JPH07331075A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH07331075A JPH07331075A JP13191394A JP13191394A JPH07331075A JP H07331075 A JPH07331075 A JP H07331075A JP 13191394 A JP13191394 A JP 13191394A JP 13191394 A JP13191394 A JP 13191394A JP H07331075 A JPH07331075 A JP H07331075A
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- alkoxysilane
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴とす
る硬化性組成物。 Ａ：分子末端または側鎖にシラノール基あるいはアルコ
キシシリル基を有するアミック酸 Ｂ：金属キレート化合物 【効果】 本発明の硬化性用組成物は、塗布性、接着
性、保存安定性に優れいる。特に液晶素子におけるカラ
ーフィルター保護膜への適用に優れており、塗布後の被
膜はガラス、画素、クロム、エポキシ樹脂との接着性が
良好であり、経時劣化が生じ難い。
る硬化性組成物。 Ａ：分子末端または側鎖にシラノール基あるいはアルコ
キシシリル基を有するアミック酸 Ｂ：金属キレート化合物 【効果】 本発明の硬化性用組成物は、塗布性、接着
性、保存安定性に優れいる。特に液晶素子におけるカラ
ーフィルター保護膜への適用に優れており、塗布後の被
膜はガラス、画素、クロム、エポキシ樹脂との接着性が
良好であり、経時劣化が生じ難い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は半導体用バッファコー
ト、層間絶縁膜、パッシベーション膜等を形成するのに
用いられる硬化性組成物に関するものであり、特に液晶
素子における透明基板やカラーフィルターなどの保護膜
を形成するのに好適な硬化性組成物に関するものであ
る。
ト、層間絶縁膜、パッシベーション膜等を形成するのに
用いられる硬化性組成物に関するものであり、特に液晶
素子における透明基板やカラーフィルターなどの保護膜
を形成するのに好適な硬化性組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、液晶素子に色分解用カラーフィル
ターを組み合わせたカラー液晶表示素子が、多々提案さ
れている。一般的なカラーフィルターの構成としてはガ
ラス等の透明基板上に画素を形成させた上に、保護膜層
を設け、次いでＩＴＯ透明電極を配するものであるが、
この保護膜層には下層を構成する画素、ガラスさらには
画素間の間隙に設けられるブラックマトリックス成分と
して使用されるクロム等との接着性、上層を構成するＩ
ＴＯとの接着性、液晶セルを構成するためのエポキシ封
止剤との接着性、画素不純物成分との遮断性、平滑性、
耐光性、耐湿熱性、耐溶剤性、耐薬品性、強靭性および
透明性、液晶セルを構成する際の後工程に要求される熱
処理への耐熱性等の幅広い特性が要求される。ガラス基
板への保護膜としても同様の特性が要求される。
ターを組み合わせたカラー液晶表示素子が、多々提案さ
れている。一般的なカラーフィルターの構成としてはガ
ラス等の透明基板上に画素を形成させた上に、保護膜層
を設け、次いでＩＴＯ透明電極を配するものであるが、
この保護膜層には下層を構成する画素、ガラスさらには
画素間の間隙に設けられるブラックマトリックス成分と
して使用されるクロム等との接着性、上層を構成するＩ
ＴＯとの接着性、液晶セルを構成するためのエポキシ封
止剤との接着性、画素不純物成分との遮断性、平滑性、
耐光性、耐湿熱性、耐溶剤性、耐薬品性、強靭性および
透明性、液晶セルを構成する際の後工程に要求される熱
処理への耐熱性等の幅広い特性が要求される。ガラス基
板への保護膜としても同様の特性が要求される。
【０００３】このような保護膜を形成せしめる熱硬化性
組成物として、特に耐熱性の見地からシロキサンポリマ
前駆体やシリコーンポリイミド前駆体等の提案が行なわ
れている。シロキサンポリマ前駆体のひとつであるポリ
アルキルシルセスキオキサン前駆体としては、例えば特
開昭６３−２４１０７６号、特開平３−１２６６１２
号、特開平３−１８８１７９号公報等に示されるごとく
広く知られており、また特開昭６１−１０３９２７号公
報および特開昭６３−２９１９２２号公報にはシリコー
ンポリイミド前駆体の製造方法が開示されている。さら
に特開昭６３−２９１９２４号公報には特にカラーフィ
ルターの保護膜形成を主たる目的としたシロキサンポリ
マ前駆体とシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物の提案が行なわれている。
組成物として、特に耐熱性の見地からシロキサンポリマ
前駆体やシリコーンポリイミド前駆体等の提案が行なわ
れている。シロキサンポリマ前駆体のひとつであるポリ
アルキルシルセスキオキサン前駆体としては、例えば特
開昭６３−２４１０７６号、特開平３−１２６６１２
号、特開平３−１８８１７９号公報等に示されるごとく
広く知られており、また特開昭６１−１０３９２７号公
報および特開昭６３−２９１９２２号公報にはシリコー
ンポリイミド前駆体の製造方法が開示されている。さら
に特開昭６３−２９１９２４号公報には特にカラーフィ
ルターの保護膜形成を主たる目的としたシロキサンポリ
マ前駆体とシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物の提案が行なわれている。
【０００４】しかしながら、特開昭６３−２９１９２４
号公報において提案される硬化性組成物は総合的に優れ
たカラーフィルター保護膜を与えるものであるが、塗液
組成物としての塗布性や上下層構成成分との接着性、カ
ラーフィルター保護膜形成用塗液組成物としての保存性
等に問題点が残り、その改良が望まれていた。
号公報において提案される硬化性組成物は総合的に優れ
たカラーフィルター保護膜を与えるものであるが、塗液
組成物としての塗布性や上下層構成成分との接着性、カ
ラーフィルター保護膜形成用塗液組成物としての保存性
等に問題点が残り、その改良が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、液晶
素子における透明基板やカラーフィルターなどの保護膜
を形成するのに好適であって、特に塗布性が良好で接着
性の改良された保護膜を与え、また保存安定性に優れた
硬化性組成物を提供することにある。
素子における透明基板やカラーフィルターなどの保護膜
を形成するのに好適であって、特に塗布性が良好で接着
性の改良された保護膜を与え、また保存安定性に優れた
硬化性組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴とする硬化性
組成物により達成される。
下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴とする硬化性
組成物により達成される。
【０００７】Ａ：分子末端または側鎖にシラノール基あ
