JP3265731B2 - 繊維強化プラスチックスの製造方法及びその成形品 - Google Patents
繊維強化プラスチックスの製造方法及びその成形品Info
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- JP3265731B2 JP3265731B2 JP19000093A JP19000093A JP3265731B2 JP 3265731 B2 JP3265731 B2 JP 3265731B2 JP 19000093 A JP19000093 A JP 19000093A JP 19000093 A JP19000093 A JP 19000093A JP 3265731 B2 JP3265731 B2 JP 3265731B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維強化プラスチック
の製造方法およびそれによって得られる成形品に関し、
詳しくは型に形成された樹脂層上に、不飽和ポリエステ
ル樹脂、又はビニルエステル樹脂をマトリックス樹脂と
する特定の樹脂組成物と繊維強化材とを、ハンドレイア
ップ、スプレーアップにより繊維強化プラスチック層
（ＦＲＰ層と称する）を形成して、例えば、ＦＲＰ製バ
スタブ、ＦＲＰ製据置型洗い場付き浴槽、ＦＲＰ製防水
パン、人工大理石浴槽、浄化槽、ボート等の繊維強化プ
ラスチックを製造する方法および得られる成形品に関す
るものである。
の製造方法およびそれによって得られる成形品に関し、
詳しくは型に形成された樹脂層上に、不飽和ポリエステ
ル樹脂、又はビニルエステル樹脂をマトリックス樹脂と
する特定の樹脂組成物と繊維強化材とを、ハンドレイア
ップ、スプレーアップにより繊維強化プラスチック層
（ＦＲＰ層と称する）を形成して、例えば、ＦＲＰ製バ
スタブ、ＦＲＰ製据置型洗い場付き浴槽、ＦＲＰ製防水
パン、人工大理石浴槽、浄化槽、ボート等の繊維強化プ
ラスチックを製造する方法および得られる成形品に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ゲルコート付きハンドレイアップ
成形又は、スプレーアップ成形は成形型にゲルコートを
塗布硬化させ、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂
又はビニルエステル樹脂からなる組成物を積層、含浸脱
泡を行い、硬化させて成形品を得るものである。
成形又は、スプレーアップ成形は成形型にゲルコートを
塗布硬化させ、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂
又はビニルエステル樹脂からなる組成物を積層、含浸脱
泡を行い、硬化させて成形品を得るものである。
【０００３】このようにして得られた成形品は、ゲルコ
ートと、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂又はビ
ニルエステル樹脂より成る繊維強化プラスチックス層が
完全密着している事が必須であり、もし、界面に脱泡不
良や硬化不良箇所が存在するとゲルコート層のクラッ
ク、ピンホール、リフティング等の製品性能及び外観に
係わる重大な欠陥を生ずることになる。
ートと、繊維強化材及び不飽和ポリエステル樹脂又はビ
ニルエステル樹脂より成る繊維強化プラスチックス層が
完全密着している事が必須であり、もし、界面に脱泡不
良や硬化不良箇所が存在するとゲルコート層のクラッ
ク、ピンホール、リフティング等の製品性能及び外観に
係わる重大な欠陥を生ずることになる。
【０００４】しかし、ゲルコート層と繊維強化プラスチ
ックス層の界面品質は人間の手作業による入念な脱泡工
程に頼らざるを得ないのが現状である。また、成形後に
確認できた、新たなクラック等の不良箇所は成形後、部
分補修が行われる。
ックス層の界面品質は人間の手作業による入念な脱泡工
程に頼らざるを得ないのが現状である。また、成形後に
確認できた、新たなクラック等の不良箇所は成形後、部
分補修が行われる。
【０００５】このように、ゲルコート層と繊維強化プラ
スチックス層の界面品質の良好な製品を得ようとすると
多大な時間と労力を要し、効率化、自動化が行えないの
が現状である。
スチックス層の界面品質の良好な製品を得ようとすると
多大な時間と労力を要し、効率化、自動化が行えないの
が現状である。
【０００６】また、ここで言うハンドレイアップ、スプ
レーアップ成形による積層、増厚工程とは、前者は、繊
維長が約２インチのチョップドストランドマットに、後
者は、約１インチのチョップドストランドに脱泡ローラ
ーを用いて熱硬化性樹脂を含浸させ、硬化させる一般公
知のＦＲＰ製造方法である。
レーアップ成形による積層、増厚工程とは、前者は、繊
維長が約２インチのチョップドストランドマットに、後
者は、約１インチのチョップドストランドに脱泡ローラ
ーを用いて熱硬化性樹脂を含浸させ、硬化させる一般公
知のＦＲＰ製造方法である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来、ハンドレイアップ、スプレーアップ成形により行わ
れていたゲルコート層と繊維強化プラスチックス（ＦＲ
Ｐ）層との界面の人間の手作業による入念な脱泡工程を
省略し、成形サイクルアップを図ることの可能な製造方
法にあるものである。
来、ハンドレイアップ、スプレーアップ成形により行わ
れていたゲルコート層と繊維強化プラスチックス（ＦＲ
Ｐ）層との界面の人間の手作業による入念な脱泡工程を
省略し、成形サイクルアップを図ることの可能な製造方
法にあるものである。
【０００８】本発明者らは、鋭意研究した結果、これら
課題を特定の樹脂組成物で克服し本発明を完成するに至
った。
課題を特定の樹脂組成物で克服し本発明を完成するに至
