JPH07330954A - 生分解性脂肪族ポリエステル組成物 - Google Patents
生分解性脂肪族ポリエステル組成物Info
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- JPH07330954A JPH07330954A JP6127734A JP12773494A JPH07330954A JP H07330954 A JPH07330954 A JP H07330954A JP 6127734 A JP6127734 A JP 6127734A JP 12773494 A JP12773494 A JP 12773494A JP H07330954 A JPH07330954 A JP H07330954A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
- C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
- C08G18/4252—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids derived from polyols containing polyether groups and polycarboxylic acids
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ［Ａ］（１）多価アルコール成分（下記のポ
リエチレングリコールを除く）および（２）多塩基酸
（またはその無水物）成分の合計量１００重量部に対
し、（３）数平均分子量３００以上のポリエチレングリ
コールを０.１〜３０重量部加え、続いて前記（１）、
（２）および（３）成分を重縮合して得られる、数平均
分子量１５,０００以上且つ融点７０℃以上の脂肪族ポ
リエステル１００重量部に対し、［Ｂ］澱粉１〜３００
重量部を配合した組成物。 【効果】 実用上十分な物性を維持しながら、耐水性に
優れ、しかも必要十分量の澱粉の混入が可能で、生分解
性を自在にコントロールできる、所望の形状に成形可能
な組成物が提供される。
リエチレングリコールを除く）および（２）多塩基酸
（またはその無水物）成分の合計量１００重量部に対
し、（３）数平均分子量３００以上のポリエチレングリ
コールを０.１〜３０重量部加え、続いて前記（１）、
（２）および（３）成分を重縮合して得られる、数平均
分子量１５,０００以上且つ融点７０℃以上の脂肪族ポ
リエステル１００重量部に対し、［Ｂ］澱粉１〜３００
重量部を配合した組成物。 【効果】 実用上十分な物性を維持しながら、耐水性に
優れ、しかも必要十分量の澱粉の混入が可能で、生分解
性を自在にコントロールできる、所望の形状に成形可能
な組成物が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、実用上十分な物性を維
持しながら、生分解性を容易にコントロールすることが
でき、且つ所望の形状に成形可能な生分解性脂肪族ポリ
エステル組成物に関するものである。
持しながら、生分解性を容易にコントロールすることが
でき、且つ所望の形状に成形可能な生分解性脂肪族ポリ
エステル組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および課題】生分解性プラスチックには幾
つかの種類があり、澱粉と変性ポリビニルアルコールと
の併用系もその一つである。また、脂肪族ポリエステル
も生分解性であることが知られており、本発明者らも幾
つかの提案を行っている。例えば、特開平４−１８９８
２２号および同第５−７０５７５号明細書には、幾つか
の種類の多価アルコール成分および多塩基酸成分（また
はその無水物）から合成されたポリエステルが開示され
ている。
つかの種類があり、澱粉と変性ポリビニルアルコールと
の併用系もその一つである。また、脂肪族ポリエステル
も生分解性であることが知られており、本発明者らも幾
つかの提案を行っている。例えば、特開平４−１８９８
２２号および同第５−７０５７５号明細書には、幾つか
の種類の多価アルコール成分および多塩基酸成分（また
はその無水物）から合成されたポリエステルが開示され
ている。
【０００３】然し、澱粉を主体とする従来の生分解性プ
ラスチックは耐水性に乏しく、反面、従来の脂肪族ポリ
エステルは耐水性は良好であるが、澱粉との混和性は良
いとは言えない。従って、十分な耐水性を有し、しかも
澱粉を必要量含ませることにより生分解性を自在にコン
トロールできる脂肪族ポリエステルは登場していなかっ
たと言える。
ラスチックは耐水性に乏しく、反面、従来の脂肪族ポリ
エステルは耐水性は良好であるが、澱粉との混和性は良
いとは言えない。従って、十分な耐水性を有し、しかも
澱粉を必要量含ませることにより生分解性を自在にコン