るいはアルコキシシリル基を有するアミック酸 Ｂ：金属キレート化合物
るいはアルコキシシリル基を有するアミック酸 Ｂ：金属キレート化合物
【０００８】すなわち、耐熱性が良好で液晶素子におけ
る透明基板やカラーフィルターなどの保護膜を形成する
のに好適なシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物に金属キレート化合物を配することにより、特に
カラーフィルター保護膜の上下層を構成する成分との接
着性が大きく改良されることを見出だし、本発明に到達
したものである。
る透明基板やカラーフィルターなどの保護膜を形成する
のに好適なシリコーンポリイミド前駆体からなる硬化性
組成物に金属キレート化合物を配することにより、特に
カラーフィルター保護膜の上下層を構成する成分との接
着性が大きく改良されることを見出だし、本発明に到達
したものである。
【０００９】以下、本発明の構成を順に説明する。
【００１０】本発明のＡ成分である分子末端または側鎖
にシラノール基またはアルコキシシリル基を有するアミ
ック酸としては、そのような構造を有するものであれば
特に限定されないが、アミノ基を有するアルコキシシラ
ン、該アルコキシシランの加水分解物、該アルコキシシ
ランの加水分解縮合物、または、該アルコキシシランと
アミノ基を有しないアルコキシシランを加水分解共縮合
せしめて得られる化合物に、テトラカルボン酸２無水物
を反応せしめて得られるアミック酸が代表的である。
にシラノール基またはアルコキシシリル基を有するアミ
ック酸としては、そのような構造を有するものであれば
特に限定されないが、アミノ基を有するアルコキシシラ
ン、該アルコキシシランの加水分解物、該アルコキシシ
ランの加水分解縮合物、または、該アルコキシシランと
アミノ基を有しないアルコキシシランを加水分解共縮合
せしめて得られる化合物に、テトラカルボン酸２無水物
を反応せしめて得られるアミック酸が代表的である。
【００１１】この中でも特に、アミノ基を有しないアル
コキシシランとアミノ基を有するアルコキシシランを含
有するアルコキシシラン混合物を加水分解・縮合して得
られるところの、分子内に第一級アミノ基および第二級
アミノ基から選ばれる少なくとも一種の基と、シラノー
ル基を有するポリオルガノシロキサン（シロキサン型ポ
リマ前駆体）とテトラカルボン酸２無水物の反応物が好
ましい。
コキシシランとアミノ基を有するアルコキシシランを含
有するアルコキシシラン混合物を加水分解・縮合して得
られるところの、分子内に第一級アミノ基および第二級
アミノ基から選ばれる少なくとも一種の基と、シラノー
ル基を有するポリオルガノシロキサン（シロキサン型ポ
リマ前駆体）とテトラカルボン酸２無水物の反応物が好
ましい。
【００１２】アミノ基を有しないアルコキシシランとし
ては下記一般式（１）で表される化合物をあげることが
できる。 ［ＲX Ｓｉ（ＯＲ´） 4-X］ （１） （ただし、Ｒ、Ｒ´は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、アリル
基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。またｘ
は０〜３の整数である。）
ては下記一般式（１）で表される化合物をあげることが
できる。 ［ＲX Ｓｉ（ＯＲ´） 4-X］ （１） （ただし、Ｒ、Ｒ´は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、アリル
基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。またｘ
は０〜３の整数である。）
【００１３】具体的には、テトラヒドロキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランフェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフルオロメ
チルメトキシシラン、トリフルオロエチルトリメトキシ
シラン、γ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタアクリルオキシプロピルトリエトキシ
シラン等を挙げることができるがこれらに限定されるも
のでは無い。ここで特に該アルコキシシラン化合物の少
なくとも一部として、フェニルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン等のフェニルトリアルコキシ
シランを用いることが、保存安定性の良好な硬化性組成
物溶液を得るために有用である。
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランフェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフルオロメ
チルメトキシシラン、トリフルオロエチルトリメトキシ
シラン、γ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタアクリルオキシプロピルトリエトキシ
シラン等を挙げることができるがこれらに限定されるも
のでは無い。ここで特に該アルコキシシラン化合物の少
なくとも一部として、フェニルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン等のフェニルトリアルコキシ
シランを用いることが、保存安定性の良好な硬化性組成
物溶液を得るために有用である。
【００１４】アミノ基を有するアルコキシシランとして
は下記一般式（２）で表される化合物をあげることがで
きる。 ［Ｒ1 n Ｓｉ（ＯＲ2 ） 4-n］ （２） （ただし、Ｒ1 は有機基を表し、Ｒ1 の少なくとも一つ
は１〜３級のアミノ基を有する有機基であり、その他は
アルキル基、アリール基、アリル基、フルオロアルキル
基から選ばれる基である。Ｒ2 は同一もしくは異なって
いてもよく、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、
アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。
またｎは１〜３の整数である。）
は下記一般式（２）で表される化合物をあげることがで
きる。 ［Ｒ1 n Ｓｉ（ＯＲ2 ） 4-n］ （２） （ただし、Ｒ1 は有機基を表し、Ｒ1 の少なくとも一つ
は１〜３級のアミノ基を有する有機基であり、その他は
アルキル基、アリール基、アリル基、フルオロアルキル
基から選ばれる基である。Ｒ2 は同一もしくは異なって
いてもよく、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、
アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。
またｎは１〜３の整数である。）
【００１５】一般式（２）で表される化合物の中でも、
Ｒ1 の少なくとも一つである１〜３級のアミノ基を有す
る基が、アミノアルキル基、Ｎ−アルキル−アミノアル
キル基、アミノアリール基から選ばれる基であることが
好ましい。
Ｒ1 の少なくとも一つである１〜３級のアミノ基を有す
る基が、アミノアルキル基、Ｎ−アルキル−アミノアル
キル基、アミノアリール基から選ばれる基であることが