った。
【０００９】即ち、本発明は、型に形成された不飽和ポ
リエステル樹脂またはビニルエステル樹脂からなる単独
では形状を維持できない硬化もしくはゲル化した樹脂層
の上に、球形の中空充填材およびチキソ付与剤を含有す
る不飽和ポリエステル樹脂および/またはビニルエステ
ル樹脂からなる樹脂組成物と繊維強化材とを吹き付け
て、硬化せしめること、前記組成物の粘度が、１０〜５
０ポイズ（JIS K-6901）であること、および前記組成物
の揺変性が、４〜９（JIS K-6901 4.5）であることを特
徴とする繊維強化プラスチックの製造方法に関し、さら
に、この繊維強化プラスチック層上に、繊維強化材と不
飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂組成物
とを吹き付け含浸脱泡した後、硬化することを特徴とす
る繊維強化プラスチックスの製造方法に関し、球形の中
空充填材が好ましくは直径１０〜３００ミクロン、比重
０．０２〜０．８のものであり、その含有量が組成物中
に５〜６０体積％であるもの、さらにこれにより得られ
た成形品を提供するものである。
リエステル樹脂またはビニルエステル樹脂からなる単独
では形状を維持できない硬化もしくはゲル化した樹脂層
の上に、球形の中空充填材およびチキソ付与剤を含有す
る不飽和ポリエステル樹脂および/またはビニルエステ
ル樹脂からなる樹脂組成物と繊維強化材とを吹き付け
て、硬化せしめること、前記組成物の粘度が、１０〜５
０ポイズ（JIS K-6901）であること、および前記組成物
の揺変性が、４〜９（JIS K-6901 4.5）であることを特
徴とする繊維強化プラスチックの製造方法に関し、さら
に、この繊維強化プラスチック層上に、繊維強化材と不
飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂組成物
とを吹き付け含浸脱泡した後、硬化することを特徴とす
る繊維強化プラスチックスの製造方法に関し、球形の中
空充填材が好ましくは直径１０〜３００ミクロン、比重
０．０２〜０．８のものであり、その含有量が組成物中
に５〜６０体積％であるもの、さらにこれにより得られ
た成形品を提供するものである。
【００１０】本発明によれば、ゲルコート樹脂層がゲル
化もしくは硬化後、この上に特定の樹脂組成物と繊維強
化材とを吹き付けるだけで、ゲルコート樹脂層に気泡が
存在しないＦＲＰ層が形成でき、さらに、このＦＲＰ層
がゲル化もしくは硬化後、繊維強化材と不飽和ポリエス
テル樹脂又はビニルエステル樹脂組成物とを吹き付け、
含浸脱泡、硬化させることにより、通常のハンドレイア
ップ、スプレーアップ成形と同等性能の繊維強化プラス
チックス成形品が省力的かつ迅速に得られるというもの
である。
化もしくは硬化後、この上に特定の樹脂組成物と繊維強
化材とを吹き付けるだけで、ゲルコート樹脂層に気泡が
存在しないＦＲＰ層が形成でき、さらに、このＦＲＰ層
がゲル化もしくは硬化後、繊維強化材と不飽和ポリエス
テル樹脂又はビニルエステル樹脂組成物とを吹き付け、
含浸脱泡、硬化させることにより、通常のハンドレイア
ップ、スプレーアップ成形と同等性能の繊維強化プラス
チックス成形品が省力的かつ迅速に得られるというもの
である。
【００１１】即ち、従来行われていたゲルコート層と繊
維強化プラスチックス層界面の手作業による入念な脱泡
工程を省略し、成形サイクルアップを可能にする。更
に、本発明の製造方法について詳しく述べる。
維強化プラスチックス層界面の手作業による入念な脱泡
工程を省略し、成形サイクルアップを可能にする。更
に、本発明の製造方法について詳しく述べる。
【００１２】 （構成） 本発明の型とは、通常のハンドレイアップ、スプレーア
ップ成形方法により用いられているものであり、例え
ば、バスタブ、据置型洗い場付き浴槽、防水パン、人工
大理石浴槽、浄化槽、ボート、壁材、床材等の繊維強化
プラスチック成形品を成形する為のものである。その材
質は、金属、木，ＦＲＰ、コンクリート等いずれのもの
でもよいが、好ましくはＦＲＰ製型である。
ップ成形方法により用いられているものであり、例え
ば、バスタブ、据置型洗い場付き浴槽、防水パン、人工
大理石浴槽、浄化槽、ボート、壁材、床材等の繊維強化
プラスチック成形品を成形する為のものである。その材
質は、金属、木，ＦＲＰ、コンクリート等いずれのもの
でもよいが、好ましくはＦＲＰ製型である。
【００１３】本発明の樹脂層は、不飽和ポリエステル樹
脂又はビニルエステル樹脂からなるゲル化もしくは硬化
層で、ゲルコート層とも呼ばれるものである。この樹脂
層は、ハンドレイアップ、スプレーアップ、注型、レジ
ンインジェクション、プレス成形等により得られるＦＲ
Ｐ製バスタブ、ＦＲＰ製据置型洗い場付き浴槽、ＦＲＰ
製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、浄化槽、壁材等
の表面層の様に単独では形状を維持できない硬化もしく
はゲル化した樹脂層を意味する。
脂又はビニルエステル樹脂からなるゲル化もしくは硬化
層で、ゲルコート層とも呼ばれるものである。この樹脂
層は、ハンドレイアップ、スプレーアップ、注型、レジ
ンインジェクション、プレス成形等により得られるＦＲ
Ｐ製バスタブ、ＦＲＰ製据置型洗い場付き浴槽、ＦＲＰ
製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、浄化槽、壁材等
の表面層の様に単独では形状を維持できない硬化もしく
はゲル化した樹脂層を意味する。
【００１４】樹脂層の不飽和ポリエステル樹脂又はビニ
ルエステル樹脂は、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用する事ができる。好ましくは、α,β-不