トロールできる脂肪族ポリエステルは登場していなかっ
たと言える。
【０００４】本発明は、実用上十分な物性を維持しなが
ら、耐水性に優れ、しかも必要十分量の澱粉の混入が可
能で、生分解性を自在にコントロールできる、所望の形
状に成形可能な生分解性脂肪族ポリエステル組成物を提
供することを目的とするものである。
ら、耐水性に優れ、しかも必要十分量の澱粉の混入が可
能で、生分解性を自在にコントロールできる、所望の形
状に成形可能な生分解性脂肪族ポリエステル組成物を提
供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、脂肪族ポリエステルの構成成分中に所定量のポリ
エチレングリコールを導入することによって、澱粉との
混和性が飛躍的に向上するという驚くべき事実を見いだ
し、本発明を完成することができた。
結果、脂肪族ポリエステルの構成成分中に所定量のポリ
エチレングリコールを導入することによって、澱粉との
混和性が飛躍的に向上するという驚くべき事実を見いだ
し、本発明を完成することができた。
【０００６】すなわち本発明は、 ［Ａ］ （１） 多価アルコール成分（下記のポリエチレングリ
コールを除く）、（２） 多塩基酸（またはその無水
物）成分、ならびに（３） 数平均分子量３００以上の
ポリエチレングリコールを、前記（１）および（２）成
分の合計量１００重量部に対し０.１〜３０重量部加え
て重縮合し、得られた数平均分子量１５,０００以上且
つ融点７０℃以上の脂肪族ポリエステル１００重量部に
対し、 ［Ｂ］澱粉１〜３００重量部を配合したことを特徴とす
る、生分解性脂肪族ポリエステル組成物を提供するもの
である。また本発明は、ポリエチレングリコールの数平
均分子量が、５００〜５,０００である、前記の組成物
を提供するものである。
コールを除く）、（２） 多塩基酸（またはその無水
物）成分、ならびに（３） 数平均分子量３００以上の
ポリエチレングリコールを、前記（１）および（２）成
分の合計量１００重量部に対し０.１〜３０重量部加え
て重縮合し、得られた数平均分子量１５,０００以上且
つ融点７０℃以上の脂肪族ポリエステル１００重量部に
対し、 ［Ｂ］澱粉１〜３００重量部を配合したことを特徴とす
る、生分解性脂肪族ポリエステル組成物を提供するもの
である。また本発明は、ポリエチレングリコールの数平
均分子量が、５００〜５,０００である、前記の組成物
を提供するものである。
【０００７】さらに本発明は、 ［Ａ］ （１） 多価アルコール成分（下記のポリエチレングリ
コールを除く）、（２） 多塩基酸（またはその無水
物）成分、ならびに（３） 数平均分子量３００以上の
ポリエチレングリコールを、前記（１）および（２）成
分の合計量１００重量部に対し０.１〜３０重量部加え
て重縮合し、得られた数平均分子量１５,０００以上且
つ融点７０℃以上の脂肪族ポリエステル１００重量部に
対し、その熔融状態において０.１〜１０重量部の多価
イソシアナートを加え、反応させ、得られた少量のウレ
タン結合を含む脂肪族ポリエステル１００重量部に対
し、 ［Ｂ］澱粉１〜３００重量部を配合したことを特徴とす
る、生分解性脂肪族ポリエステル組成物を提供するもの
である。さらにまた本発明は、ポリエチレングリコール
の数平均分子量が、５００〜５,０００である、前記の
組成物を提供するものである。
コールを除く）、（２） 多塩基酸（またはその無水
物）成分、ならびに（３） 数平均分子量３００以上の
ポリエチレングリコールを、前記（１）および（２）成
分の合計量１００重量部に対し０.１〜３０重量部加え
て重縮合し、得られた数平均分子量１５,０００以上且
つ融点７０℃以上の脂肪族ポリエステル１００重量部に
対し、その熔融状態において０.１〜１０重量部の多価
イソシアナートを加え、反応させ、得られた少量のウレ
タン結合を含む脂肪族ポリエステル１００重量部に対
し、 ［Ｂ］澱粉１〜３００重量部を配合したことを特徴とす
る、生分解性脂肪族ポリエステル組成物を提供するもの
である。さらにまた本発明は、ポリエチレングリコール
の数平均分子量が、５００〜５,０００である、前記の
組成物を提供するものである。
【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明の組成物に用いられる脂肪族ポリエステルは、多価
アルコール成分および多塩基酸（またはその無水物）成
分共に、脂肪族のものを原料として合成される。なお、
本明細書において、“脂肪族ポリエステル”とは、環状
脂肪族のタイプも含むものとする。以下に、本発明の組
成物に用いられる脂肪族ポリエステルの合成について説
明する。
発明の組成物に用いられる脂肪族ポリエステルは、多価
アルコール成分および多塩基酸（またはその無水物）成
分共に、脂肪族のものを原料として合成される。なお、
本明細書において、“脂肪族ポリエステル”とは、環状