好ましい。
【００１６】具体的には、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメチルシラ
ン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、２−
（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、
ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−フ
ェニル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ
−フェニル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルメチルジメト
キシシラン等をあげることができるが、これらに限定さ
れるものでは無い。
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメチルシラ
ン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、２−
（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、
ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−フ
ェニル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（Ｎ
−フェニル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルメチルジメト
キシシラン等をあげることができるが、これらに限定さ
れるものでは無い。
【００１７】一般式（１）で表されるアミノ基を有しな
いアルコキシシランと一般式（２）で表されるアミノ基
を有するアルコキシシランの使用割合は特に限定される
ものではなく、前述のようにアミノ基を有するアルコキ
シシランのみを単独で使用することも可能である。ただ
し、好ましい使用割合は、全アルコキシシラン中のアミ
ノ基を有するアルコキシシランの割合が、５〜９５重量
％、さらに好ましくは３０〜８０重量％である。
いアルコキシシランと一般式（２）で表されるアミノ基
を有するアルコキシシランの使用割合は特に限定される
ものではなく、前述のようにアミノ基を有するアルコキ
シシランのみを単独で使用することも可能である。ただ
し、好ましい使用割合は、全アルコキシシラン中のアミ
ノ基を有するアルコキシシランの割合が、５〜９５重量
％、さらに好ましくは３０〜８０重量％である。
【００１８】このようなアルコキシシランないしその混
合物を加水分解・縮合してポリオルガノシロキサンを得
るには、無溶剤あるいは有機溶剤の存在下に、必要に応
じて酸あるいはアミン成分を加水分解・縮合触媒とし
て、必要量の水を加えて０〜１３０℃の条件で撹拌して
やることにより容易に行なうことができる。加水分解に
使用する水の量は原料成分のアルコキシシランないしそ
の混合物のアルコキシ基に対して１／２当量以上である
ことが好ましいが、特に使用量を限定するものでは無
く、１／２当量よりも少ない量の水が使用された場合は
アルコキシ基の残存するポリオルガノシロキサンが得ら
れるものである。
合物を加水分解・縮合してポリオルガノシロキサンを得
るには、無溶剤あるいは有機溶剤の存在下に、必要に応
じて酸あるいはアミン成分を加水分解・縮合触媒とし
て、必要量の水を加えて０〜１３０℃の条件で撹拌して
やることにより容易に行なうことができる。加水分解に
使用する水の量は原料成分のアルコキシシランないしそ
の混合物のアルコキシ基に対して１／２当量以上である
ことが好ましいが、特に使用量を限定するものでは無
く、１／２当量よりも少ない量の水が使用された場合は
アルコキシ基の残存するポリオルガノシロキサンが得ら
れるものである。
【００１９】Ａ成分の調製に使用される有機溶剤として
は特に限定されるものではないが、塗布性の良好なコー
テイング用組成物を得るために好ましく使用される溶剤
主成分としては分子内に少なくとも一個の水酸基を含有
する沸点１００〜３００℃の液体および／または分子内
に少なくとも一個のエーテル結合を含有する沸点１００
〜３００℃の液体が挙げられる。このような有機溶剤成
分としては、例えば３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロ
ピレングリコール−モノ−メチルエーテル、プロピレン
グリコール−モノ−メチルエーテルアセテート、ジプロ
ピレングリコール−モノ−メチルエーテル、トリプロピ
レングリコール−モノ−メチルエーテル、プロピレング
リコール−モノ−３級−ブチルエーテル、イソブチルア
ルコール、イソアミルアルコール、エチルセロソルブ、
エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブアセテート、メチルカルビトール、メチル
カルビトールアセテート、エチルカルビトール、エチル
カルビトールアセテート等が挙げられるがこれらに限定
されるものではない。また特にＡ成分の調製においては
アミド酸結合の生成を伴うことから、Ｎ−メチルピロリ
ドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等の極性溶剤を併用することが望ましい。
は特に限定されるものではないが、塗布性の良好なコー
テイング用組成物を得るために好ましく使用される溶剤
主成分としては分子内に少なくとも一個の水酸基を含有
する沸点１００〜３００℃の液体および／または分子内
に少なくとも一個のエーテル結合を含有する沸点１００
〜３００℃の液体が挙げられる。このような有機溶剤成
分としては、例えば３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロ
ピレングリコール−モノ−メチルエーテル、プロピレン
グリコール−モノ−メチルエーテルアセテート、ジプロ
ピレングリコール−モノ−メチルエーテル、トリプロピ
レングリコール−モノ−メチルエーテル、プロピレング
リコール−モノ−３級−ブチルエーテル、イソブチルア
ルコール、イソアミルアルコール、エチルセロソルブ、
エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブアセテート、メチルカルビトール、メチル
カルビトールアセテート、エチルカルビトール、エチル
カルビトールアセテート等が挙げられるがこれらに限定
されるものではない。また特にＡ成分の調製においては
アミド酸結合の生成を伴うことから、Ｎ−メチルピロリ
ドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等の極性溶剤を併用することが望ましい。
【００２０】アルコキシシランないしその混合物の加水
分解および縮合の条件は、反応系の構成に応じて決定さ
れ、特に限定されるものではないが、反応濃度としては
５〜８０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０
重量％であり、加水分解温度、時間は０〜７０℃、０．
１〜５時間、縮合は３０〜１５０℃、１〜１０時間で進