飽和単量体を６０〜３０重量％含有するものであり、使
用し得るα,β-不飽和単量体はスチレン、α-メチルス
チレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられ
る。
ルエステル樹脂は、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用する事ができる。好ましくは、α,β-不
飽和単量体を６０〜３０重量％含有するものであり、使
用し得るα,β-不飽和単量体はスチレン、α-メチルス
チレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられ
る。
【００１５】本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹
脂は、不飽和二塩基酸、またはその無水物、および飽和
二塩基酸またはその無水物、およびグリコールまたは炭
素数２〜３のアルキレンオキサイドを脱水縮重合反応し
たものをスチレン、α-メチルスチレン、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、β-ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のα,β-不飽和単量体に溶解したも
のである。
脂は、不飽和二塩基酸、またはその無水物、および飽和
二塩基酸またはその無水物、およびグリコールまたは炭
素数２〜３のアルキレンオキサイドを脱水縮重合反応し
たものをスチレン、α-メチルスチレン、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、β-ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のα,β-不飽和単量体に溶解したも
のである。
【００１６】本発明に用いられるビニルエステル樹脂
は、既存のビスフェノール系、ノボラック系のエポキシ
樹脂の末端にメタクリル酸、アクリル酸等を反応させ、
上記、不飽和ポリエステル樹脂と同様、スチレン、α-
メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等のα,
β-不飽和単量体に溶解したものである。
は、既存のビスフェノール系、ノボラック系のエポキシ
樹脂の末端にメタクリル酸、アクリル酸等を反応させ、
上記、不飽和ポリエステル樹脂と同様、スチレン、α-
メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、β-ヒドロキシエチルメタクリレート等のα,
β-不飽和単量体に溶解したものである。
【００１７】本発明のＦＲＰ層を形成するのに用いられ
不飽和ポリエステル樹脂および/または、ビニルエステ
ル樹脂には、好ましくは、α,β-不飽和単量体を６０〜
３０重量％含有するものである。ここで用いられるα,
β-不飽和単量体としては、上記と同じもので差し支え
ない。
不飽和ポリエステル樹脂および/または、ビニルエステ
ル樹脂には、好ましくは、α,β-不飽和単量体を６０〜
３０重量％含有するものである。ここで用いられるα,
β-不飽和単量体としては、上記と同じもので差し支え
ない。
【００１８】本発明のＦＲＰ層に用いられる球形状の中
空充填材としては、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用することができ、材質はガラス、シリ
カ、セラミック等の無機質のもの、塩化ビニリデン、ア
クリル、アクリル-アクリロニトリル共重合物等の有機
質のもの、更には表面処理がしてあるもの等特に限定し
ない。その粒子径は、スプレーアップ機を通過できる大
きさであれば良く、好ましくは１５〜３００ミクロン、
より好ましくは１５〜２００ミクロンであり、その真比
重は０．０２〜０．８程度であり、その値は無機質、有
機質で大幅に異なる。又、耐圧強度は混合、成形中の破
損を防止する意味で高い方がよい。その強度は、好まし
くは５〜１０００kg/cm2、特に好ましくは１００kg/cm2
以上である。
空充填材としては、特に限定するものではなく、一般公
知のものを使用することができ、材質はガラス、シリ
カ、セラミック等の無機質のもの、塩化ビニリデン、ア
クリル、アクリル-アクリロニトリル共重合物等の有機
質のもの、更には表面処理がしてあるもの等特に限定し
ない。その粒子径は、スプレーアップ機を通過できる大
きさであれば良く、好ましくは１５〜３００ミクロン、
より好ましくは１５〜２００ミクロンであり、その真比
重は０．０２〜０．８程度であり、その値は無機質、有
機質で大幅に異なる。又、耐圧強度は混合、成形中の破
損を防止する意味で高い方がよい。その強度は、好まし
くは５〜１０００kg/cm2、特に好ましくは１００kg/cm2
以上である。
【００１９】市販品として、例えばスコッチライトグラ
スバブル（住友スリーエム社製）、ＭＩＲＡＬＩＴＥ，
ＭＩＣＲＬＩＴＥ，Ｄｕａｌｉｔｅ（ＰＩＥＲＣＥ＆Ｓ
ＴＥＶＥＮＳ 社製）、ＧｌａｓｓＭｉｃｒｏｂａｌｌ
ｏｏｎ（ＥＭＥＲＳＰＯＮ＆ＣＵＭＩＮＧ社製）、Ｑ−
ＣＥＬ，Ｍｉｃｒｏｃｅｌ（旭硝子社製）、エクスパン
セル、Ｍｉｃｒｏｃｅｌ（日本フィライト社製），ＭＦ
Ｌ−８０ＣＡ（松本油脂（株）社製）等の物が使用でき
る。
スバブル（住友スリーエム社製）、ＭＩＲＡＬＩＴＥ，
ＭＩＣＲＬＩＴＥ，Ｄｕａｌｉｔｅ（ＰＩＥＲＣＥ＆Ｓ
ＴＥＶＥＮＳ 社製）、ＧｌａｓｓＭｉｃｒｏｂａｌｌ
ｏｏｎ（ＥＭＥＲＳＰＯＮ＆ＣＵＭＩＮＧ社製）、Ｑ−
ＣＥＬ，Ｍｉｃｒｏｃｅｌ（旭硝子社製）、エクスパン
セル、Ｍｉｃｒｏｃｅｌ（日本フィライト社製），ＭＦ
Ｌ−８０ＣＡ（松本油脂（株）社製）等の物が使用でき
る。
【００２０】かかる球形の中空充填材の添加量は、５.