脂肪族のタイプも含むものとする。以下に、本発明の組
成物に用いられる脂肪族ポリエステルの合成について説
明する。
【０００９】本発明に用いられる脂肪族ポリエステルの
原料の一つである多価アルコール成分としては、例え
ば、エチレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,
６−ヘキサンジオール、１,８−オクチレングリコー
ル、１,１０−デカメチレングリコール、１,４−シクロ
ヘキサンジメタノールなどが挙げられる。中でも、エチ
レングリコール、１,４−ブタンジオール、１,４−シク
ロヘキサンジメタノールが、得られる脂肪族ポリエステ
ルの物性や澱粉との混和性を考慮すると好ましいもので
ある。なお、ここでいう多価アルコール成分とは、ポリ
エチレングリコールは除いたものを意味する。
原料の一つである多価アルコール成分としては、例え
ば、エチレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,
６−ヘキサンジオール、１,８−オクチレングリコー
ル、１,１０−デカメチレングリコール、１,４−シクロ
ヘキサンジメタノールなどが挙げられる。中でも、エチ
レングリコール、１,４−ブタンジオール、１,４−シク
ロヘキサンジメタノールが、得られる脂肪族ポリエステ
ルの物性や澱粉との混和性を考慮すると好ましいもので
ある。なお、ここでいう多価アルコール成分とは、ポリ
エチレングリコールは除いたものを意味する。
【００１０】本発明に用いられる脂肪族ポリエステルの
原料の一つである多塩基酸（またはその無水物）成分と
しては、例えば、コハク酸、無水コハク酸、アジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１,４−
シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。中で
も、コハク酸、アジピン酸が、得られる脂肪族ポリエス
テルの物性や澱粉との混和性を考慮すると好ましいもの
である。
原料の一つである多塩基酸（またはその無水物）成分と
しては、例えば、コハク酸、無水コハク酸、アジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１,４−
シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。中で
も、コハク酸、アジピン酸が、得られる脂肪族ポリエス
テルの物性や澱粉との混和性を考慮すると好ましいもの
である。
【００１１】多価アルコール成分および多塩基酸（また
はその無水物）成分の使用割合は、多塩基酸（またはそ
の無水物）成分１モルに対して、多価アルコール成分
１.０５〜１.２モル位が好適である。
はその無水物）成分の使用割合は、多塩基酸（またはそ
の無水物）成分１モルに対して、多価アルコール成分
１.０５〜１.２モル位が好適である。
【００１２】本発明に用いられる脂肪族ポリエステルに
おいては、上記多価アルコール成分および多塩基酸（ま
たはその無水物）成分の合計量１００重量部に対し、数
平均分子量（以下、単に分子量という）３００以上のポ
リエチレングリコールを０.１〜３０重量部加え、これ
らの成分を重縮合させて、ポリエステル構造中にポリエ
チレングリコール成分を導入することに一つの特徴を有
する。
おいては、上記多価アルコール成分および多塩基酸（ま
たはその無水物）成分の合計量１００重量部に対し、数
平均分子量（以下、単に分子量という）３００以上のポ
リエチレングリコールを０.１〜３０重量部加え、これ
らの成分を重縮合させて、ポリエステル構造中にポリエ
チレングリコール成分を導入することに一つの特徴を有
する。
【００１３】本発明に用いられるポリエチレングリコー
ルは、分子量３００以上であれば、本発明の目的の一
つ、すなわち澱粉との混和性を高めることができる。然
し、ポリエチレングリコールの分子量は、一定量使用の
場合、分子量が大きい方が生成するポリエステルの融点
低下が少ないが、生分解性といった点からは、なるべく
低分子量のタイプが望ましく、両者を両立させる面から
はポリエチレングリコールの分子量は、５００〜５,０
００が適当な範囲となる。
ルは、分子量３００以上であれば、本発明の目的の一
つ、すなわち澱粉との混和性を高めることができる。然
し、ポリエチレングリコールの分子量は、一定量使用の
場合、分子量が大きい方が生成するポリエステルの融点
低下が少ないが、生分解性といった点からは、なるべく
低分子量のタイプが望ましく、両者を両立させる面から
はポリエチレングリコールの分子量は、５００〜５,０
００が適当な範囲となる。
【００１４】ポリエチレングリコールの使用量は、その
分子量によっても相違するが、上記のように、多価アル
コール成分および多塩基酸（またはその無水物）成分の