行せしめることが好ましく、特に保存安定性が良好でか
つ高分子量のポリオルガノシロキサンを得るには、アル
コキシシランないしその混合物の加水分解後、常圧ある
いは減圧下で副生するアルコールおよび水を留出させな
がらの縮合を４０〜１５０℃で進行せしめることが好ま
しい。このようにアルコールおよび水の留去を行なうこ
とにより、特に塗布性、保存安定性の優れた硬化性組成
物を得ることができる。
分解および縮合の条件は、反応系の構成に応じて決定さ
れ、特に限定されるものではないが、反応濃度としては
５〜８０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０
重量％であり、加水分解温度、時間は０〜７０℃、０．
１〜５時間、縮合は３０〜１５０℃、１〜１０時間で進
行せしめることが好ましく、特に保存安定性が良好でか
つ高分子量のポリオルガノシロキサンを得るには、アル
コキシシランないしその混合物の加水分解後、常圧ある
いは減圧下で副生するアルコールおよび水を留出させな
がらの縮合を４０〜１５０℃で進行せしめることが好ま
しい。このようにアルコールおよび水の留去を行なうこ
とにより、特に塗布性、保存安定性の優れた硬化性組成
物を得ることができる。
【００２１】このようにして得られたポリオルガノシロ
キサンとテトラカルボン酸２無水物を反応は、通常アミ
ノ基を有する化合物のアミノ基に対して当量のテトラカ
ルボン酸２無水物を有機溶剤の存在下に、５〜４０重量
％の濃度で０〜１３０℃の条件下で反応せしめることに
より容易に行なうことができる。このようにして得られ
るアミック酸はアミド酸結合を有するポリオルガノシロ
キサンであるともいえる。
キサンとテトラカルボン酸２無水物を反応は、通常アミ
ノ基を有する化合物のアミノ基に対して当量のテトラカ
ルボン酸２無水物を有機溶剤の存在下に、５〜４０重量
％の濃度で０〜１３０℃の条件下で反応せしめることに
より容易に行なうことができる。このようにして得られ
るアミック酸はアミド酸結合を有するポリオルガノシロ
キサンであるともいえる。
【００２２】このアミック酸合成において使用されるテ
トラカルボン酸２無水物としては公知のテトラカルボン
酸２無水物のすべてが使用できるが、好ましくはピロメ
リット酸２無水物、３，３´，４，４´−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４´−ビ
フェニルテトラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４
´−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸２無水物、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無水
物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸２無水物
もしくはこれらの混合物等を挙げることができる。
トラカルボン酸２無水物としては公知のテトラカルボン
酸２無水物のすべてが使用できるが、好ましくはピロメ
リット酸２無水物、３，３´，４，４´−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４´−ビ
フェニルテトラカルボン酸２無水物、３，３´，４，４
´−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸２無水物、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸２無水
物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸２無水物
もしくはこれらの混合物等を挙げることができる。
【００２３】本発明のＢ成分の金属キレート化合物とし
ては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化
合物、ジルコニウムキレート化合物を挙げることができ
る。具体的には、アルミニウムトリアルコオキサイド、
チタンテトラアルコオキサイド、ジルコニウムテトラア
ルコオキサイドとβ−ジケトン化合物あるいはβ−ケト
エステルを反応せしめて得られる金属キレート化合物が
好ましく使用され、具体例としてはアルミニウムトリス
（エチルアセトアセテート）、ジプロポキシチタンビス
（エチルアセトアセテート）、ジブトキシジルコニウム
ビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラ
（エチルアセトアセテート）、チタンテトラ（エチルア
セトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセ
トナート）、ジプロポキシチタンビス（アセチルアセト
ナート）、ジブトキシジルコニウムビス（アセチルアセ
トナート）、ジルコニウムテトラ（アセチルアセトナー
ト）、チタンテトラ（アセチルアセトナート）等を挙げ
ることができる。
ては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化
合物、ジルコニウムキレート化合物を挙げることができ
る。具体的には、アルミニウムトリアルコオキサイド、
チタンテトラアルコオキサイド、ジルコニウムテトラア
ルコオキサイドとβ−ジケトン化合物あるいはβ−ケト
エステルを反応せしめて得られる金属キレート化合物が
好ましく使用され、具体例としてはアルミニウムトリス
（エチルアセトアセテート）、ジプロポキシチタンビス
（エチルアセトアセテート）、ジブトキシジルコニウム
ビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラ
（エチルアセトアセテート）、チタンテトラ（エチルア
セトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセ
トナート）、ジプロポキシチタンビス（アセチルアセト
ナート）、ジブトキシジルコニウムビス（アセチルアセ
トナート）、ジルコニウムテトラ（アセチルアセトナー
ト）、チタンテトラ（アセチルアセトナート）等を挙げ
ることができる。
【００２４】これらの金属キレート化合物は金属酸化物
濃度０．１〜３０重量％の有機溶剤溶液として使用され
ることが好ましく、有機溶剤は特に限定されるものでは
無いが、本発明のＡ成分と同様の溶剤成分が使用でき
る。
濃度０．１〜３０重量％の有機溶剤溶液として使用され
ることが好ましく、有機溶剤は特に限定されるものでは
無いが、本発明のＡ成分と同様の溶剤成分が使用でき
る。
【００２５】本発明の硬化性組成物は上記Ａ成分、Ｂ成
分を混合することにより得ることができ、通常、室温〜
５０℃で撹拌下に行なわれ、混合比率としては硬化時の
固形分比でＡ成分：８０〜９９重量％、Ｂ成分：０．１
〜２０重量％、好ましくはＡ成分：９０〜９７重量％、
Ｂ成分：１〜１０重量％である。Ａ成分の濃度が８０重
量％より少ないと得られる被膜にクラックが生じ易くな
り、Ｂ成分の濃度が０．１重量％より少ないと得られる
被膜の接着性が不足しＢ成分添加効果が現れにくくな
る。
分を混合することにより得ることができ、通常、室温〜
５０℃で撹拌下に行なわれ、混合比率としては硬化時の
