JPH0742370B2 - 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number
JPH0742370B2
JPH0742370B2 JP62068654A JP6865487A JPH0742370B2 JP H0742370 B2 JPH0742370 B2 JP H0742370B2 JP 62068654 A JP62068654 A JP 62068654A JP 6865487 A JP6865487 A JP 6865487A JP H0742370 B2 JPH0742370 B2 JP H0742370B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl chloride
chloride resin
thermal stability
resin composition
polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP62068654A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63234052A (ja
Inventor
正 天野
徳治 阿部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP62068654A priority Critical patent/JPH0742370B2/ja
Priority to PT87037A priority patent/PT87037B/pt
Priority to US07/172,338 priority patent/US4885333A/en
Publication of JPS63234052A publication Critical patent/JPS63234052A/ja
Publication of JPH0742370B2 publication Critical patent/JPH0742370B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物
の製造方法、とくには熱劣化抑制効果の劣る非毒性安定
剤を使用した場合においても熱安定性を向上させること
のできる成形材料として有用な塩化ビニル系樹脂組成物
の製造方法に関するものである。
（従来の技術とその問題点） 従来、塩化ビニル系樹脂はCa−Zn系、Ba−Zn系などの非
毒性安定剤を配合して成形加工し、食品用、医療用など
に適した製品として広く用いられている。
しかし、これらの非毒性安定剤を配合した成形品では、
それ自身の熱劣化を抑制する能力に劣るため、成形品の
初期着色性や熱安定性を損ねるという欠点があった。そ
のためこれを改良する手段として、酸化防止剤を添加し
たり、OH基を持つ化合物、例えばグリセリン、ペンタエ
リスリトール、ソルビタン脂肪酸エステル、シュガーエ
ステルなどを添加する方法が採用されてきたが、これら
の方法では熱安定改良効果が充分でなかったり、Sn系や
Pb系の安定剤ではかえって初期着色性が悪化するなどの
問題があった。
（問題点を解決するための手段） 本発明は塩化ビニル系樹脂にCa−Zn系、Ba−Zn系などの
非毒性安定剤を配合したときにおいても熱安定性が向上
し、かつ他の配合系に悪影響を及ぼすことのない塩化ビ
ニル系樹脂組成物の製造方法を提供するもので、塩化ビ
ニル単量体または塩化ビニルを主体とするビニル系単量
体の混合物を、水性媒体中で懸濁重合して得られた重合
終了後のスラリー中に、下記一般式で表されるポリグリ
セリンを生成重合体に対して0.01〜0.5重量％添加する
ことを要旨とするものである。
（式中のｎは４〜８である） これを説明すると、本発明において用いられるポリグリ
セリンの添加量は塩化ビニル系重合体に対して0.01〜0.
5重量％であって、これが0.01％未満では熱安定性改良
の効果が充分でなく、また0.5％を超えると量の増加の
割合には熱安定性改良の効果が向上せず経済的でなくな
るほか、Sn系の安定剤の配合に際して初期着色性が不良
となる。
添加の方法は液状のまま、あるいは溶剤で希釈するなど
特に制限は無く、重合終了後のスラリー中に行われる。
本発明による塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法におい
て、これに適用される重合体原料は塩化ビニル単量体の
ほか塩化ビニルを主体とするこれと共重合可能なビニル
系単量体の混合物（塩化ビニルが50重量％以上）であっ
て、この塩化ビニルと共重合されるコモノマーとして
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエス
テル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアク
リル酸エステルもしくはメタアクリル酸エステル；エチ
レン、プロピレンなどのオレフィン；無水マレイン酸；
アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリデン；その他
塩化ビニルと共重合可能な単量体などが挙げられる。
これらの単量体を用いた本発明による水性媒体中での懸
濁重合は、塩化ビニルの水性媒体中での重合の際に通常
使用されている分散助剤、例えばメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの水溶
性セルロースエーテル；部分けん化ポリビニルアルコー
ル；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの水溶性ポリマ
ー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレー
ト、グリセリントリステアレート、エチレンオキシドプ
ロピレンオキシドブロックコポリマーなどの油溶性乳化
剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレングリセリンオレート、ラウリン酸ナト
リウムなどの水溶性乳化剤などを、一種または二種以上
の組み合わせで使用しても差し支えない。
この重合に際しての他の条件、重合器への水性媒体、塩
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散
助剤、重合開始剤などの仕込み方法は従来と同様にして
行えばよく、これらの仕込み割合、重合温度などの重合
条件もまた同様でよい。
したがって、この重合に使用される重合開始剤も従来塩
化ビニル系の重合に使用されているものでよく、これに
は例えばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエ
トキシエチルパーオキシジカーボネート、などのパーカ
ーボネート化合物;t−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカネート、α−クミルパーオキシネオデカネー
トなどのパーエステル化合物；アセチルシクロヘキシル
スルホニルパーオキシド、2,4,4−トリメチルペンチル
−２−パーオキシフェノキシアセテート、3,5,5−トリ
メチルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化物；アゾ
ビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビス（４−
メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ
化合物；さらには過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素などがあり、これらは一種または二種以
上の組み合わせで使用することができる。
さらにこの重合系には、必要に応じて塩化ビニル系の重
合に適宜使用される重合度調整剤、連鎖移動剤、pH調整
剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、抗酸化剤、スケール防
止剤などを添加することも任意である。
（実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（塩化ビニル樹脂の製造） 実施例 １〜3. 内容積2000の撹拌器およびジャケット付きのステンレ
ス製オートクレーブに、脱イオン水を900kg、部分けん
化ポリビニルアルコールを300g、アゾビス−２、４−ジ
メチルバレロニトリルを176g仕込み、器内を50mmHgにな
るまで脱気した後、塩化ビニル単量体を600kg仕込ん
だ。器内を撹拌しながらジャケットに熱水を通して64℃
まで昇温し、その温度を保ちながら重合を続けた。重合
器内の圧力が8.0kg/cm2Gに低下した時点で反応を停止
し、未反応単量体を回収した。得られた重合体504kgを
含むスラリー中に別表に示したポリグリセリンをそれぞ
れ1000g投入した後、スラリーを器外に取り出し、脱水
乾燥して塩化ビニル樹脂組成物を得た。
比較例 1. 実施例１において、重合体を含むスラリーにポリグリセ
リンを添加せずにそのまま器外に取り出し、脱水乾燥し
て塩化ビニル樹脂を得た。
比較例 2. 実施例１において、ポリグリセリンの代りにソルビタン
モノラウレートの1000gを、重合体を含むスラリー中に
投入し、これを器外に取り出し、脱水乾燥して塩化ビニ
ル樹脂組成物を得た。
比較例 3. 実施例１において、ポリグリセリンの代りにしょ糖モノ
ステアレートの900gを、重合体を含むスラリー中に投入
し、これを器外に取り出し、脱水乾燥して塩化ビニル樹
脂組成物を得た。
比較例 ４〜5. 実施例１において、ポリグリセリンとして別表に示した
ものを用いたほかは同様にして塩化ビニル樹脂組成物を
得た。
1.熱安定性（Ｉ）試験 上記の実施例１〜３および比較例１〜５で得られた各塩
化ビニル樹脂（または同組成物）について、 塩化ビニル樹脂（または同組成物） 100 重量部 耐衝撃改良剤Ｂ−22（カネカ社製） ８ 重量部 エポキシ化大豆油 ６ 重量部 カルシウムステアレート 0.1重量部 ジンクステアレート 0.3重量部 滑剤（ヘキストワックスPE−190） 0.2重量部 の配合で、テストロールにより180℃で５分間混練し、
厚さ0.5mmのシートを作成し、これをギヤー氏オーブン
中に入れ、170℃の温度で完全に黒化するまでの時間
（分）を測定し、熱安定性の値とした。
2.熱安定性（II）および色調試験 上記と同様に、 塩化ビニル樹脂（または同組成物） 100 重量部 耐衝撃改良剤Ｃ−202（三菱レーヨン社製） ７ 重量部 加工助剤Ｐ−501（三菱レーヨン社製） 1.5重量部 加工助剤Ｐ−700（三菱レーヨン社製） 0.5重量部 グリセリンモノステアレート 1.0重量部 オクチル錫メルカプタイドMark−467（アデカ社製）1.8
重量部 滑剤AC−316A（アライドケミカル社製） 0.2重量部 の配合で、テストロールにより160℃で５分間混練し、
厚さ0.5mmのシートを作成し、これをギヤー氏オーブン
中に入れ、190℃の温度で完全に黒化するまでの時間
（分）を測定し、熱安定性の値とした。
色調は上記の厚さ0.5mmのシートをさらに160℃で10分間
プレスして厚さ5mmの透明な試験片とし、これを比較例
１を基準として目視により比較した。
これらの結果を次の表に示した。
（発明の効果） 本発明によれば、Ca−Zn系、Ba−Zn系などの非毒性安定
剤を配合したときにおいても、成形品の初期着色性や熱
安定性が向上し、かつ他の配合系に悪影響を及ぼすこと
のない、食品用、医療用などに適した透明な塩化ビニル
系樹脂成形品が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−15550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−111951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−127950（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−238365（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体
    とするビニル系単量体の混合物を、水性媒体中で懸濁重
    合して得られた重合終了後のスラリー中に、下記一般式
    で表されるポリグリセリンを生成重合体に対して0.01〜
    0.5重量％添加することを特徴とする熱安定性の改良さ
    れた塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法。 （式中のｎは４〜８である）
JP62068654A 1987-03-23 1987-03-23 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 Expired - Fee Related JPH0742370B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62068654A JPH0742370B2 (ja) 1987-03-23 1987-03-23 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法
PT87037A PT87037B (pt) 1987-03-23 1988-03-22 Processo para a preparacao de uma composicao de resina de cloreto de polivinilo com estabilidade termica melhorada
US07/172,338 US4885333A (en) 1987-03-23 1988-03-23 Polyvinyl chloride resin composition having improved thermal stability and a method for the preparation thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62068654A JPH0742370B2 (ja) 1987-03-23 1987-03-23 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63234052A JPS63234052A (ja) 1988-09-29
JPH0742370B2 true JPH0742370B2 (ja) 1995-05-10