０〜６０体積％（樹脂組成物中）であり、好ましくは
７.０〜５０体積％（樹脂組成物中）である。
０〜６０体積％（樹脂組成物中）であり、好ましくは
７.０〜５０体積％（樹脂組成物中）である。
【００２１】本発明のＦＲＰ層に用いられるチキソ付与
剤とは、その形状が星状、針状、ウィスカー状、隣片状
等特に限定するものではなく、液状熱硬化性樹脂に揺変
性を与える形状のものであれば良い。例えばシリカ粉
末、タルク粉末、ガラスフレーク、金属ウィスカー、セ
ラミックウィスカー、硫酸カルシュウムウィスカー、ア
スベスト、スメクタイト等が挙げられる。必要に応じて
前記、２種以上を併用しても良い。
剤とは、その形状が星状、針状、ウィスカー状、隣片状
等特に限定するものではなく、液状熱硬化性樹脂に揺変
性を与える形状のものであれば良い。例えばシリカ粉
末、タルク粉末、ガラスフレーク、金属ウィスカー、セ
ラミックウィスカー、硫酸カルシュウムウィスカー、ア
スベスト、スメクタイト等が挙げられる。必要に応じて
前記、２種以上を併用しても良い。
【００２２】市販品としては、レオロシールＱＳシリー
ズ（徳山曹達（株）社製）、アエロジルシリーズ（日本
アエロジル社製）ＢＥＮＡＴＨＩＸシリーズ（ウィルバ
ーエリス社製）、ＦＲＡＮＮＫＬＩＮ ＦＩＢＥＲ（Ｕ
ＳＧ社製）、タルクＳＷ，ＳＳ，ＳＷＥ，（日本タルク
社製）、タルカンパウダーＰＫ、ロータルクーＴ（林化
成社製）、アルボレックスＹＳ（四国化成工業社製）等
がある。
ズ（徳山曹達（株）社製）、アエロジルシリーズ（日本
アエロジル社製）ＢＥＮＡＴＨＩＸシリーズ（ウィルバ
ーエリス社製）、ＦＲＡＮＮＫＬＩＮ ＦＩＢＥＲ（Ｕ
ＳＧ社製）、タルクＳＷ，ＳＳ，ＳＷＥ，（日本タルク
社製）、タルカンパウダーＰＫ、ロータルクーＴ（林化
成社製）、アルボレックスＹＳ（四国化成工業社製）等
がある。
【００２３】又、その大きさはスプレイアップ機を通過
できる大きさであれば良く、特に限定するものではな
く、チキソ付与剤の揺変性の付与能力により決定され
る。その添加量は、好ましくは１〜２０重量部（樹脂組
成物１００重量部に）である。
できる大きさであれば良く、特に限定するものではな
く、チキソ付与剤の揺変性の付与能力により決定され
る。その添加量は、好ましくは１〜２０重量部（樹脂組
成物１００重量部に）である。
【００２４】硬化触媒としては、特に限定するものでは
なく、一般公知のものを使用することができ、例えばメ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパー
オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、アセト
酢酸エステルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等の過酸化物触媒が挙げられ、これらの２種以上を併
用しても良い。その添加量は、組成物１００重量部に、
好ましくは０．５〜５重量部である。
なく、一般公知のものを使用することができ、例えばメ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパー
オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、アセト
酢酸エステルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等の過酸化物触媒が挙げられ、これらの２種以上を併
用しても良い。その添加量は、組成物１００重量部に、
好ましくは０．５〜５重量部である。
【００２５】硬化促進剤としては、有機酸の金属塩類、
キレート等があり、例えばナフテン酸コバルト、オクチ
ル酸コバルト、アセチルアセトンコバルト等又は、ある
いはアミン類例えば、ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン等が挙げられ、これらの２種以上を併用しても良
い。その添加量は、組成物１００重量部に、好ましくは
０．０１〜５重量部である。
キレート等があり、例えばナフテン酸コバルト、オクチ
ル酸コバルト、アセチルアセトンコバルト等又は、ある
いはアミン類例えば、ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン等が挙げられ、これらの２種以上を併用しても良
い。その添加量は、組成物１００重量部に、好ましくは
０．０１〜５重量部である。
【００２６】また必要により、消泡剤、改質剤等を組成
物に添加してもよい。
物に添加してもよい。
【００２７】本発明の繊維強化材とは、例えば、ガラス
繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊
維、ナイロン繊維、カーボン繊維、金属繊維等あるいは
それらの組合せである。好ましいのはガラス繊維、カー
ボン繊維である。また、繊維の形態は、紐状、ロービン
グ状が好ましい。紐状、ロービング状のものをあらかじ
め長さ３〜２５ｍｍにカットして、チョップドストラン
ドにして使用することも可能である。好ましい繊維長と
しては、３〜５０mmで、特に好ましくは３〜２５mmであ
る。繊維強化材は、通常スプレーアップ成形の場合、組
成物と共にスプレーされ基体に付着させる。しかし、ス
プレーのノズルは、各々別口である。
繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊
維、ナイロン繊維、カーボン繊維、金属繊維等あるいは
それらの組合せである。好ましいのはガラス繊維、カー
ボン繊維である。また、繊維の形態は、紐状、ロービン
グ状が好ましい。紐状、ロービング状のものをあらかじ
め長さ３〜２５ｍｍにカットして、チョップドストラン
ドにして使用することも可能である。好ましい繊維長と
しては、３〜５０mmで、特に好ましくは３〜２５mmであ
る。繊維強化材は、通常スプレーアップ成形の場合、組
成物と共にスプレーされ基体に付着させる。しかし、ス
プレーのノズルは、各々別口である。
【００２８】繊維強化材の重量割合は、好ましくは不飽
和ポリエステル樹脂およびビニルエステル樹脂の組成物
において、５〜３０重量％であり、より好ましくは５〜
２５重量％、特に好ましくは８〜２０重量％である。
和ポリエステル樹脂およびビニルエステル樹脂の組成物
において、５〜３０重量％であり、より好ましくは５〜
２５重量％、特に好ましくは８〜２０重量％である。
【００２９】又、本発明の不飽和ポリエステル樹脂およ
び／またはビニルエステル樹脂の組成物には、必要によ
り顔料、他の充填材、消泡剤、低収縮化剤等を配合して
も良い。顔料、消泡剤、他の充填材、および低収縮化剤
としては、一般市販の不飽和ポリエステル樹脂用のもの
であれば良い。
び／またはビニルエステル樹脂の組成物には、必要によ
り顔料、他の充填材、消泡剤、低収縮化剤等を配合して
も良い。顔料、消泡剤、他の充填材、および低収縮化剤
としては、一般市販の不飽和ポリエステル樹脂用のもの
であれば良い。
【００３０】他の充填材は、原材料の増量を目的として
用いられ、例えば炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、ア
ルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、硫酸バリュウ
ム、硫酸カルシュウム、硅石等の粉末が挙げられ、その
粒子径はスプレイアップ機を通過できる大きさであれば
良い。又、これらの２種以上を併用しても良い。
用いられ、例えば炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、ア
ルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、硫酸バリュウ
ム、硫酸カルシュウム、硅石等の粉末が挙げられ、その
粒子径はスプレイアップ機を通過できる大きさであれば
良い。又、これらの２種以上を併用しても良い。
【００３１】また、本発明に用いられる球形の中空充填
材およびチキソ付与剤を含有した不飽和ポリエステル樹
脂又はビニルエステル樹脂の組成物は、粘度１０〜５０
poise、揺変性４．０〜９．０、好ましくは４.０〜７.