固形分比でＡ成分：８０〜９９重量％、Ｂ成分：０．１
〜２０重量％、好ましくはＡ成分：９０〜９７重量％、
Ｂ成分：１〜１０重量％である。Ａ成分の濃度が８０重
量％より少ないと得られる被膜にクラックが生じ易くな
り、Ｂ成分の濃度が０．１重量％より少ないと得られる
被膜の接着性が不足しＢ成分添加効果が現れにくくな
る。
【００２６】本発明の硬化性組成物は通常コーテイング
用組成物として溶液系で使用されるが、溶剤構成として
は溶剤成分中でγ−ブチロラクトンないしＮ−メチルピ
ロリドンが５〜５０重量％、３−メチル−３−メトキシ
ブタノールあるいはそのアセテートあるいはプロピレン
グリコールモノメチルエーテルが３０〜９０重量％であ
ることが塗布性の見地から好ましい。
用組成物として溶液系で使用されるが、溶剤構成として
は溶剤成分中でγ−ブチロラクトンないしＮ−メチルピ
ロリドンが５〜５０重量％、３−メチル−３−メトキシ
ブタノールあるいはそのアセテートあるいはプロピレン
グリコールモノメチルエーテルが３０〜９０重量％であ
ることが塗布性の見地から好ましい。
【００２７】本発明の硬化性組成物をコーティング用組
成物として用いる場合、基板塗布後、通常、加熱により
硬化させればよく、液晶表示素子のカラーフィルターの
保護膜ないし平坦化膜形成用の熱硬化性組成物として有
用であるが、半導体素子の保護膜、層間絶縁膜、導波路
形成用材料、位相シフター用材料、さらには各種電子部
品の保護膜としても用いることができる。
成物として用いる場合、基板塗布後、通常、加熱により
硬化させればよく、液晶表示素子のカラーフィルターの
保護膜ないし平坦化膜形成用の熱硬化性組成物として有
用であるが、半導体素子の保護膜、層間絶縁膜、導波路
形成用材料、位相シフター用材料、さらには各種電子部
品の保護膜としても用いることができる。
【００２８】例えば、カラーフィルターの保護膜として
用いる場合は、ガラスなどの透明基板の上の着色層およ
び必要に応じて該着色層の間隙に設けられた遮光層の上
に、本発明の硬化性組成物を塗布、硬化させて透明保護
膜とする。
用いる場合は、ガラスなどの透明基板の上の着色層およ
び必要に応じて該着色層の間隙に設けられた遮光層の上
に、本発明の硬化性組成物を塗布、硬化させて透明保護
膜とする。
【００２９】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００３０】調製例１ メチルトリメトキシシラン４．０８ｇ（０．０３モ
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１０
０．０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１６９
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、５０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった後、２０ｍｍＨｇ減圧下に撹拌して生成
したアルコールと水を留出させた。
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１０
０．０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１６９
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、５０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった後、２０ｍｍＨｇ減圧下に撹拌して生成
したアルコールと水を留出させた。
【００３１】この溶液を５０℃で撹拌しながら３，３
´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水
物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加しアミック酸
系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。このように得ら
れた溶液の濃度を測定すると１５．５重量％であり、粘
度は２２．１センチポイズ（２５℃）であった。
´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水
物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加しアミック酸
系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。このように得ら
れた溶液の濃度を測定すると１５．５重量％であり、粘
度は２２．１センチポイズ（２５℃）であった。
【００３２】調製例２ メチルトリメトキシシラン４．０８ｇ（０．０３モ
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１５
６．３ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１５０
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、８０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった。この溶液を５０℃に冷却した後、撹拌
下に３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸２無水物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加し
アミック酸系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。この
ように得られた溶液の濃度を測定すると１２．２重量％
であり、粘度は１５センチポイズ（２５℃）であった。 調製例３ メチルトリメトキシシラン４０．８ｇ（０．３モル）、
フェニルトリメトキシシラン５９．４ｇ（０．３モ
ル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン７．
７ｇ（０．０４モル）をγ−ブチロラクトン６０ｇ、３
−メチル−３−メトキシブタノール１００ｇおよびＮ−
メチルピロリドン６０ｇの混合液に溶解し、３０℃で撹
拌しながら、３３．８ｇの蒸留水を加えた後、３０℃で
２時間撹拌し、加水分解・縮合を行なった後、２０ｍｍ
Ｈｇ減圧下に５０℃に加熱撹拌して生成したアルコール
と水を留出させた。この溶液を撹拌しながら３，３´，
４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水物
６．４ｇ（０．０２モル）を添加しアミック酸系ポリオ
ルガノシロキサン溶液を得た。このように得られた溶液
の濃度を測定すると２１．４重量％であり、粘度は１８
センチポイズ（２５℃）であった。
ル）、フェニルトリメトキシシラン５．９４ｇ（０．０
３モル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
２８．８ｇ（０．１５モル）をγ−ブチロラクトン１５
６．３ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１５０
ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、８．６４ｇの蒸留
水を加えた後、８０℃で２時間加熱撹拌し、加水分解・
縮合を行なった。この溶液を５０℃に冷却した後、撹拌
下に３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸２無水物２４．１７ｇ（０．０７５モル）を添加し
アミック酸系ポリオルガノシロキサン溶液を得た。この
ように得られた溶液の濃度を測定すると１２．２重量％
であり、粘度は１５センチポイズ（２５℃）であった。 調製例３ メチルトリメトキシシラン４０．８ｇ（０．３モル）、
フェニルトリメトキシシラン５９．４ｇ（０．３モ
ル）、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン７．
７ｇ（０．０４モル）をγ−ブチロラクトン６０ｇ、３
−メチル−３−メトキシブタノール１００ｇおよびＮ−
メチルピロリドン６０ｇの混合液に溶解し、３０℃で撹
拌しながら、３３．８ｇの蒸留水を加えた後、３０℃で
２時間撹拌し、加水分解・縮合を行なった後、２０ｍｍ
Ｈｇ減圧下に５０℃に加熱撹拌して生成したアルコール
と水を留出させた。この溶液を撹拌しながら３，３´，
４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸２無水物
６．４ｇ（０．０２モル）を添加しアミック酸系ポリオ
ルガノシロキサン溶液を得た。このように得られた溶液
の濃度を測定すると２１．４重量％であり、粘度は１８
センチポイズ（２５℃）であった。
【００３３】調製例４ アセト酢酸エチルエステル６５０ｇと３−メチル−３−
メトキシブタノール１５６７ｇの混合液にテトラブトキ
シジルコニウム３８３ｇを添加して３０℃で１時間撹拌
した後２４時間放置してジルコニア換算で５重量％のジ
ルコニウムキレート溶液を得た。
メトキシブタノール１５６７ｇの混合液にテトラブトキ
シジルコニウム３８３ｇを添加して３０℃で１時間撹拌
した後２４時間放置してジルコニア換算で５重量％のジ
ルコニウムキレート溶液を得た。
【００３４】調製例５ アセト酢酸エチルエステル５２０ｇと３−メチル−３−
メトキシブタノール８１８ｇの混合液にテトラブトキシ
チタン３４０ｇを添加して３０℃で１時間撹拌した後２
４時間放置して酸化チタン換算濃度で５重量％のチタン
キレート溶液を得た。
メトキシブタノール８１８ｇの混合液にテトラブトキシ
チタン３４０ｇを添加して３０℃で１時間撹拌した後２
４時間放置して酸化チタン換算濃度で５重量％のチタン
キレート溶液を得た。
【００３５】調製例６ アセト酢酸エチルエステル５２０ｇにトリ（２−エトキ
シエトキシ）アルミニウム １モル／Ｋｇのイソプロパ
ノール溶液１ｋｇを添加して３０℃で１時間撹拌した後
２４時間放置してアルミナ換算濃度で３．４重量％のア
ルミニウムキレート溶液を得た。
シエトキシ）アルミニウム １モル／Ｋｇのイソプロパ
ノール溶液１ｋｇを添加して３０℃で１時間撹拌した後
２４時間放置してアルミナ換算濃度で３．４重量％のア
ルミニウムキレート溶液を得た。
【００３６】実施例１ 調製例１で得られたアミック酸系ポリオルガノシロキサ
ン溶液１０ｇと調製例４で得られたキレート溶液１ｇを
混合し、孔径０．２μのフィルターで濾過しコーティン
グ塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ厚みの無アルカリ
ガラス板上にスピンコータで塗布し、８０℃熱風乾燥機
中で１０分間プレキュアした後２８０℃で１時間のキュ
アを行ない１．５μｍの塗膜を形成させた。この塗膜は
欠点がなく良好な平坦性（±０．１μｍ以下）を有し、
４００〜６５０ｎｍの可視領域で９０％以上の光透過性
を示し、鉛筆引っ掻き硬度は３Ｈを示した。ガラス板へ
の接着性をテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ
−５４００）で評価したが、剥離は全く見られなかっ
た。これらの特性は２２０℃のギヤオーブン中で２００
時間加熱処理しても低下することがなく、また１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行な
っても低下しなかった。
ン溶液１０ｇと調製例４で得られたキレート溶液１ｇを
混合し、孔径０．２μのフィルターで濾過しコーティン
グ塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ厚みの無アルカリ
ガラス板上にスピンコータで塗布し、８０℃熱風乾燥機
中で１０分間プレキュアした後２８０℃で１時間のキュ
アを行ない１．５μｍの塗膜を形成させた。この塗膜は
欠点がなく良好な平坦性（±０．１μｍ以下）を有し、
４００〜６５０ｎｍの可視領域で９０％以上の光透過性
を示し、鉛筆引っ掻き硬度は３Ｈを示した。ガラス板へ
の接着性をテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ
−５４００）で評価したが、剥離は全く見られなかっ
た。これらの特性は２２０℃のギヤオーブン中で２００
時間加熱処理しても低下することがなく、また１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行な
っても低下しなかった。
【００３７】さらにこのガラス板上塗膜に液晶セル封止
用エポキシ樹脂を１ｍｍ幅８μｍ厚みに塗布・キュアさ
せて剥離力を測定したところ、２Ｋｇ／ｃｍ以上の実用
強度を示し、この接着性は１２０℃、２気圧、１００％
ＲＨ、２４時間の湿熱処理を行なっても低下しなかっ
た。
用エポキシ樹脂を１ｍｍ幅８μｍ厚みに塗布・キュアさ
せて剥離力を測定したところ、２Ｋｇ／ｃｍ以上の実用
強度を示し、この接着性は１２０℃、２気圧、１００％
ＲＨ、２４時間の湿熱処理を行なっても低下しなかっ
た。
【００３８】また、このコーティング塗液を室温（２５
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
【００３９】比較例１ 実施例１において調製例４で得られたキレート溶液１ｇ
を使用しないで同様の塗布と評価を行なったところ、１
２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後
のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で約３０％の
塗膜剥離が生じた。
を使用しないで同様の塗布と評価を行なったところ、１
２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後
のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で約３０％の
塗膜剥離が生じた。
【００４０】また、このコーティング塗液を室温（２５
℃）で３０日放置した後、同様の塗布と評価を行なった
ところ、塗布性はほとんど変化していなかったが、１２
０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後の
ゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で約５０％の塗
膜剥離が生じ、接着性の経時劣化が進行していた。
℃）で３０日放置した後、同様の塗布と評価を行なった
ところ、塗布性はほとんど変化していなかったが、１２
０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後の
ゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で約５０％の塗
膜剥離が生じ、接着性の経時劣化が進行していた。
【００４１】実施例２ 実施例１において１ｍｍ厚みの無アルカリガラス板の代
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。当初ブラックマトリックスと画素
の段差は１．５μｍであったが該コーティング膜形成後
の段差は０．３μｍとなった。その他の特性は実施例１
とほぼ同様であったが、１２０℃、２気圧、１００％Ｒ
Ｈ、９６時間の湿熱処理後のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ
−５４００）で蒸着クロムのブラックマトリックス上で
の塗膜剥離は約１０％にすぎず、実用レベルとして十分
なものであった。
わりに、該ガラス板上に蒸着クロムのブラックマトリッ
クスとポリイミドをバインダー成分とする顔料分散タイ
プのＲＧＢ画素を形成させたカラーフィルターを使用し
て、このカラーフィルター上に同様の塗布とプレキュア
・キュアを行なった。当初ブラックマトリックスと画素
の段差は１．５μｍであったが該コーティング膜形成後
の段差は０．３μｍとなった。その他の特性は実施例１
とほぼ同様であったが、１２０℃、２気圧、１００％Ｒ
Ｈ、９６時間の湿熱処理後のゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ
−５４００）で蒸着クロムのブラックマトリックス上で
の塗膜剥離は約１０％にすぎず、実用レベルとして十分
なものであった。
【００４２】比較例２ 実施例１において調製例４で得られたキレート溶液１ｇ
を使用しないで同様にコーティング塗液を調製、実施例
２と同様の塗布と評価を行なったところ、１２０℃、２
気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後のゴバン目
試験（ＪＩＳＫ−５４００）で蒸着クロムのブラックマ
トリックス上で５０％の塗膜剥離が生じた。
を使用しないで同様にコーティング塗液を調製、実施例
２と同様の塗布と評価を行なったところ、１２０℃、２
気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後のゴバン目
試験（ＪＩＳＫ−５４００）で蒸着クロムのブラックマ
トリックス上で５０％の塗膜剥離が生じた。
【００４３】また、このコーティング塗液を室温（２５
℃）で３０日放置した後、同様の塗布と評価を行なった
ところ、塗布性はほとんど変化していなかったが、１２
０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後の
ゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で１００％の塗
膜剥離が生じ、接着性の経時劣化が進行していた。
℃）で３０日放置した後、同様の塗布と評価を行なった
ところ、塗布性はほとんど変化していなかったが、１２
０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理後の
ゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で１００％の塗
膜剥離が生じ、接着性の経時劣化が進行していた。
【００４４】実施例３ 調製例２で得られたアミック酸系ポリオルガノシロキサ
ン溶液１０ｇと調製例５で得られたキレート溶液１．０
ｇを混合し、孔径０．２μのフィルターで濾過しコーテ
ィング塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ厚みの無アル
カリガラス板上にスピンコータで塗布し、８０℃熱風乾
燥機中で１０分間プレキュアした後２８０℃で１時間の
キュアを行ない１．０μの塗膜を形成させた。この塗膜
は欠点がなく良好な平坦性を有し、４００〜６５０ｎｍ
の可視領域で９５％以上の光透過性を有し、鉛筆引っ掻
き硬度は３Ｈを示した。
ン溶液１０ｇと調製例５で得られたキレート溶液１．０
ｇを混合し、孔径０．２μのフィルターで濾過しコーテ
ィング塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ厚みの無アル
カリガラス板上にスピンコータで塗布し、８０℃熱風乾
燥機中で１０分間プレキュアした後２８０℃で１時間の
キュアを行ない１．０μの塗膜を形成させた。この塗膜
は欠点がなく良好な平坦性を有し、４００〜６５０ｎｍ
の可視領域で９５％以上の光透過性を有し、鉛筆引っ掻
き硬度は３Ｈを示した。
【００４５】ガラス板への接着性をテープ剥離によるゴ
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で評価したが、剥
離は全く見られなかった。これらの特性は２２０℃のギ
ヤオーブン中で２００時間加熱処理しても低下すること
がなく、また１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時
間の湿熱処理を行なっても低下しなかった。
バン目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）で評価したが、剥
離は全く見られなかった。これらの特性は２２０℃のギ
ヤオーブン中で２００時間加熱処理しても低下すること
がなく、また１２０℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時
間の湿熱処理を行なっても低下しなかった。
【００４６】また、このコーティング塗液を室温（２５
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
【００４７】実施例４ 調製例３で得られたアミック酸系ポリオルガノシロキサ
ン溶液１０ｇと調製例４で得られたキレート溶液１ｇを
混合し、孔径０．２μのフィルターで濾過しコーティン
グ塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ厚みの無アルカリ
ガラス板上にスピンコータで塗布し、８０℃熱風乾燥機
中で１０分間プレキュアした後２８０℃で１時間のキュ
アを行ない２．０μｍの塗膜を形成させた。この塗膜は
欠点がなく良好な平坦性（±０．１μｍ以下）を有し、
４００〜６５０ｎｍの可視領域で９５％以上の光透過性
を示し、鉛筆引っ掻き硬度は３Ｈを示した。ガラス板へ
の接着性をテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ
−５４００）で評価したが、剥離は全く見られなかっ
た。これらの特性は２２０℃のギヤオーブン中で２００
時間加熱処理しても低下することがなく、また１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行な
っても低下しなかった。
ン溶液１０ｇと調製例４で得られたキレート溶液１ｇを
混合し、孔径０．２μのフィルターで濾過しコーティン
グ塗液を調製した。この塗液を１ｍｍ厚みの無アルカリ
ガラス板上にスピンコータで塗布し、８０℃熱風乾燥機
中で１０分間プレキュアした後２８０℃で１時間のキュ
アを行ない２．０μｍの塗膜を形成させた。この塗膜は
欠点がなく良好な平坦性（±０．１μｍ以下）を有し、
４００〜６５０ｎｍの可視領域で９５％以上の光透過性
を示し、鉛筆引っ掻き硬度は３Ｈを示した。ガラス板へ
の接着性をテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ Ｋ
−５４００）で評価したが、剥離は全く見られなかっ
た。これらの特性は２２０℃のギヤオーブン中で２００
時間加熱処理しても低下することがなく、また１２０
℃、２気圧、１００％ＲＨ、９６時間の湿熱処理を行な
っても低下しなかった。
【００４８】さらにこのガラス板上塗膜に液晶セル封止
用エポキシ樹脂を１ｍｍ幅８μｍ厚みに塗布・キュアさ
せて剥離力を測定したところ、２Ｋｇ／ｃｍ以上の実用
強度を示し、この接着性は１２０℃、２気圧、１００％
ＲＨ、２４時間の湿熱処理を行なっても低下しなかっ
た。
用エポキシ樹脂を１ｍｍ幅８μｍ厚みに塗布・キュアさ
せて剥離力を測定したところ、２Ｋｇ／ｃｍ以上の実用
強度を示し、この接着性は１２０℃、２気圧、１００％
ＲＨ、２４時間の湿熱処理を行なっても低下しなかっ
た。
【００４９】また、このコーティング塗液を室温（２５
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
℃）で３０日間放置した後、同様の塗布と評価を行い、
同様特性の塗膜が得られることを確認した。
【００５０】実施例５ 実施例３において、調製例４で得られたキレート溶液１
ｇの代わりに調製例６２で得られたキレート溶液２ｇを
使用して、同様のコーティング塗液調製・評価を行った
ところ同様の優れた特性（平坦性、光透過性、鉛筆引っ
掻き硬度、接着性、耐熱性、耐湿熱性、保存安定性）を
有する塗膜を得ることができた。
ｇの代わりに調製例６２で得られたキレート溶液２ｇを
使用して、同様のコーティング塗液調製・評価を行った
ところ同様の優れた特性（平坦性、光透過性、鉛筆引っ
掻き硬度、接着性、耐熱性、耐湿熱性、保存安定性）を
有する塗膜を得ることができた。
【００５１】
【発明の効果】本発明の硬化性用組成物は、塗布性、接
着性、保存安定性に優れいる。特に液晶素子におけるカ
ラーフィルター保護膜への適用に優れており、塗布後の
被膜はガラス、画素、クロム、エポキシ樹脂との接着性
が良好であり、経時劣化が生じ難い。
着性、保存安定性に優れいる。特に液晶素子におけるカ
ラーフィルター保護膜への適用に優れており、塗布後の
被膜はガラス、画素、クロム、エポキシ樹脂との接着性
が良好であり、経時劣化が生じ難い。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記のＡ、Ｂ成分を含有することを特徴
とする硬化性組成物。 Ａ：分子末端または側鎖にシラノール基あるいはアルコ
キシシリル基を有するアミック酸 Ｂ：金属キレート化合物 - 【請求項２】 分子末端または側鎖にシラノール基また
はアルコキシシリル基を有するアミック酸が、アミノ基
を有しないアルコキシシランとアミノ基を有するアルコ
キシシランを含有するアルコキシシラン混合物を加水分
解・縮合して得られるポリオルガノシロキサンとテトラ
カルボン酸２無水物の反応物であることを特徴とする請
求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項３】 アミノ基を有しないアルコキシシラン
が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特
徴とする請求項２記載の硬化性組成物。 ［ＲX Ｓｉ（ＯＲ´） 4-X］ （１） （ただし、Ｒ、Ｒ´は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、アリル
基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。またｘ
は０〜３の整数である。） - 【請求項４】 アミノ基を有するアルコキシシランが、
下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴と
する請求項２記載の硬化性組成物。 ［Ｒ1 n Ｓｉ（ＯＲ2 ） 4-n］ （２） （ただし、Ｒ1 は有機基を表し、Ｒ1 の少なくとも一つ
は１〜３級のアミノ基を有する有機基であり、その他は
アルキル基、アリール基、アリル基、フルオロアルキル
基から選ばれる基である。Ｒ2 は同一もしくは異なって
いてもよく、それぞれ水素、アルキル基、アリール基、
アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる基である。
またｎは１〜３の整数である。） - 【請求項５】 Ｒ1 の少なくとも一つである１〜３級の
アミノ基を有する基が、アミノアルキル基、Ｎ−アルキ
ル−アミノアルキル基、アミノアリール基から選ばれる
基であることを特徴とする請求項４記載の硬化性組成
物。 - 【請求項６】 一般式（１）で表されるアミノ基を有し
ないアルコキシシランの少なくとも一部が、フェニルア
ルコキシシランであることを特徴とする請求項２記載の
硬化性組成物。 - 【請求項７】 金属キレート化合物が、アルミニウムキ
レート化合物、チタンキレート化合物およびジルコニウ
ムキレート化合物の群から選ばれる少なくとも一種であ
ることを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13191394A JP3341462B2 (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP13191394A JP3341462B2 (ja) | 1994-06-14 | 1994-06-14 | 硬化性組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331075A true JPH07331075A (ja) | 1995-12-19 |
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| KR101065444B1 (ko) * | 2002-12-06 | 2011-09-19 | 소니 케미카루 앤드 인포메이션 디바이스 가부시키가이샤 | 경화제입자, 경화제입자의 제조방법 및 접착제 |
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- 1994-06-14 JP JP13191394A patent/JP3341462B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3341462B2 (ja) | 2002-11-05 |
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