９及び ２０ないし６０℃の温度で行われ、好ましくは、２０ないし９０分間、例えばド ラム中でミリングすることによって行われる。

切断された皮の重量または毛皮の湿潤重量に対して使用されるコポリマー固体の 量は、好ましくは２ないし１５重量％である。通常、フロート（ｆｌｏａｔ）長 さは、３０ないし５００％である。この処理の後の水性フロートのｐＨ値は、酸 好ましくはギ酸の添加により３ないし４に低減される。皮革または毛皮は、その 炭水で濯がれ、乾燥してさらに既知の方法によって処理される。

例えば硫酸化された、スルホン化された、若しくは亜硫酸化された油脂に基つく 、公知の再なめし剤又は通常の脂肪液、パラフィン若しくは燐酸エステルのよう な疎水剤を用いることが可能である。それらは、コポリマーによる処理の前に、 処理中に、処理後に用いることか出来る。

このポリマー処理は、優れた、柔軟な、目の細かい感触、及び粒状のパターンを すら有する革及び毛皮をもたらす。革／毛皮の撥水性は、優れており、鉱物塩に よるその後の定着を不必要にする。

最終製品である革は、Ｂａ１ｌｙ−Ｐｅｎｅｔ＋ｏｍｅｌｒｙにより吸水性及び 水透過性がテストされ、Ｍａｅｓｅｒテスト装置により屈曲の数がテストされる 。

本発明を、以下の実施例により、より詳細に説明する。

ポリシロキサン基を何するモノマーの製造スターラー及びクーラーを６着えた３ つロガラスフラスコ中に、８００ｇのオメガーヒドロキシプ口ピルポリジメチル シロキサン（Ｔｅｇｏｍｅｒ　トＳｉ　２３１！、　Ｔｈ、　Ｇｏｌｄｓｃｈｍ ｉｄｌ　Ａ　Ｇ　）、６３ｇのマレイン酸無水物、及び０．５ｇのトリブチルア ミンを満たし、１２０℃に２時間加熱する。

使用されたジヒドロキシポリシロキサンのマレイン酸セミエステルが定量的収率 で得られる。

コポリマーの製造 スターシー及び計量装置を備えた反応器内に、３００ｇのオクタデカン−１を収 容し、１４０℃に加熱する。３時間以内に、８００ｇの上記マレイン酸セミエス テル、３００ｇのアクリル酸、及び６０ｇのドデシルメルカプタンからなる混合 物Ａと、１００のブチルグリコール、２０ｇの第３ブチルオキシ−２−エチルヘ キサノエート、及び２０ｇのジー第３ブチルペルオキシドからなる溶液Ｂとを連 続的に投入する。

攪拌を更に１時間１４０℃で続行し、次いで混合物を１００℃に冷却する。３０ ０ｇの水酸化ナトリウム溶液（４５％）と７０℃に加熱された３６８０ｇの水と からなる溶液を追加し、次いで、均一な分散体が生ずるまで攪拌を続行する。冷 却した後、３０％の活性物質を含む軟ペーストが得られる。

このペーストは、任意の量の水で希しゃくしてもよい。重合により、２１．５重 量％のアクタデセン−１，５７重量％のポリシロキサンモノマー、及び２１．５ 重足％のアクリル酸が、コポリマー中に含まれる。

分散体１１ スターシー及び計量装置を備えた反応器内に、１０００ｇのオクタデカン−１及 び８２５ｇのアルファ、オメガ−ヒドロキシプロピルポリジメチルシロキサン（ ＴｅｇＯＩＩｌａｅｒ■−５ｉ２３ＩＩ、　Ｔｈ、　Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｌ　 ＡＧ）を１３０℃に加熱し、６６ｇの溶融マレイン酸無水物、３０ｇのジー第３ ブチルペルオキシド、並びに４０ｇの第３ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサ ノエート、及び５８０ｇのアクリル酸及び１００ｇのドデシルメルカプタンから なる混合物が、４時間にわたって計量される。

攪拌を更に２時間１５０℃で続行し、その後約１００’Ｃに冷却し、次いで、７ ０℃に冷却された、５４０ｇの水酸化すトリウム溶液（４５％）と７０℃に加熱 された３６８０ｇの水とからなる溶液を追加し、均一な分散体が生ずるまで９０ ℃に攪拌する。冷却後、約３０％の活性物質を含む粘性分散体が得られ、この分 散体は任意に希しゃくされ得る。４０゜５重量％のオクタデセン−１，３６重量 ％のポリシロキサンモノマー、及び２３．５重量％のアクリル酸が、重合により コポリマー中に含められる。

分散体１］１ スターシー及び計量装置を備えた反応器内に、７００ｇのＣないしＣ２４のアル ファオレフィン混合物、及び２００ｇのアルファオメガヒドロキシプロピルポリ ジメチルシロキサン（Ｔｅｇｏｍｅｒ　Ｈ−５ｉ　２３１！、　Ｔｈ、　Ｇｏｌ ｄｓｃｈｍｉｄｌ　ＡＧ　）を収容し、１５０°Ｃに加熱する。

４時間にわたって、３５０ｇの溶融マレイン酸無水物、及び１００ｇのブチルグ リコール、３０ｇのジー第３プチルペルオキシド及び１０ｇの第３ブチルペルオ キシ−２−エチルヘキサノエートを反応器中に計量する。次いで、１５０℃で更 に２時間撹拌し、１００℃に冷却し、１４０ｇの水を加える。その後、３８０ｇ の４５％水酸化ナトリウム溶液及び１８００ｇの水の混合物を３０分にわたって 加え、それによって均一な分散体が加えられる。冷却後、４０％の活性物質を含 む柔ペーストが得られ、これは任意の量の水て希釈されてもよい。この重合の結 果として、コポリマーは５６重墓％のアルファオレフィン、１７重量％のポリシ ロキサンモノマー及び２７重量％のマレイン酸無水物を含んでいる。

分散体１ｖ スターシー及び計量装置を備えた反応器内に、３００ｇのオクタデセンを収容し 、１５０℃に加熱する。４時間にわたり、２５０ｇの溶融マレイン酸無水物、３ ００ｇのステアリルメタクリレートと、４０ｇのアルファ、オメガ−アクリルオ キシ−ポリジメチルシロキサン（Ｔｅｇｏｍｅｒ　）Ｉ−５ｉ　２５５０．　Ｔ ｈ。

Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｌ　ＡＧ　）と、３０ｇのドデシルメルカプタンとからな る溶液Ａ１及び５０ｇのオレイン酸メチルエステルと２０ｇのジー第３ブチルペ ルオキシドとからなる混合物Ｂを導入する。次いて、攪拌を更に２時間１５０° Ｃで続行し、その後約１００℃に冷却し、７０℃に冷却されており、２７２ｇの ４５％水酸化ナトリウム溶液と１７６０ｇの水とからなる溶液を添加する。均一 な分散体か生ずるまで９０°Ｃて撹拌する。冷却後、３５％の活性物質を含む柔 ペーストが得られ、これは任意の量の水で希釈されてもよい。この重合の結果と して、コポリマーは６７．５重量％の疎水性モノマー、４゜５重量％のポリシロ キサンモノマー、及び２８重量％のマレイン酸無水物を含んでいる。

分散体Ｖ スターシー及び計量装置を備えた反応器内に、４９０ｇのＣないしＣ２４のアル ファオレフィン混合物、及び１０００ｍＰａの粘度と０，２モル％のＳｉ−ビニ ル含量を有する７０ｇのポリ（ジメチルシロキサンーコーメチルビニルシロキサ ン）を収容し、１３０℃に加熱する。その後、７０ｇのアクリル酸、３０ｇのジ ー第３ブチルペルオキシド、１４０ｇのオレイン酸メチルエステル、２８ｇのド デシルメルカプタン、及び２１０ｇの液体マレイン酸無水物を、異なる入口から ２時間にわたって同時に導入する。１３０℃での更に１時間の反応後、混合物を ８０℃に冷却し、２５２ｇのＮａ０Ｈ（５０％）と２２８０ｇの脱イオン水とか らなる混合物を加え、次いで更に１時間撹拌する。室温で柔らかく、約３０％の 活性物質を含むペーストが得られる。これは、任意の墓の水で希釈され得る。重 合の結果として、コポリマーは５８゜３重量％のアルファオレフィン、８．３重 量％のポリシロキサンモノマー、及び３３．３重量％の親水性モノマーを含ん２ ｍｍ角に切断されたクロムでなめされた牛皮をｐＨ５に中和した後、水で洗浄し た。次にミリングドラム中で、この皮革を５５°Ｃでコポリマー分散液を用いて 、１１０％のフロ−ト長さで５０分間処理した。続いて、フロートをギ酸でｐＨ ３，６に調節し、最終的に、３０分後、皮革を洗浄し、形を整えて乾燥した。こ のテスト結果を下記表に示す。

実施例　分散液　／Ａ散液　分散液　分散液（試料−片に対する） 使用された分散液の量　１５％　１７％　１０％　１５％皮革の柔軟性（１）　 ２　１−２　２　１−２Ｍａｅｓｅｒテスト　＞５００００　＞５００００　＞ ５００００　＞５００００柔軟性 ％吸水度　９　１１　１２　１４ ｘｆｌｙ １０％振幅　７時間後水の浸透はまったくなかった７時間後の ％吸水度　６　８８１１ （１）革の柔軟性は、以下のように見積もられる。

１＝非常に柔軟で、目が細かい ５＝固い フロントページの続き （７２）発明者　力ランセン、マンフレッドドイツ連邦共和国、デー　−５１０ ０アーヒエン、ヘルレンベルクシュトラーセ　５７（７２）発明者　ローマン、 ヘルムートドイツ連邦共和国、デー　−４１５０ブレフェルト、ハイデンダイク 　２８ （７２）発明者　キリアン、ホルスト ドイツ連邦共和国、デー−４１５０フレフェルト、アルトミューレンフエルト

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）１２ないし３０の炭素数を有する長鎖α−オレフィン類、アルキル部に １２ないし３０の炭素数を有する長鎖アルキル（メタ）アタリレート類、１２な いし３０の炭素数を有する長鎖カルボン酸類のビニルエステル類、１２ないし３ ０の炭素数を有する長鎖ビニルエステル類、及びこれらのモノマーの混合物２０ ないし７０重量％、ｂ）下記一般式（Ｉ）及びまたは（ＩＩ）にかかるポリシロ キサン基を有する１または幾つかのモノマーの１ないし６０重量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼（ ＩＩ）式中、式（ＩＩ）の構造単位［ＯＳｉ（Ｒ１）２］［ＯＳｉＲ１Ａ］は鎖 全体にわたって任意に分布されるものであり、Ｒ１は、フェニルまたはメチル、 Ｒ２＝Ａであり、かつ１ないし３０の炭素数を有するフェニル、またはアルキル であり、ｎ＝２ないし１００、ｚ＝１ないし３、及びＡは下記から選択されるラ ジカル重合基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中ｍ＝０ないし１０、ｐ＝１ないし４、Ｒ３＝ＨまたはＣＨ３、及び Ｘ＝０またはＮＨである、ｃ）水溶性不飽和重合性酸−基−含有モノマー類、お よび／または不飽和Ｃ４−Ｃ６ジカルボン酸無水物のセミエステル類、および／ または不飽和Ｃ４−Ｃ６ジカルボン酸のセミエステル類および／またはセミエス テル類、あるいはこれらのモノマーの混合物２０ないし３５重量％、を重合する ことによって結合されるコポリマーの用途であって、 前記ａ）、ｂ）、及びｃ）は合計で、１００重量％まで添加し、水溶液または分 散液として部分的に中和され、皮革及び毛皮を柔軟化し、上塗りし、あるいは疎 水化する。
2. ２．ａ）１２ないし３０の炭素数を有する長鎖α−オレフィン類、アルキル部に １２ないし３０の炭素数を有する長鎖アルキル（メタ）アタリレート類、１２な いし３０の炭素数を有する長鎖カルボン酸類のビニルエステル類、１２ないし３ ０の炭素数を有する長鎖ビニルエステル類、及びこれらのモノマーの混合物２０ ないし７０重量％、ｂ）下記一般式（Ｉ）及びまたは（ＩＩ）にかかるポリシロ キサン基を有する１または幾つかのモノマーの１ないし６０重量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼（ ＩＩ）式中、式（ＩＩ）の構造単位［ＯＳｉ（Ｒ１）２］［ＯＳｉＲ１Ａ］は鎖 全体にわたって任意に分布されるものであり、Ｒ１は、フェニルまたはメチル、 Ｒ２＝Ａであり、かつ１ないし３０の炭素数を有するフェニル、またはアルキル であり、ｎ＝２ないし１００、ｚ＝１ないし３、及びＡは下記から選択されるラ ジカル重合基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中ｍ＝０ないし１０、ｐ＝１ないし４、Ｒ３＝ＨまたはＣＨ３、及び Ｘ＝０またはＮＨである、ｃ）水溶性不飽和重合性酸−基−含有モノマー類、お よび／または不飽和Ｃ４−Ｃ６ジカルボン酸無水物のセミエステル類、および／ または不飽和Ｃ４−Ｃ６ジカルボン酸のセミエステル類および／またはセミエス テル類、あるいはこれらのモノマーの混合物２０ないし３５重量％、を重合する ことによって結合されるコポリマーの用途であって、 水溶液または分散液として部分的に中和され、皮革及び毛皮を柔軟化し、上塗り し、あるいは疎水化する。
3. ３．前記コポリマーは、皮革及び毛皮の一片に対し２ないし１５重量％の活性物 質量で使用される請求項１または２に記載のコポリマーの用途。
4. ４．前記コポリマーは、市販の疎水剤と組み合わせて使用される請求項１，２， または３に記載のコポリマーの用途。
5. ５．コポリマーは、市販の上塗り剤と組み合わせて使用される請求項１，２，ま たは３に記載のコポリマーの用途。