０（ＪＩＳ−Ｋ−６９０１４、５）であり、ゲル化時間
は２〜３０分（ＪＩＳ−Ｋ−６９０１ ４、８）である
ことが好ましい。この範囲をはずれると、本発明の効果
が十分得られない。
材およびチキソ付与剤を含有した不飽和ポリエステル樹
脂又はビニルエステル樹脂の組成物は、粘度１０〜５０
poise、揺変性４．０〜９．０、好ましくは４.０〜７.
０（ＪＩＳ−Ｋ−６９０１４、５）であり、ゲル化時間
は２〜３０分（ＪＩＳ−Ｋ−６９０１ ４、８）である
ことが好ましい。この範囲をはずれると、本発明の効果
が十分得られない。
【００３２】さらに、前記のＦＲＰ層を持たせ成形品
は、即ち、繊維強化材と球形の中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物からなる層を
有する成形品は、その上にさらに、繊維強化材と不飽和
ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂組成物とを
吹き付け、含浸脱泡した後、硬化することによりバック
層を形成した繊維強化プラスチックス成形品とするのが
好ましい。この場合、前記の不飽和ポリエステル樹脂ま
たはビニルエステル樹脂、硬化触媒、硬化促進剤が同様
に使用される。必要により、前記の他の充填材、顔料、
消泡剤、低収縮剤等が添加使用される。
は、即ち、繊維強化材と球形の中空充填材およびチキソ
付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/また
はビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物からなる層を
有する成形品は、その上にさらに、繊維強化材と不飽和
ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂組成物とを
吹き付け、含浸脱泡した後、硬化することによりバック
層を形成した繊維強化プラスチックス成形品とするのが
好ましい。この場合、前記の不飽和ポリエステル樹脂ま
たはビニルエステル樹脂、硬化触媒、硬化促進剤が同様
に使用される。必要により、前記の他の充填材、顔料、
消泡剤、低収縮剤等が添加使用される。
【００３３】また、本発明の製造方法が適用される成形
品としては、不飽和ポリエステル、又はビニルエステル
樹脂製のＦＲＰ製バスタブ、ＦＲＰ製据置型洗い場付き
浴槽、ＦＲＰ製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、浄
化槽、壁材、床材、自動車部品等挙げられるが、これら
に特に限定するものではない。
品としては、不飽和ポリエステル、又はビニルエステル
樹脂製のＦＲＰ製バスタブ、ＦＲＰ製据置型洗い場付き
浴槽、ＦＲＰ製防水パン、ボート、人工大理石浴槽、浄
化槽、壁材、床材、自動車部品等挙げられるが、これら
に特に限定するものではない。
【００３４】本発明のスプレーアップ成形法による製造
方法は、一般市販のスプレーガン、およびチョッパーを
用いて本発明の球形中空充填材およびチキソ付与剤を含
有した不飽和ポリエステル樹脂又はビニルエステル樹脂
の組成物と繊維強化材とを好ましくは不飽和ポリエステ
ル樹脂またはビニルエステル樹脂の樹脂層に吹き付け、
ローラー等による含浸脱泡作業を行うこと無く硬化させ
るものである。
方法は、一般市販のスプレーガン、およびチョッパーを
用いて本発明の球形中空充填材およびチキソ付与剤を含
有した不飽和ポリエステル樹脂又はビニルエステル樹脂
の組成物と繊維強化材とを好ましくは不飽和ポリエステ
ル樹脂またはビニルエステル樹脂の樹脂層に吹き付け、
ローラー等による含浸脱泡作業を行うこと無く硬化させ
るものである。
【００３５】
【実施例】以下に合成例、実施例、比較例をもって、本
発明を詳細に説明するが、「部」、「％」は重量基準で
あるものとする。
発明を詳細に説明するが、「部」、「％」は重量基準で
あるものとする。
【００００】実施例−１（据置型洗い場付き浴槽の成
形） （離型処理） １８００×１５００mmの据置型洗い場付き浴槽型の型面
清掃後、離型剤フリーコートＦＲＰを塗布し、５０℃で
３０分乾燥させ離型処理を行った（１-）。
形） （離型処理） １８００×１５００mmの据置型洗い場付き浴槽型の型面
清掃後、離型剤フリーコートＦＲＰを塗布し、５０℃で
３０分乾燥させ離型処理を行った（１-）。
【００３７】（ゲルコート層の作成） ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂ＧＣ−５６０（大
日本インキ化学工業（株）社製）１００部対し、顔料Ｐ
ＯＬＹＴＯＮ Ｊ−１０７Ａ（大日本インキ化学工業
（株）社製）１０部、６％ナフテン酸コバルト０.４
部、パーメックーＮ（商品名、メチルエチルケトンパー
オキサイド、日本油脂社製）１.０部を配合し、成形型
に厚み０.４ｍｍ程度に塗布後、５０℃で３０分アフ
ターキュアさせた。（１-）
日本インキ化学工業（株）社製）１００部対し、顔料Ｐ
ＯＬＹＴＯＮ Ｊ−１０７Ａ（大日本インキ化学工業
（株）社製）１０部、６％ナフテン酸コバルト０.４
部、パーメックーＮ（商品名、メチルエチルケトンパー
オキサイド、日本油脂社製）１.０部を配合し、成形型
に厚み０.４ｍｍ程度に塗布後、５０℃で３０分アフ
ターキュアさせた。（１-）
【００３８】（ＦＲＰ層の成形） 不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＦＳ−１５０、（大
日本インキ化学工業（株）社製）９０部に、ジメチルア
ニリン０.１部、スチレンモノマー１０部を混合し、不
飽和ポリエステル樹脂Ｃ−１を得た。
日本インキ化学工業（株）社製）９０部に、ジメチルア
ニリン０.１部、スチレンモノマー１０部を混合し、不
飽和ポリエステル樹脂Ｃ−１を得た。
【００３９】Ｃ−１ １００部に対し中空充填材、ＤＵ
ＡＬＩＴＥ Ｍ６０１７ＡＥ（ＰＩＥＲＣＥ＆ＳＴＥＶ
ＥＮ社製）１７体積％、チキソ付与剤としてタルクＳＷ
（日本タルク（株）社製）１５部、充填材（炭酸カルシ
ウム、ＮＳ−１００、日東粉化（株）社製）６０部を添
加後、攪拌して樹脂コンパウンドＣ−２を得た。
ＡＬＩＴＥ Ｍ６０１７ＡＥ（ＰＩＥＲＣＥ＆ＳＴＥＶ
ＥＮ社製）１７体積％、チキソ付与剤としてタルクＳＷ
（日本タルク（株）社製）１５部、充填材（炭酸カルシ
ウム、ＮＳ−１００、日東粉化（株）社製）６０部を添
加後、攪拌して樹脂コンパウンドＣ−２を得た。
【００４０】得られた樹脂コンパウンドＣ−２は、粘度
１７.０poise,揺変性４.５,ゲル化時間３分(JIS K 6901
4,8)であった。
１７.０poise,揺変性４.５,ゲル化時間３分(JIS K 6901
4,8)であった。
【００４１】Ｃ−２ １００部に対してパーメックーＮ
１.０部、１６ｍｍ長ガラスロービングＧＲ３１（日本
板ガラス社製）２５部を塗布された据え置型洗い場付き
浴槽（１-）にスプレーアップし、ロール含浸工程を
行わず、６０℃で３０分アフターキュアさせ約１ｍｍ厚
のＦＲＰ層を得た。（１-Ａ-）
１.０部、１６ｍｍ長ガラスロービングＧＲ３１（日本
板ガラス社製）２５部を塗布された据え置型洗い場付き
浴槽（１-）にスプレーアップし、ロール含浸工程を
行わず、６０℃で３０分アフターキュアさせ約１ｍｍ厚
のＦＲＰ層を得た。（１-Ａ-）
【００４２】（ＦＲＰバック層の成形） さらに、得られた据置型洗い場付き浴槽ＦＲＰ層（１-
Ａ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガ
ラスロービングＧＲ３１（日本板ガラス社製）５０部を
スプレーアップし、ロール含浸により約２ｍｍのＦＲＰ
バック層を形成した。（１-Ａ-）
Ａ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガ
ラスロービングＧＲ３１（日本板ガラス社製）５０部を
スプレーアップし、ロール含浸により約２ｍｍのＦＲＰ
バック層を形成した。（１-Ａ-）
【００４３】さらに（１-Ａ-）に補強部材として６mm
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
ＦＲＰバック層と共に、６０℃で３０分アフターキュア
させた。（１-Ａ-）脱型後、ゲルコート層、ＦＲＰ
層、ＦＲＰバック層よりなる据置型洗い場付き浴槽（１
-Ａ-）を得た。
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
ＦＲＰバック層と共に、６０℃で３０分アフターキュア
させた。（１-Ａ-）脱型後、ゲルコート層、ＦＲＰ
層、ＦＲＰバック層よりなる据置型洗い場付き浴槽（１
-Ａ-）を得た。
【００４４】実施例−２（ＦＲＰ層の成形） 不飽和ポリエステル樹脂ポリライト８０１０（大日本イ
ンキ化学工業（株）社製）１００部に、チキソ付与剤
（シリカ粉末、レオロシールＱＳ−２０徳山曹達（株）
社製）２.５部、ジメチルアニリン０.１部、６％ナフテ
ン酸コバルト０.４部、スチレンモノマー５０部を混合
し、不飽和ポリエステル樹脂Ｃ−３を得た。
ンキ化学工業（株）社製）１００部に、チキソ付与剤
（シリカ粉末、レオロシールＱＳ−２０徳山曹達（株）
社製）２.５部、ジメチルアニリン０.１部、６％ナフテ
ン酸コバルト０.４部、スチレンモノマー５０部を混合
し、不飽和ポリエステル樹脂Ｃ−３を得た。
【００４５】Ｃ−３ １００部に対し球形中空充填材
（商品名：ＤＵＡＬＩＴＥ Ｍ６０１７ＡＥ、ＰＩＥＲ
ＣＥ＆ＳＴＥＶＥＮ社製）１５体積％と、炭酸カルシウ
ム（商品名：ＮＳ−１００、日東粉化（株）社製）８０
部を添加後、攪拌して樹脂組成物Ｃ−４を得た。
（商品名：ＤＵＡＬＩＴＥ Ｍ６０１７ＡＥ、ＰＩＥＲ
ＣＥ＆ＳＴＥＶＥＮ社製）１５体積％と、炭酸カルシウ
ム（商品名：ＮＳ−１００、日東粉化（株）社製）８０
部を添加後、攪拌して樹脂組成物Ｃ−４を得た。
【００４６】得られた樹脂組成物Ｃ−４は、粘度２３.
０poise,揺変性５.１,ゲル化時間３分(JIS K 6901 4,8)
であった。
０poise,揺変性５.１,ゲル化時間３分(JIS K 6901 4,8)
であった。
【００４７】樹脂組成物Ｃ−４を用いた以外は同じく、
据置型洗い場付き浴槽（１-）にスプレーアップし、
ロール含浸工程を行わず、６０℃で３０分アフターキュ
アさせ約１ｍｍ厚の補強層を得た。（２-Ａ-）
据置型洗い場付き浴槽（１-）にスプレーアップし、
ロール含浸工程を行わず、６０℃で３０分アフターキュ
アさせ約１ｍｍ厚の補強層を得た。（２-Ａ-）
【００４８】（ＦＲＰバック層の成形）
さらに、得られた据置型洗い場付き浴槽ＦＲＰ層（２-
Ａ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガ
ラスロービングＧＲ３１（日本板ガラス社製）５０部を
スプレーアップし、ロール含浸により約２ｍｍのＦＲＰ
バック層を形成した。（２-Ａ-）
Ａ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガ
ラスロービングＧＲ３１（日本板ガラス社製）５０部を
スプレーアップし、ロール含浸により約２ｍｍのＦＲＰ
バック層を形成した。（２-Ａ-）
【００４９】さらに（２-Ａ-）に補強部材として６mm
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
ＦＲＰバック層と共に、６０℃で３０分アフターキュア
させた。脱型後、ゲルコート層、ＦＲＰ層、ＦＲＰバッ
ク層よりなる据置型洗い場付き浴槽（２-Ａ-）を得
た。
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
ＦＲＰバック層と共に、６０℃で３０分アフターキュア
させた。脱型後、ゲルコート層、ＦＲＰ層、ＦＲＰバッ
ク層よりなる据置型洗い場付き浴槽（２-Ａ-）を得
た。
【００５０】実施例−３（ＦＲＰ層の成形）
実施例−２のＣ−４の代わりに不飽和ポリエステル樹脂
Ｃ−３ １００部に対し球形中空充填材（商品名：ＤＵ
ＡＬＩＴＥ Ｍ６０１７ＡＥ、ＰＩＥＲＣＥ＆ＳＴＥＶ
ＥＮ社製）８体積％を添加後、攪拌して樹脂組成物Ｃ−
５を得た。得られた樹脂組成物Ｃ−５は、粘度１７.０p
oise、揺変性４.６、ゲル化時間４分(JIS K 6901 4,8)
であった。
Ｃ−３ １００部に対し球形中空充填材（商品名：ＤＵ
ＡＬＩＴＥ Ｍ６０１７ＡＥ、ＰＩＥＲＣＥ＆ＳＴＥＶ
ＥＮ社製）８体積％を添加後、攪拌して樹脂組成物Ｃ−
５を得た。得られた樹脂組成物Ｃ−５は、粘度１７.０p
oise、揺変性４.６、ゲル化時間４分(JIS K 6901 4,8)
であった。
【００５１】樹脂組成物Ｃ−５を用いた以外は同じく、
据置型洗い場付き浴槽（１-）にスプレーアップし、
ロール含浸工程を行わず、６０℃で３０分アフターキュ
アさせ約１ｍｍ厚の補強層を得た。（３-Ａ-）
据置型洗い場付き浴槽（１-）にスプレーアップし、
ロール含浸工程を行わず、６０℃で３０分アフターキュ
アさせ約１ｍｍ厚の補強層を得た。（３-Ａ-）
【００５２】（ＦＲＰバック層の成形）
さらに、得られた据置型洗い場付き浴槽ＦＲＰ層（３-
Ａ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガ
ラスロービングＧＲ３１（日本板ガラス社製）５０部を
スプレーアップし、ロール含浸により約２ｍｍのＦＲＰ
バック層を形成した。（３-Ａ-）
Ａ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガ
ラスロービングＧＲ３１（日本板ガラス社製）５０部を
スプレーアップし、ロール含浸により約２ｍｍのＦＲＰ
バック層を形成した。（３-Ａ-）
【００５３】さらに（３-Ａ-）に補強部材として６mm
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
ＦＲＰバック層と共に、６０℃で３０分アフターキュア
させた。
厚の合板および金属製フレームを所定の場所に接着し、
ＦＲＰバック層と共に、６０℃で３０分アフターキュア
させた。
【００５４】脱型後、ゲルコート層、ＦＲＰ層、ＦＲＰ
バック層よりなる据置型洗い場付き浴槽（３-Ａ-）を
得た。
バック層よりなる据置型洗い場付き浴槽（３-Ａ-）を
得た。
【００５５】 比較例−１ （ＦＲＰ層の成形） 実施例−１のゲルコート層の作成までの工程は同じく、
不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ−９２４−Ｎ
（大日本インキ化学工業（株）社製）１００部に対し、
パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガラスロービン
グＥＲ２３１０ＳＰ−１０（旭ファイバーグラス社製）
５０部をスプレーアップし、ロール含浸により約１ｍｍ
のＦＲＰ層を形成し、６０℃で３０分アフターキュアさ
せＦＲＰ層（１-Ｂ-）をえた。
不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ−９２４−Ｎ
（大日本インキ化学工業（株）社製）１００部に対し、
パーメックーＮ １.０部、１インチ長ガラスロービン
グＥＲ２３１０ＳＰ−１０（旭ファイバーグラス社製）
５０部をスプレーアップし、ロール含浸により約１ｍｍ
のＦＲＰ層を形成し、６０℃で３０分アフターキュアさ
せＦＲＰ層（１-Ｂ-）をえた。
【００５６】（ＦＲＰバック層の成形） さらに、得られた据置型洗い場付き浴槽のＦＲＰ層（１
-Ｂ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ１.０部、１インチ長ガラ
スロービングＥＲ２３１０ＳＰ−１０（旭ファイバーグ
ラス社製）５０部を塗布し、ロール含浸により約２ｍｍ
のＦＲＰバック層を形成した。（１-Ｂ-）さらに（１
-Ｂ-）に補強部材として６mm厚の合板および金属製フ
レームを所定の場所に接着し、ＦＲＰ層と共に、６０℃
で３０分アフターキュアさせた。（１-Ｂ-）
-Ｂ-）上に、不飽和ポリエステル樹脂ポリライトＬＰ
−８２１−Ｎ（大日本インキ化学工業（株）社製）１０
０部に対し、パーメックーＮ１.０部、１インチ長ガラ
スロービングＥＲ２３１０ＳＰ−１０（旭ファイバーグ
ラス社製）５０部を塗布し、ロール含浸により約２ｍｍ
のＦＲＰバック層を形成した。（１-Ｂ-）さらに（１
-Ｂ-）に補強部材として６mm厚の合板および金属製フ
レームを所定の場所に接着し、ＦＲＰ層と共に、６０℃
で３０分アフターキュアさせた。（１-Ｂ-）
【００５７】脱型後、ゲルコート層、ＦＲＰ層、ＦＲＰ
バック層よりなる据置型洗い場付き浴槽（１-Ｂ-）を
得た。
バック層よりなる据置型洗い場付き浴槽（１-Ｂ-）を
得た。
【００５８】
【表１】据置型洗い場付き浴槽-補強層成形性比較
【００５９】
【発明の効果】本発明による利点は、ゲルコート層とＦ
ＲＰバック層の中間に含浸脱泡工程を全く必要としない
ＦＲＰ層を設けることにより、脱泡不良が製品面に及ぼ
すクラック、リフティング等の問題を解決できることに
ある。
ＲＰバック層の中間に含浸脱泡工程を全く必要としない
ＦＲＰ層を設けることにより、脱泡不良が製品面に及ぼ
すクラック、リフティング等の問題を解決できることに
ある。
【００６０】よって、従来、人の手作業に頼らざるを得
なかった綿密な含浸脱泡工程が省略できるため省力かつ
迅速な、繊維強化プラスチックスの成形が可能になる。
すなわち、補強層の成形工程は大幅に簡素化でき、それ
に伴う成形時間の短縮、作業人員の削減が可能となっ
た。
なかった綿密な含浸脱泡工程が省略できるため省力かつ
迅速な、繊維強化プラスチックスの成形が可能になる。
すなわち、補強層の成形工程は大幅に簡素化でき、それ
に伴う成形時間の短縮、作業人員の削減が可能となっ
た。
【００６１】又、ロール含浸工程が不要なため、樹脂の
ゲル化時間を著しく短く設定でき、速やかに次工程に移
れる等のメリットを有する。さらに、ＦＲＰ層成形はロ
ボット等による自動化も図れ、モノマー臭の漂う作業環
境下から人手を無くし、衛生面においても優れた効果が
得られる。
ゲル化時間を著しく短く設定でき、速やかに次工程に移
れる等のメリットを有する。さらに、ＦＲＰ層成形はロ
ボット等による自動化も図れ、モノマー臭の漂う作業環
境下から人手を無くし、衛生面においても優れた効果が
得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:06 Ｂ２９Ｌ 9:00 105:16 31:44 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｃ 67/14 Ｅ 31:44 67/16 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 70/00 - 70/88 A47K 3/00 - 3/40 A47K 4/00
Claims (5)
- 【請求項１】 型に形成された不飽和ポリエステル樹脂
またはビニルエステル樹脂からなる単独では形状を維持
できない硬化もしくはゲル化した樹脂層の上に、球形の
中空充填材およびチキソ付与剤を含有する不飽和ポリエ
ステル樹脂および/またはビニルエステル樹脂からなる
樹脂組成物と繊維強化材とを吹き付けて、硬化せしめる
こと、前記組成物の粘度が、１０〜５０ポイズ（JIS K-
6901）であること、および前記組成物の揺変性が、４〜
９（JIS K-6901 4.5）であることを特徴とする繊維強化
プラスチックの製造方法。 - 【請求項２】 球形の中空充填材が、直径１０〜３００
ミクロン、比重０.０２〜０.８のものであることを特徴
とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 球形の中空充填材の含有量が、チキソ付
与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂および/または
ビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物中に、５.０〜
６０体積％であることを特徴とする請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項４】 請求項１の製造方法で得られた繊維強化
プラスチック成形品の繊維強化材と球形の中空充填材お
よびチキソ付与剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂お
よび/またはビニルエステル樹脂からなる樹脂組成物か
らなる硬化物層上に、さらに、繊維強化材と不飽和ポリ
エステル樹脂またはビニルエステル樹脂組成物とを吹き
付け、含浸脱泡した後、硬化することを特徴とする繊維
強化プラスチックスの製造方法。 - 【請求項５】 請求項１から請求項４いずれか記載の製
造方法により得られた繊維強化プラスチックス成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19000093A JP3265731B2 (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | 繊維強化プラスチックスの製造方法及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19000093A JP3265731B2 (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | 繊維強化プラスチックスの製造方法及びその成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0740451A JPH0740451A (ja) | 1995-02-10 |
| JP3265731B2 true JP3265731B2 (ja) | 2002-03-18 |
Family
ID=16250719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19000093A Expired - Fee Related JP3265731B2 (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | 繊維強化プラスチックスの製造方法及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3265731B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100366587B1 (ko) * | 1999-09-02 | 2003-01-15 | 현대자동차주식회사 | 자동차 펜더용 열경화성 수지의 제조방법 |
| KR20020031720A (ko) * | 2000-10-23 | 2002-05-03 | 이계안 | 차체외판용 저비중 열경화성수지 조성물 |
| US20030057594A1 (en) * | 2001-03-05 | 2003-03-27 | Anderson Robert Phillip | Method of making a sheet of building material |
| US6463871B1 (en) * | 2001-03-05 | 2002-10-15 | Illinois Tool Works Inc. | Wood replacement system and method |
| CN105751409B (zh) * | 2016-05-05 | 2018-08-31 | 沈阳中航迈瑞特工业有限公司 | 一种碳纤维复合材料零件模具的制造方法 |
-
1993
- 1993-07-30 JP JP19000093A patent/JP3265731B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0740451A (ja) | 1995-02-10 |
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