Family

ID=13379903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62068654A Expired - Fee Related JPH0742370B2 (ja) 1987-03-23 1987-03-23 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4885333A (ja)
JP (1) JPH0742370B2 (ja)
PT (1) PT87037B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0601586B1 (en) * 1992-12-10 2001-07-11 Tosoh Corporation Method of producing vinyl chloride type polymer
US20070010614A1 (en) * 2005-07-08 2007-01-11 Faust Kenneth J Vinyl polymer composition, vinyl composition tile formulation and vinyl composition tile

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49111951A (ja) * 1973-02-26 1974-10-24
US4134868A (en) * 1977-02-07 1979-01-16 Argus Chemical Corporation Aromatic carboxylic acid ester stabilizers for PVC resins
JPS54127950A (en) * 1978-03-29 1979-10-04 Koei Chemical Co Stabilizer for chlorineecontaining resin
JPS5815550A (ja) * 1981-07-20 1983-01-28 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化含ハロゲン樹脂組成物
US4435524A (en) * 1981-09-08 1984-03-06 The B. F. Goodrich Company Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles
DE3341521A1 (de) * 1983-11-17 1985-05-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur polymerisation von vinylchlorid in der masse

Also Published As

Publication number Publication date
PT87037A (pt) 1988-04-01
PT87037B (pt) 1992-07-31
JPS63234052A (ja) 1988-09-29
US4885333A (en) 1989-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3339257B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
JP3437022B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP3441258B2 (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤及び分散安定剤
JPH0742370B2 (ja) 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法
JPH0778084B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP2823681B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP3663500B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH10101715A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造法
JP3317798B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH09263601A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP3426770B2 (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤
JPH1045813A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造法
JP3707518B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP3601156B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH085924B2 (ja) 塩化ビニル系共重合体の製造方法
JP3677859B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH10101737A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH0446911A (ja) 塩化ビニル系共重合体の製造方法
JPH0534366B2 (ja)
JPH0539309A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP3437017B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH0410884B2 (ja)
JPH0813849B2 (ja) 熱安定性の改良された塩化ビニル系樹脂の製造方法
JPH06107734A (ja) 耐熱塩化ビニル系共重合体の製造方法
JPH10251311A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees