JPH0740451A - 繊維強化プラスチックスの製造方法及びその成形品 - Google Patents

繊維強化プラスチックスの製造方法及びその成形品

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JPH0740451A
JPH0740451A JP5190000A JP19000093A JPH0740451A JP H0740451 A JPH0740451 A JP H0740451A JP 5190000 A JP5190000 A JP 5190000A JP 19000093 A JP19000093 A JP 19000093A JP H0740451 A JPH0740451 A JP H0740451A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 型に形成された樹脂層の上に、球形の中空充
填材およびチキソ付与剤を含有する不飽和ポリエステル
樹脂および/またはビニルエステル樹脂からなる樹脂組
成物と繊維強化材とを吹き付けて、硬化せしめることを
特徴とする繊維強化プラスチックの製造方法 【効果】 本発明は、スプレーアップ成形方法で繊維強
化プラスチック成形品を製造する際に、特定の樹脂組成
物を樹脂層上に用いてFRP層を形成すると、含浸脱泡
工程が省略でき、樹脂のゲル化時間を著しく短く設定で
き、速やかに次工程に移れるるため、スプレー後の工程
が大幅に簡素化でき、それに伴う成形時間の短縮、作業
人員の削減が可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維強化プラスチック
の製造方法およびそれによって得られる成形品に関し、
詳しくは型に形成された樹脂層上に、不飽和ポリエステ
ル樹脂、又はビニルエステル樹脂をマトリックス樹脂と
する特定の樹脂組成物と繊維強化材とを、ハンドレイア
ップ、スプレーアップにより繊維強化プラスチック層
(FRP層と称する)を形成して、例えば、FRP製バ
スタブ、FRP製据置型洗い場付き浴槽、FRP製防水
パン、人工大理石浴槽、浄化槽、ボート等の繊維強化プ
ラスチックを製造する方法および得られる成形品に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ゲルコート付きハンドレイアップ
成形又は、スプレーアップ成形は成形型にゲルコートを
塗布硬化させ、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂
又はビニルエステル樹脂からなる組成物を積層、含浸脱
泡を行い、硬化させて成形品を得るものである。
【0003】このようにして得られた成形品は、ゲルコ
ートと、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂又はビ
ニルエステル樹脂より成る繊維強化プラスチックス層が
完全密着している事が必須であり、もし、界面に脱泡不
良や硬化不良箇所が存在するとゲルコート層のクラッ
ク、ピンホール、リフティング等の製品性能及び外観に
係わる重大な欠陥を生ずることになる。
【0004】しかし、ゲルコート層と繊維強化プラスチ
ックス層の界面品質は人間の手作業による入念な脱泡工
程に頼らざるを得ないのが現状である。また、成形後に
確認できた、新たなクラック等の不良箇所は成形後、部
分補修が行われる。
【0005】このように、ゲルコート層と繊維強化プラ
スチックス層の界面品質の良好な製品を得ようとすると
多大な時間と労力を要し、効率化、自動化が行えないの
が現状である。
【0006】また、ここで言うハンドレイアップ、スプ
レーアップ成形による積層、増厚工程とは、前者は、繊
維長が約2インチのチョップドストランドマットに、後
者は、約1インチのチョップドストランドに脱泡ローラ
ーを用いて熱硬化性樹脂を含浸させ、硬化させる一般公
知のFRP製造方法である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来、ハンドレイアップ、スプレーアップ成形により行わ
れていたゲルコート層と繊維強化プラスチックス(FR
P)層との界面の人間の手作業による入念な脱泡工程を
省略し、成形サイクルアップを図ることの可能な製造方
法にあるものである。
【0008】本発明者らは、鋭意研究した結果、これら
課題を特定の樹脂組成物で克服し本発明を完成するに至
った。
【0009】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、型に形
成された樹脂層の上に、球形の中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物と繊維強化材
とを吹き付けて、硬化せしめることを特徴とする繊維強
化プラスチックの製造方法に関し、さらにこの繊維強化
プラスチック層上に、繊維強化材と不飽和ポリエステル
樹脂またはビニルエステル樹脂組成物とを吹き付け含浸
脱泡した後、硬化することを特徴とする繊維強化プラス
チックスの製造方法に関し、樹脂層が好ましくは不飽和
ポリエステル樹脂又はビニルエステル樹脂硬化もしくは
ゲル化層であり、繊維強化材と中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物が、好ましく
は粘度10〜50ポイズ、揺変性4〜9のものであり、
球形の中空充填材が好ましくは直径10〜300ミクロ
ン、比重0.02〜0.8のものであり、その含有量が
組成物中に5〜60体積%であるもの、さらにこれによ
り得られた成形品を提供するものである。
【0010】本発明によれば、ゲルコート樹脂層がゲル
化もしくは硬化後、この上に特定の樹脂組成物と繊維強
化材とを吹き付けるだけで、ゲルコート樹脂層に気泡が
存在しないFRP層が形成でき、さらに、このFRP層
がゲル化もしくは硬化後、繊維強化材と不飽和ポリエス
テル樹脂又はビニルエステル樹脂組成物とを吹き付け、
含浸脱泡、硬化させることにより、通常のハンドレイア
ップ、スプレーアップ成形と同等性能の繊維強化プラス
チックス成形品が省力的かつ迅速に得られるというもの
である。
【0011】即ち、従来行われていたゲルコート層と繊
維強化プラスチックス層界面の手作業による入念な脱泡
工程を省略し、成形サイクルアップを可能にする。更
に、本発明の製造方法について詳しく述べる。
【0012】(構成)本発明の型とは、通常のハンドレ
イアップ、スプレーアップ成形方法により用いられてい
るものであり、例えば、バスタブ、据置型洗い場付き浴
槽、防水パン、人工大理石浴槽、浄化槽、ボート、壁
材、床材等の繊維強化プラスチック成形品を成形する為
のものである。その材質は、金属、木,FRP、コンク
リート等いずれのものでもよいが、好ましくはFRP製
型である。
【0013】本発明の樹脂層は、好ましくは不飽和ポリ
エステル樹脂又はビニルエステル樹脂からなるゲル化も
しくは硬化層で、ゲルコート層とも呼ばれるものであ
る。この樹脂層は、ハンドレイアップ、スプレーアッ
プ、注型、レジンインジェクション、プレス成形等によ
り得られるFRP製バスタブ、FRP製据置型洗い場付
き浴槽、FRP製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、
浄化槽、壁材等の表面層の様に単独では形状を維持でき
ない硬化もしくはゲル化した樹脂層を意味する。
【0014】樹脂層の不飽和ポリエステル樹脂又はビニ
ルエステル樹脂は、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用する事ができる。好ましくは、α,β-不
飽和単量体を60〜30重量%含有するものであり、使
用し得るα,β-不飽和単量体はスチレン、α-メチルス
チレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられ
る。
【0015】本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹
脂は、不飽和二塩基酸、またはその無水物、および飽和
二塩基酸またはその無水物、およびグリコールまたは炭
素数2〜3のアルキレンオキサイドを脱水縮重合反応し
たものをスチレン、α-メチルスチレン、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、β-ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のα,β-不飽和単量体に溶解したも
のである。
【0016】本発明に用いられるビニルエステル樹脂
は、既存のビスフェノール系、ノボラック系のエポキシ
樹脂の末端にメタクリル酸、アクリル酸等を反応させ、
上記、不飽和ポリエステル樹脂と同様、スチレン、α-
メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等のα,
β-不飽和単量体に溶解したものである。
【0017】本発明のFRP層を形成するのに用いられ
不飽和ポリエステル樹脂および/または、ビニルエステ
ル樹脂には、好ましくは、α,β-不飽和単量体を60〜
30重量%含有するものである。ここで用いられるα,
β-不飽和単量体としては、上記と同じもので差し支え
ない。
【0018】本発明のFRP層に用いられる球形状の中
空充填材としては、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用することができ、材質はガラス、シリ
カ、セラミック等の無機質のもの、塩化ビニリデン、ア
クリル、アクリル-アクリロニトリル共重合物等の有機
質のもの、更には表面処理がしてあるもの等特に限定し
ない。その粒子径は、スプレーアップ機を通過できる大
きさであれば良く、好ましくは15〜300ミクロン、
より好ましくは15〜200ミクロンであり、その真比
重は0.02〜0.8程度であり、その値は無機質、有
機質で大幅に異なる。又、耐圧強度は混合、成形中の破
損を防止する意味で高い方がよい。その強度は、好まし
くは5〜1000kg/cm2、特に好ましくは100kg/cm2
以上である。
【0019】市販品として、例えばスコッチライトグラ
スバブル(住友スリーエム社製)、MIRALITE,
MICRLITE,Dualite(PIERCE&S
TEVENS 社製)、GlassMicroball
oon(EMERSPON&CUMING社製)、Q−
CEL,Microcel(旭硝子社製)、エクスパン
セル、Microcel(日本フィライト社製),MF
L−80CA(松本油脂(株)社製)等の物が使用でき
る。
【0020】かかる球形の中空充填材の添加量は、5.
0〜60体積%(樹脂組成物中)であり、好ましくは
7.0〜50体積%(樹脂組成物中)である。
【0021】本発明のFRP層に用いられるチキソ付与
剤とは、その形状が星状、針状、ウィスカー状、隣片状
等特に限定するものではなく、液状熱硬化性樹脂に揺変
性を与える形状のものであれば良い。例えばシリカ粉
末、タルク粉末、マイカ粉末、ガラスフレーク、金属ウ
ィスカー、セラミックウィスカー、硫酸カルシュウムウ
ィスカー、アスベスト、スメクタイト等が挙げられる。
必要に応じて前記、2種以上を併用しても良い。
【0022】市販品としてあH,レオロシールQSシリ
ーズ(徳山曹達(株)社製)、アエロジルシリーズ(日
本アエロジル社製)BENATHIXシリーズ(ウィル
バーエリス社製)、FRANNKLIN FIBER
(USG社製)、タルクSW,SS,SWE,(日本タ
ルク社製)、タルカンパウダーPK、ロータルクーT
(林化成社製)、アルボレックスYS(四国化成工業社
製)等がある。
【0023】又、その大きさはスプレイアップ機を通過
できる大きさであれば良く、特に限定するものではな
く、チキソ付与剤の揺変性の付与能力により決定され
る。その添加量は、好ましくは1〜20重量部(樹脂組
成物100重量部に)である。
【0024】硬化触媒としては、特に限定するものでは
なく、一般公知のものを使用することができ、例えばメ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパー
オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、アセト
酢酸エステルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等の過酸化物触媒が挙げられ、これらの2種以上を併
用しても良い。その添加量は、組成物100重量部に、
好ましくは0.5〜5重量部である。
【0025】硬化促進剤としては、有機酸の金属塩類、
キレート等があり、例えばナフテン酸コバルト、オクチ
ル酸コバルト、アセチルアセトンコバルト等又は、ある
いはアミン類例えば、ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン等が挙げられ、これらの2種以上を併用しても良
い。その添加量は、組成物100重量部に、好ましくは
0.01〜5重量部である。
【0026】また必要により、消泡剤、改質剤等を組成
物に添加してもよい。
【0027】本発明の繊維強化材とは、例えば、ガラス
繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊
維、ナイロン繊維、カーボン繊維、金属繊維等あるいは
それらの組合せである。好ましいのはガラス繊維、カー
ボン繊維である。また、繊維の形態は、紐状、ロービン
グ状が好ましい。紐状、ロービング状のものをあらかじ
め長さ3〜25mmにカットして、チョップドストラン
ドにして使用することも可能である。好ましい繊維長と
しては、3〜50mmで、特に好ましくは3〜25mmであ
る。繊維強化材は、通常スプレーアップ成形の場合、組
成物と共にスプレーされ基体に付着させる。しかし、ス
プレーのノズルは、各々別口である。
【0028】繊維強化材の重量割合は、好ましくは不飽
和ポリエステル樹脂およびビニルエステル樹脂の組成物
において、5〜30重量%であり、より好ましくは5〜
25重量%、特に好ましくは8〜20重量%である。
【0029】又、本発明の不飽和ポリエステル樹脂およ
び/またはビニルエステル樹脂の組成物には、必要によ
り顔料、他の充填材、消泡剤、低収縮化剤等を配合して
も良い。 顔料、消泡剤、他の充填材、および低収縮化
剤としては、一般市販の不飽和ポリエステル樹脂用のも
のであれば良い。
【0030】他の充填材は、原材料の増量を目的として
用いられ、例えば炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、ア
ルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、硫酸バリュウ
ム、硫酸カルシュウム、硅石等の粉末が挙げられ、その
粒子径はスプレイアップ機を通過できる大きさであれば
良い。又、これらの2種以上を併用しても良い。
【0031】また、本発明に用いられる球形の中空充填
材およびチキソ付与剤を含有した不飽和ポリエステル樹
脂又はビニルエステル樹脂の組成物は、好ましくは粘度
10〜50poise、揺変性4.0〜7.0(JIS−K−
6901 4、5)であり、ゲル化時間は2〜30分
(JIS−K−6901 4、8)であることが好まし
い。この範囲をはずれると、本発明の効果が十分得られ
ない。
【0032】さらに、前記のFRP層を持たせ成形品
は、即ち、繊維強化材と球形の中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物からなる層を
有する成形品は、その上にさらに、繊維強化材と不飽和
ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂組成物とを
吹き付け、含浸脱泡した後、硬化することによりバック
層を形成した繊維強化プラスチックス成形品とするのが
好ましい。この場合、前記の不飽和ポリエステル樹脂ま
たはビニルエステル樹脂、硬化触媒、硬化促進剤が同様
に使用される。必要により、前記の他の充填材、顔料、
消泡剤、低収縮剤等が添加使用される。
【0033】また、本発明の製造方法が適用される成形
品としては、不飽和ポリエステル、又はビニルエステル
樹脂製のFRP製バスタブ、FRP製据置型洗い場付き
浴槽、FRP製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、浄
化槽、壁材、床材、自動車部品等挙げられるが、これら
に特に限定するものではない。
【0034】本発明のスプレーアップ成形法による製造
方法は、一般市販のスプレーガン、およびチョッパーを
用いて本発明の球形中空充填材およびチキソ付与剤を含
有した不飽和ポリエステル樹脂又はビニルエステル樹脂
の組成物と繊維強化材とを好ましくは不飽和ポリエステ
ル樹脂またはビニルエステル樹脂の樹脂層に吹き付け、
ローラー等による含浸脱泡作業を行うこと無く硬化させ
るものである。
【0035】
【実施例】以下に合成例、実施例、比較例をもって、本
発明を詳細に説明するが、「部」、「%」は重量基準で
あるものとする。
【0036】 実施例−1(据置型洗い場付き浴槽の成形) (離型処理)1800×1500mmの据置型洗い場付き
浴槽型の型面清掃後、離型剤フリーコートFRPを塗布
し、50℃で30分乾燥させ離型処理を行った(1-
)。
【0037】(ゲルコート層の作成)ゲルコート用不飽
和ポリエステル樹脂GC−560(大日本インキ化学工
業(株)社製)100部対し、顔料POLYTON J
−107A(大日本インキ化学工業(株)社製)10
部、6%ナフテン酸コバルト0.4部、パーメックーN
(商品名、メチルエチルケトンパーオキサイド、日本油
脂社製)1.0部を配合し、成形型に厚み0.4mm程
度に塗布後、50℃で30分アフターキュアさせた。
(1-)
【0038】(FRP層の成形)不飽和ポリエステル樹
脂ポリライトFS−150、(大日本インキ化学工業
(株)社製)90部に、ジメチルアニリン0.1部、ス
チレンモノマー10部を混合し、不飽和ポリエステル樹
脂C−1を得た。
【0039】C−1 100部に対し中空充填材、DU
ALITE M6017AE(PIERCE&STEV
EN社製)17体積%、チキソ付与剤としてタルクSW
(日本タルク(株)社製)15部、充填材(炭酸カルシ
ウム、NS−100、日東粉化(株)社製)60部を添
加後、攪拌して樹脂コンパウンドC−2を得た。
【0040】得られた樹脂コンパウンドC−2は、粘度
17.0poise,揺変性4.5,ゲル化時間3分(JIS K 6901
4,8)であった。
【0041】C−2 100部に対してパーメックーN
1.0部、16mm長ガラスロービングGR31(日本
板ガラス社製)25部を塗布された据え置型洗い場付き
浴槽(1-)にスプレーアップし、ロール含浸工程を
行わず、60℃で30分アフターキュアさせ約1mm厚
のFRP層を得た。(1-A-)
【0042】(FRPバック層の成形)さらに、得られ
た据置型洗い場付き浴槽FRP層(1-A-)上に、不
飽和ポリエステル樹脂ポリライトLP−821−N(大
日本インキ化学工業(株)社製)100部に対し、パー
メックーN 1.0部、1インチ長ガラスロービングG
R31(日本板ガラス社製)50部をスプレーアップ
し、ロール含浸により約2mmのFRPバック層を形成
した。(1-A-)
【0043】さらに(1-A-)に補強部材として6mm
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
FRPバック層と共に、60℃で30分アフターキュア
させた。(1-A-) 脱型後、ゲルコート層、FRP層、FRPバック層より
なる据置型洗い場付き浴槽(1-A-)を得た。
【0044】比較例−1 (FRP層の成形)実施例−1のゲルコート層の作成ま
での工程は同じく、不飽和ポリエステル樹脂ポリライト
LP−924−N(大日本インキ化学工業(株)社製)
100部に対し、パーメックーN 1.0部、1インチ
長ガラスロービングER2310SP−10(旭ファイ
バーグラス社製)50部をスプレーアップし、ロール含
浸により約1mmのFRP層を形成し、60℃で30分
アフターキュアさせFRP層(1-B-)をえた。
【0045】(FRPバック層の成形)さらに、得られ
た据置型洗い場付き浴槽のFRP層(1-B-)上に、
不飽和ポリエステル樹脂ポリライトLP−821−N
(大日本インキ化学工業(株)社製)100部に対し、
パーメックーN1.0部、1インチ長ガラスロービング
ER2310SP−10(旭ファイバーグラス社製)5
0部を塗布し、ロール含浸により約2mmのFRPバッ
ク層を形成した。(1-B-) さらに(1-B-)に補強部材として6mm厚の合板およ
び金属製フレームを所定の場所に接着し、FRP層と共
に、60℃で30分アフターキュアさせた。(1-B-
【0046】脱型後、ゲルコート層、FRP層、FRP
バック層よりなる据置型洗い場付き浴槽(1-B-)を
得た。
【0047】
【表1】
【0048】
【発明の効果】本発明による利点は、ゲルコート層とF
RPバック層の中間に含浸脱泡工程を全く必要としない
FRP層を設けることにより、脱泡不良が製品面に及ぼ
すクラック、リフティング等の問題を解決できることに
ある。
【0049】よって、従来、人の手作業に頼らざるを得
なかった綿密な含浸脱泡工程が省略できるため省力かつ
迅速な、繊維強化プラスチックスの成形が可能になる。
すなわち、補強層の成形工程は大幅に簡素化でき、それ
に伴う成形時間の短縮、作業人員の削減が可能となっ
た。
【0050】又、ロール含浸工程が不要なため、樹脂の
ゲル化時間を著しく短く設定でき、速やかに次工程に移
れる等のメリットを有する。さらに、FRP層成形はロ
ボット等による自動化も図れ、モノマー臭の漂う作業環
境下から人手を無くし、衛生面においても優れた効果が
得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年10月26日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維強化プラスチック
の製造方法およびそれによって得られる成形品に関し、
詳しくは型に形成された樹脂層上に、不飽和ポリエステ
ル樹脂、又はビニルエステル樹脂をマトリックス樹脂と
する特定の樹脂組成物と繊維強化材とを、ハンドレイア
ップ、スプレーアップにより繊維強化プラスチック層
(FRP層と称する)を形成して、例えば、FRP製バ
スタブ、FRP製据置型洗い場付き浴槽、FRP製防水
パン、人工大理石浴槽、浄化槽、ボート等の繊維強化プ
ラスチックを製造する方法および得られる成形品に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ゲルコート付きハンドレイアップ
成形又は、スプレーアップ成形は成形型にゲルコートを
塗布硬化させ、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂
又はビニルエステル樹脂からなる組成物を積層、含浸脱
泡を行い、硬化させて成形品を得るものである。
【0003】このようにして得られた成形品は、ゲルコ
ートと、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂又はビ
ニルエステル樹脂より成る繊維強化プラスチックス層が
完全密着している事が必須であり、もし、界面に脱泡不
良や硬化不良箇所が存在するとゲルコート層のクラッ
ク、ピンホール、リフティング等の製品性能及び外観に
係わる重大な欠陥を生ずることになる。
【0004】しかし、ゲルコート層と繊維強化プラスチ
ックス層の界面品質は人間の手作業による入念な脱泡工
程に頼らざるを得ないのが現状である。また、成形後に
確認できた、新たなクラック等の不良箇所は成形後、部
分補修が行われる。
【0005】このように、ゲルコート層と繊維強化プラ
スチックス層の界面品質の良好な製品を得ようとすると
多大な時間と労力を要し、効率化、自動化が行えないの
が現状である。
【0006】また、ここで言うハンドレイアップ、スプ
レーアップ成形による積層、増厚工程とは、前者は、繊
維長が約2インチのチョップドストランドマットに、後
者は、約1インチのチョップドストランドに脱泡ローラ
ーを用いて熱硬化性樹脂を含浸させ、硬化させる一般公
知のFRP製造方法である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来、ハンドレイアップ、スプレーアップ成形により行わ
れていたゲルコート層と繊維強化プラスチックス(FR
P)層との界面の人間の手作業による入念な脱泡工程を
省略し、成形サイクルアップを図ることの可能な製造方
法にあるものである。
【0008】本発明者らは、鋭意研究した結果、これら
課題を特定の樹脂組成物で克服し本発明を完成するに至
った。
【0009】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、型に形
成された樹脂層の上に、球形の中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物と繊維強化材
とを吹き付けて、硬化せしめることを特徴とする繊維強
化プラスチックの製造方法に関し、さらにこの繊維強化
プラスチック層上に、繊維強化材と不飽和ポリエステル
樹脂またはビニルエステル樹脂組成物とを吹き付け含浸
脱泡した後、硬化することを特徴とする繊維強化プラス
チックスの製造方法に関し、樹脂層が好ましくは不飽和
ポリエステル樹脂又はビニルエステル樹脂硬化もしくは
ゲル化層であり、繊維強化材と中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物が、好ましく
は粘度10〜50ポイズ、揺変性4〜9のものであり、
球形の中空充填材が好ましくは直径10〜300ミクロ
ン、比重0.02〜0.8のものであり、その含有量が
組成物中に5〜60体積%であるもの、さらにこれによ
り得られた成形品を提供するものである。
【0010】本発明によれば、ゲルコート樹脂層がゲル
化もしくは硬化後、この上に特定の樹脂組成物と繊維強
化材とを吹き付けるだけで、ゲルコート樹脂層に気泡が
存在しないFRP層が形成でき、さらに、このFRP層
がゲル化もしくは硬化後、繊維強化材と不飽和ポリエス
テル樹脂又はビニルエステル樹脂組成物とを吹き付け、
含浸脱泡、硬化させることにより、通常のハンドレイア
ップ、スプレーアップ成形と同等性能の繊維強化プラス
チックス成形品が省力的かつ迅速に得られるというもの
である。
【0011】即ち、従来行われていたゲルコート層と繊
維強化プラスチックス層界面の手作業による入念な脱泡
工程を省略し、成形サイクルアップを可能にする。更
に、本発明の製造方法について詳しく述べる。
【0012】(構成)本発明の型とは、通常のハンドレ
イアップ、スプレーアップ成形方法により用いられてい
るものであり、例えば、バスタブ、据置型洗い場付き浴
槽、防水パン、人工大理石浴槽、浄化槽、ボート、壁
材、床材等の繊維強化プラスチック成形品を成形する為
のものである。その材質は、金属、木,FRP、コンク
リート等いずれのものでもよいが、好ましくはFRP製
型である。
【0013】本発明の樹脂層は、好ましくは不飽和ポリ
エステル樹脂又はビニルエステル樹脂からなるゲル化も
しくは硬化層で、ゲルコート層とも呼ばれるものであ
る。この樹脂層は、ハンドレイアップ、スプレーアッ
プ、注型、レジンインジェクション、プレス成形等によ
り得られるFRP製バスタブ、FRP製据置型洗い場付
き浴槽、FRP製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、
浄化槽、壁材等の表面層の様に単独では形状を維持でき
ない硬化もしくはゲル化した樹脂層を意味する。
【0014】樹脂層の不飽和ポリエステル樹脂又はビニ
ルエステル樹脂は、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用する事ができる。好ましくは、α,β-不
飽和単量体を60〜30重量%含有するものであり、使
用し得るα,β-不飽和単量体はスチレン、α-メチルス
チレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられ
る。
【0015】本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹
脂は、不飽和二塩基酸、またはその無水物、および飽和
二塩基酸またはその無水物、およびグリコールまたは炭
素数2〜3のアルキレンオキサイドを脱水縮重合反応し
たものをスチレン、α-メチルスチレン、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、β-ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のα,β-不飽和単量体に溶解したも
のである。
【0016】本発明に用いられるビニルエステル樹脂
は、既存のビスフェノール系、ノボラック系のエポキシ
樹脂の末端にメタクリル酸、アクリル酸等を反応させ、
上記、不飽和ポリエステル樹脂と同様、スチレン、α-
メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等のα,
β-不飽和単量体に溶解したものである。
【0017】本発明のFRP層を形成するのに用いられ
不飽和ポリエステル樹脂および/または、ビニルエステ
ル樹脂には、好ましくは、α,β-不飽和単量体を60〜
30重量%含有するものである。ここで用いられるα,
β-不飽和単量体としては、上記と同じもので差し支え
ない。
【0018】本発明のFRP層に用いられる球形状の中
空充填材としては、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用することができ、材質はガラス、シリ
カ、セラミック等の無機質のもの、塩化ビニリデン、ア
クリル、アクリル-アクリロニトリル共重合物等の有機
質のもの、更には表面処理がしてあるもの等特に限定し
ない。その粒子径は、スプレーアップ機を通過できる大
きさであれば良く、好ましくは15〜300ミクロン、
より好ましくは15〜200ミクロンであり、その真比
重は0.02〜0.8程度であり、その値は無機質、有
機質で大幅に異なる。又、耐圧強度は混合、成形中の破
損を防止する意味で高い方がよい。その強度は、好まし
くは5〜1000kg/cm2、特に好ましくは100kg/cm2
以上である。
【0019】市販品として、例えばスコッチライトグラ
スバブル(住友スリーエム社製)、MIRALITE,
MICRLITE,Dualite(PIERCE&S
TEVENS 社製)、GlassMicroball
oon(EMERSPON&CUMING社製)、Q−
CEL,Microcel(旭硝子社製)、エクスパン
セル、Microcel(日本フィライト社製),MF
L−80CA(松本油脂(株)社製)等の物が使用でき
る。
【0020】かかる球形の中空充填材の添加量は、5.
0〜60体積%(樹脂組成物中)であり、好ましくは
7.0〜50体積%(樹脂組成物中)である。
【0021】本発明のFRP層に用いられるチキソ付与
剤とは、その形状が星状、針状、ウィスカー状、隣片状
等特に限定するものではなく、液状熱硬化性樹脂に揺変
性を与える形状のものであれば良い。例えばシリカ粉
末、タルク粉末、ガラスフレーク、金属ウィスカー、セ
ラミックウィスカー、硫酸カルシュウムウィスカー、ア
スベスト、スメクタイト等が挙げられる。必要に応じて
前記、2種以上を併用しても良い。
【0022】市販品として、レオロシールQSシリー
ズ(徳山曹達(株)社製)、アエロジルシリーズ(日本
アエロジル社製)BENATHIXシリーズ(ウィルバ
ーエリス社製)、FRANNKLIN FIBER(U
SG社製)、タルクSW,SS,SWE,(日本タルク
社製)、タルカンパウダーPK、ロータルクーT(林化
成社製)、アルボレックスYS(四国化成工業社製)等
がある。
【0023】又、その大きさはスプレイアップ機を通過
できる大きさであれば良く、特に限定するものではな
く、チキソ付与剤の揺変性の付与能力により決定され
る。その添加量は、好ましくは1〜20重量部(樹脂組
成物100重量部に)である。
【0024】硬化触媒としては、特に限定するものでは
なく、一般公知のものを使用することができ、例えばメ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパー
オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、アセト
酢酸エステルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等の過酸化物触媒が挙げられ、これらの2種以上を併
用しても良い。その添加量は、組成物100重量部に、
好ましくは0.5〜5重量部である。
【0025】硬化促進剤としては、有機酸の金属塩類、
キレート等があり、例えばナフテン酸コバルト、オクチ
ル酸コバルト、アセチルアセトンコバルト等又は、ある
いはアミン類例えば、ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン等が挙げられ、これらの2種以上を併用しても良
い。その添加量は、組成物100重量部に、好ましくは
0.01〜5重量部である。
【0026】また必要により、消泡剤、改質剤等を組成
物に添加してもよい。
【0027】本発明の繊維強化材とは、例えば、ガラス
繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊
維、ナイロン繊維、カーボン繊維、金属繊維等あるいは
それらの組合せである。好ましいのはガラス繊維、カー
ボン繊維である。また、繊維の形態は、紐状、ロービン
グ状が好ましい。紐状、ロービング状のものをあらかじ
め長さ3〜25mmにカットして、チョップドストラン
ドにして使用することも可能である。好ましい繊維長と
しては、3〜50mmで、特に好ましくは3〜25mmであ
る。繊維強化材は、通常スプレーアップ成形の場合、組
成物と共にスプレーされ基体に付着させる。しかし、ス
プレーのノズルは、各々別口である。
【0028】繊維強化材の重量割合は、好ましくは不飽
和ポリエステル樹脂およびビニルエステル樹脂の組成物
において、5〜30重量%であり、より好ましくは5〜
25重量%、特に好ましくは8〜20重量%である。
【0029】又、本発明の不飽和ポリエステル樹脂およ
び/またはビニルエステル樹脂の組成物には、必要によ
り顔料、他の充填材、消泡剤、低収縮化剤等を配合して
も良い。顔料、消泡剤、他の充填材、および低収縮化剤
としては、一般市販の不飽和ポリエステル樹脂用のもの
であれば良い。
【0030】他の充填材は、原材料の増量を目的として
用いられ、例えば炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、ア
ルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、硫酸バリュウ
ム、硫酸カルシュウム、硅石等の粉末が挙げられ、その
粒子径はスプレイアップ機を通過できる大きさであれば
良い。又、これらの2種以上を併用しても良い。
【0031】また、本発明に用いられる球形の中空充填
材およびチキソ付与剤を含有した不飽和ポリエステル樹
脂又はビニルエステル樹脂の組成物は、好ましくは粘度
10〜50poise、揺変性好ましくは4.0〜9.0特
に好ましくは4.0〜7.0(JIS−K−6901
4、5)であり、ゲル化時間は2〜30分(JIS−K
−6901 4、8)であることが好ましい。この範囲
をはずれると、本発明の効果が十分得られない。
【0032】さらに、前記のFRP層を持たせ成形品
は、即ち、繊維強化材と球形の中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物からなる層を
有する成形品は、その上にさらに、繊維強化材と不飽和
ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂組成物とを
吹き付け、含浸脱泡した後、硬化することによりバック
層を形成した繊維強化プラスチックス成形品とするのが
好ましい。この場合、前記の不飽和ポリエステル樹脂ま
たはビニルエステル樹脂、硬化触媒、硬化促進剤が同様
に使用される。必要により、前記の他の充填材、顔料、
消泡剤、低収縮剤等が添加使用される。
【0033】また、本発明の製造方法が適用される成形
品としては、不飽和ポリエステル、又はビニルエステル
樹脂製のFRP製バスタブ、FRP製据置型洗い場付き
浴槽、FRP製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、浄
化槽、壁材、床材、自動車部品等挙げられるが、これら
に特に限定するものではない。
【0034】本発明のスプレーアップ成形法による製造
方法は、一般市販のスプレーガン、およびチョッパーを
用いて本発明の球形中空充填材およびチキソ付与剤を含
有した不飽和ポリエステル樹脂又はビニルエステル樹脂
の組成物と繊維強化材とを好ましくは不飽和ポリエステ
ル樹脂またはビニルエステル樹脂の樹脂層に吹き付け、
ローラー等による含浸脱泡作業を行うこと無く硬化させ
るものである。
【0035】
【実施例】以下に合成例、実施例、比較例をもって、本
発明を詳細に説明するが、「部」、「%」は重量基準で
あるものとする。
【0000】 実施例−1(据置型洗い場付き浴槽の成形) (離型処理)1800×1500mmの据置型洗い場付き
浴槽型の型面清掃後、離型剤フリーコートFRPを塗布
し、50℃で30分乾燥させ離型処理を行った(1-
)。
【0037】(ゲルコート層の作成)ゲルコート用不飽
和ポリエステル樹脂GC−560(大日本インキ化学工
業(株)社製)100部対し、顔料POLYTON J
−107A(大日本インキ化学工業(株)社製)10
部、6%ナフテン酸コバルト0.4部、パーメックーN
(商品名、メチルエチルケトンパーオキサイド、日本油
脂社製)1.0部を配合し、成形型に厚み0.4mm程
度に塗布後、50℃で30分アフターキュアさせた。
(1-)
【0038】(FRP層の成形)不飽和ポリエステル樹
脂ポリライトFS−150、(大日本インキ化学工業
(株)社製)90部に、ジメチルアニリン0.1部、ス
チレンモノマー10部を混合し、不飽和ポリエステル樹
脂C−1を得た。
【0039】C−1 100部に対し中空充填材、DU
ALITE M6017AE(PIERCE&STEV
EN社製)17体積%、チキソ付与剤としてタルクSW
(日本タルク(株)社製)15部、充填材(炭酸カルシ
ウム、NS−100、日東粉化(株)社製)60部を添
加後、攪拌して樹脂コンパウンドC−2を得た。
【0040】得られた樹脂コンパウンドC−2は、粘度
17.0poise,揺変性4.5,ゲル化時間3分(JIS K 6901
4,8)であった。
【0041】C−2 100部に対してパーメックーN
1.0部、16mm長ガラスロービングGR31(日本
板ガラス社製)25部を塗布された据え置型洗い場付き
浴槽(1-)にスプレーアップし、ロール含浸工程を
行わず、60℃で30分アフターキュアさせ約1mm厚
のFRP層を得た。(1-A-)
【0042】(FRPバック層の成形)さらに、得られ
た据置型洗い場付き浴槽FRP層(1-A-)上に、不
飽和ポリエステル樹脂ポリライトLP−821−N(大
日本インキ化学工業(株)社製)100部に対し、パー
メックーN 1.0部、1インチ長ガラスロービングG
R31(日本板ガラス社製)50部をスプレーアップ
し、ロール含浸により約2mmのFRPバック層を形成
した。(1-A-)
【0043】さらに(1-A-)に補強部材として6mm
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
FRPバック層と共に、60℃で30分アフターキュア
させた。(1-A-) 脱型後、ゲルコート層、FRP層、FRPバック層より
なる据置型洗い場付き浴槽(1-A-)を得た。
【0044】実施例−2(FRP層の成形) 不飽和ポリエステル樹脂ポリライト8010(大日本イ
ンキ化学工業(株)社製)100部に、チキソ付与剤
(シリカ粉末、レオロシールQS−20徳山曹達(株)
社製)2.5部、ジメチルアニリン0.1部、6%ナフテ
ン酸コバルト0.4部、スチレンモノマー50部を混合
し、不飽和ポリエステル樹脂C−3を得た。
【0045】 C−3 100部に対し球形中空充填材
(商品名:DUALITE M6017AE、PIER
CE&STEVEN社製)15体積%と、炭酸カルシウ
ム(商品名:NS−100、日東粉化(株)社製)80
部を添加後、攪拌して樹脂組成物C−4を得た。
【0046】得られた樹脂組成物C−4は、粘度23.
0poise,揺変性5.1,ゲル化時間3分(JIS K 6901 4,8)
であった。
【0047】樹脂組成物C−4を用いた以外は同じく、
据置型洗い場付き浴槽(1-)にスプレーアップし、
ロール含浸工程を行わず、60℃で30分アフターキュ
アさせ約1mm厚の補強層を得た。(2-A-)
【0048】(FRPバック層の成形)さらに、得られ
た据置型洗い場付き浴槽FRP層(2-A-)上に、不
飽和ポリエステル樹脂ポリライトLP−821−N(大
日本インキ化学工業(株)社製)100部に対し、パー
メックーN 1.0部、1インチ長ガラスロービングG
R31(日本板ガラス社製)50部をスプレーアップ
し、ロール含浸により約2mmのFRPバック層を形成
した。(2-A-)
【0049】 さらに(2-A-)に補強部材として6mm
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
FRPバック層と共に、60℃で30分アフターキュア
させた。脱型後、ゲルコート層、FRP層、FRPバッ
ク層よりなる据置型洗い場付き浴槽(2-A-)を得
た。
【0050】 実施例−3(FRP層の成形) 実施例−2のC−4の代わりに不飽和ポリエステル樹脂
C−3 100部に対し球形中空充填材(商品名:DU
ALITE M6017AE、PIERCE&STEV
EN社製)8体積%を添加後、攪拌して樹脂組成物C−
5を得た。得られた樹脂組成物C−5は、粘度17.0p
oise、揺変性4.6、ゲル化時間4分(JIS K 6901 4,8)
であった。
【0051】 樹脂組成物C−5を用いた以外は同じく、
据置型洗い場付き浴槽(1-)にスプレーアップし、
ロール含浸工程を行わず、60℃で30分アフターキュ
アさせ約1mm厚の補強層を得た。(3-A-)
【0052】(FRPバック層の成形) さらに、得られ
た据置型洗い場付き浴槽FRP層(3-A-)上に、不
飽和ポリエステル樹脂ポリライトLP−821−N(大
日本インキ化学工業(株)社製)100部に対し、パー
メックーN 1.0部、1インチ長ガラスロービングG
R31(日本板ガラス社製)50部をスプレーアップ
し、ロール含浸により約2mmのFRPバック層を形成
した。(3-A-)
【0053】 さらに(3-A-)に補強部材として6mm
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
FRPバック層と共に、60℃で30分アフターキュア
させた。
【0054】脱型後、ゲルコート層、FRP層、FRP
バック層よりなる据置型洗い場付き浴槽(3-A-)を
得た。
【0055】 比較例−1 (FRP層の成形)実施例−1のゲルコート層の作成ま
での工程は同じく、不飽和ポリエステル樹脂ポリライト
LP−924−N(大日本インキ化学工業(株)社製)
100部に対し、パーメックーN 1.0部、1インチ
長ガラスロービングER2310SP−10(旭ファイ
バーグラス社製)50部をスプレーアップし、ロール含
浸により約1mmのFRP層を形成し、60℃で30分
アフターキュアさせFRP層(1-B-)をえた。
【0056】(FRPバック層の成形)さらに、得られ
た据置型洗い場付き浴槽のFRP層(1-B-)上に、
不飽和ポリエステル樹脂ポリライトLP−821−N
(大日本インキ化学工業(株)社製)100部に対し、
パーメックーN1.0部、1インチ長ガラスロービング
ER2310SP−10(旭ファイバーグラス社製)5
0部を塗布し、ロール含浸により約2mmのFRPバッ
ク層を形成した。(1-B-) さらに(1-B-)に補強部材として6mm厚の合板およ
び金属製フレームを所定の場所に接着し、FRP層と共
に、60℃で30分アフターキュアさせた。(1-B-
【0057】脱型後、ゲルコート層、FRP層、FRP
バック層よりなる据置型洗い場付き浴槽(1-B-)を
得た。
【0058】
【表1】
【0059】
【発明の効果】本発明による利点は、ゲルコート層とF
RPバック層の中間に含浸脱泡工程を全く必要としない
FRP層を設けることにより、脱泡不良が製品面に及ぼ
すクラック、リフティング等の問題を解決できることに
ある。
【0060】よって、従来、人の手作業に頼らざるを得
なかった綿密な含浸脱泡工程が省略できるため省力かつ
迅速な、繊維強化プラスチックスの成形が可能になる。
すなわち、補強層の成形工程は大幅に簡素化でき、それ
に伴う成形時間の短縮、作業人員の削減が可能となっ
た。
【0061】又、ロール含浸工程が不要なため、樹脂の
ゲル化時間を著しく短く設定でき、速やかに次工程に移
れる等のメリットを有する。さらに、FRP層成形はロ
ボット等による自動化も図れ、モノマー臭の漂う作業環
境下から人手を無くし、衛生面においても優れた効果が
得られる。 以上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29C 70/58 // B29K 67:00 105:06 105:16 B29L 31:44

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 型に形成された樹脂層の上に、球形の中
    空充填材およびチキソ付与剤を含有する不飽和ポリエス
    テル樹脂および/またはビニルエステル樹脂からなる樹
    脂組成物と繊維強化材とを吹き付けて、硬化せしめるこ
    とを特徴とする繊維強化プラスチックの製造方法。
  2. 【請求項2】 型に形成された樹脂層が、不飽和ポリエ
    ステル樹脂またはビニルエステル樹脂からなる硬化もし
    くはゲル化層である請求項1記載の製造方法。
  3. 【請求項3】 球形の中空充填材およびチキソ付与剤を
    含有する不飽和ポリエステル樹脂および/またはビニル
    エステル樹脂からなる樹脂組成物の粘度が、10〜50
    ポイズ(JIS K-6901)であることを特徴とする請求項1
    記載の製造方法。
  4. 【請求項4】 球形の中空充填材およびチキソ付与剤を
    含有する不飽和ポリエステル樹脂および/またはビニル
    エステル樹脂からなる樹脂組成物の揺変性が、4〜9
    (JIS K-6901)であることを特徴とする請求項1記載の
    製造方法。
  5. 【請求項5】 球形の中空充填材が、直径10〜300
    ミクロン、比重0.02〜0.8のものであることを特徴
    とする請求項1記載の製造方法。
  6. 【請求項6】 球形の中空充填材の含有量が、チキソ付
    与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/または
    ビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物中に、5.0〜
    60体積%であることを特徴とする請求項1記載の製造
    方法。
  7. 【請求項7】 請求項1の製造方法で得られた強化プラ
    スチック成形品の繊維強化材と球形の中空充填材および
    チキソ付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および
    /またはビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物からな
    る層上に、さらに、繊維強化材と不飽和ポリエステル樹
    脂またはビニルエステル樹脂組成物とを吹き付け含浸脱
    泡した後、硬化することを特徴とする繊維強化プラスチ
    ックスの製造方法。
  8. 【請求項8】 請求項1から請求項7の製造方法により
    得られた繊維強化プラスチックス成形品。
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