合計量１００重量部に対し、０.１〜３０重量部、好ま
しくは１〜１５重量部である。ポリエチレングリコール
の選択された分子量にもよるが、３０重量部を超えて配
合すると、得られる脂肪族ポリエステルの融点低下が大
きくなり、またその耐水性も低下するので実用的ではな
くなる。逆に０.１重量部未満では、変性の意味に乏し
く、澱粉との混和性が改良されない。
分子量によっても相違するが、上記のように、多価アル
コール成分および多塩基酸（またはその無水物）成分の
合計量１００重量部に対し、０.１〜３０重量部、好ま
しくは１〜１５重量部である。ポリエチレングリコール
の選択された分子量にもよるが、３０重量部を超えて配
合すると、得られる脂肪族ポリエステルの融点低下が大
きくなり、またその耐水性も低下するので実用的ではな
くなる。逆に０.１重量部未満では、変性の意味に乏し
く、澱粉との混和性が改良されない。
【００１５】本発明の組成物に用いられる脂肪族ポリエ
ステルの合成においては、重縮合反応の際に目的を損な
わない範囲内の３官能以上の多価アルコール、３官能以
上の多価カルボン酸（またはその無水物）および３官能
以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれた少なく
とも１種の多官能化合物を併用すれば、例えば分枝が導
入されてその分子量分布が広がり、その結果性質の多様
化が図れ好ましい。
ステルの合成においては、重縮合反応の際に目的を損な
わない範囲内の３官能以上の多価アルコール、３官能以
上の多価カルボン酸（またはその無水物）および３官能
以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれた少なく
とも１種の多官能化合物を併用すれば、例えば分枝が導
入されてその分子量分布が広がり、その結果性質の多様
化が図れ好ましい。
【００１６】３官能以上の多価アルコールの例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット、トリアリルイソシアヌレートエチレンオキシ
ド付加物などが挙げられる。また、脱水した形のモノエ
ポキシ化合物であるグリシドールも使用し得る。
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット、トリアリルイソシアヌレートエチレンオキシ
ド付加物などが挙げられる。また、脱水した形のモノエ
ポキシ化合物であるグリシドールも使用し得る。
【００１７】３官能以上のオキシカルボン酸としては、
市販品がいずれも利用可能ではあるが、低コストで入手
できるといった点からは、リンゴ酸、酒石酸並びにクエ
ン酸が好適である。
市販品がいずれも利用可能ではあるが、低コストで入手
できるといった点からは、リンゴ酸、酒石酸並びにクエ
ン酸が好適である。
【００１８】３官能以上の多価カルボン酸（またはその
無水物）の例としては、トリメシン酸、プロパントリカ
ルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、シクロペンタ
テトラカルボン酸無水物などが挙げられる。とくに無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸が好適である。
無水物）の例としては、トリメシン酸、プロパントリカ
ルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、シクロペンタ
テトラカルボン酸無水物などが挙げられる。とくに無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸が好適である。
【００１９】上記の多官能化合物の各成分は、必要に応
じて混合して用いることができる。多官能化合物の使用
量は、多塩基酸（またはその無水物）成分全体１００モ
ル％に対して、合計０.１〜５モル％であり、重縮合反
応の当初から加えることができる。多官能化合物の使用
量が０.１モル％未満では、添加する意味が乏しく、５
モル％より多い場合は、反応中でのゲル化の危険性が増
大する。
じて混合して用いることができる。多官能化合物の使用
量は、多塩基酸（またはその無水物）成分全体１００モ
ル％に対して、合計０.１〜５モル％であり、重縮合反
応の当初から加えることができる。多官能化合物の使用
量が０.１モル％未満では、添加する意味が乏しく、５
モル％より多い場合は、反応中でのゲル化の危険性が増
大する。
【００２０】本発明の組成物に用いられる脂肪族ポリエ
ステルは、数平均分子量が１５,０００以上且つ融点を
７０℃以上であることが必要であるが、そのためには、
上記に示した各原料を重縮合し、続いて脱グリコール反
応を行うことにより達成することができる。なお、脂肪
族ポリエステルの数平均分子量が１５,０００未満であ
ると、成形品の諸物性が十分でなく、実用的ではない。
また融点が７０℃未満であると、融点が低過ぎて成形性
に問題を生ずるようになる。
ステルは、数平均分子量が１５,０００以上且つ融点を
７０℃以上であることが必要であるが、そのためには、
上記に示した各原料を重縮合し、続いて脱グリコール反
応を行うことにより達成することができる。なお、脂肪
族ポリエステルの数平均分子量が１５,０００未満であ
ると、成形品の諸物性が十分でなく、実用的ではない。
また融点が７０℃未満であると、融点が低過ぎて成形性
に問題を生ずるようになる。
【００２１】重縮合反応は、１６０〜２３０℃、５〜１
６時間、好ましくは不活性ガス雰囲気下で実施すること
ができる。この温度より低温では反応速度が遅く実用性
に乏しい。またこの温度より高温では分解の危険性が高
くなり避けたほうがよい。従って１８０〜２２０℃の間
の温度で第１段の重縮合反応を実施することが好まし
い。重縮合反応は、脂肪族ポリエステルの酸価が３０以
下、好ましくは１５以下、さらに好適には１０以下に達
するまで実施される。この場合、分子量が大きい程脱グ
リコール反応による分子量増大が円滑に行えるので、高
分子量のものが望ましい。
６時間、好ましくは不活性ガス雰囲気下で実施すること
ができる。この温度より低温では反応速度が遅く実用性
に乏しい。またこの温度より高温では分解の危険性が高
くなり避けたほうがよい。従って１８０〜２２０℃の間
の温度で第１段の重縮合反応を実施することが好まし
い。重縮合反応は、脂肪族ポリエステルの酸価が３０以
下、好ましくは１５以下、さらに好適には１０以下に達
するまで実施される。この場合、分子量が大きい程脱グ
リコール反応による分子量増大が円滑に行えるので、高
分子量のものが望ましい。
【００２２】脱グリコール反応は、５Torr以下の減圧
下、１７０〜２３０℃で２〜１６時間実施される。より
好適には、１Torr以下の高真空下、１８０〜２１０℃で
実施することが、反応速度および分解防止の点から望ま
しい。得られる脂肪族ポリエステルは、末端基が実質的
にヒドロキシル基であり、酸価はゼロとなる。脱グリコ
ール反応の際は、触媒を併用する必要がある。それらの
例には、チタン、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニ
ウム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、
マグネシウム、カルシウムおよびストロンチウムからな
る群から選ばれた、少なくとも一種の金属の有機または
無機の金属化合物があげられ、使用量としては、生成す
る脂肪族ポリエステル１００重量部に対し、０.００１
〜０.５重量部である。金属化合物触媒の使用量が０.０
０１重量部未満では、脱グリコール反応が遅くなって実
用的ではなくなり、０.５重量部より多く用いても逆に
分解反応を強める結果となり好ましくない。望ましい使
用量は、金属の種類によっても異なるが、０.００５〜
０.２重量部である。金属化合物触媒としては、例えば
金属のアルコキサイド、有機酸塩、キレート、酸化物等
が用いられ、とくにチタンの有機化合物例えばチタン酸
アルキルエステル、チタンオキシアセチルアセトネー
ト、シュウ酸チタンなどの化合物が有用である。いわゆ
る生分解性ポリエステルは土中または水中で微生物崩壊
を受けるが、金属触媒または金属は土中に残留するとみ
られるので、安全なタイプでなければならない。そのよ
うな観点からすれば、望ましい金属としては、チタン、
ゲルマニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどが
あげられる。
下、１７０〜２３０℃で２〜１６時間実施される。より
好適には、１Torr以下の高真空下、１８０〜２１０℃で
実施することが、反応速度および分解防止の点から望ま
しい。得られる脂肪族ポリエステルは、末端基が実質的
にヒドロキシル基であり、酸価はゼロとなる。脱グリコ
ール反応の際は、触媒を併用する必要がある。それらの
例には、チタン、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニ
ウム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、
マグネシウム、カルシウムおよびストロンチウムからな
る群から選ばれた、少なくとも一種の金属の有機または
無機の金属化合物があげられ、使用量としては、生成す
る脂肪族ポリエステル１００重量部に対し、０.００１
〜０.５重量部である。金属化合物触媒の使用量が０.０
０１重量部未満では、脱グリコール反応が遅くなって実
用的ではなくなり、０.５重量部より多く用いても逆に
分解反応を強める結果となり好ましくない。望ましい使
用量は、金属の種類によっても異なるが、０.００５〜
０.２重量部である。金属化合物触媒としては、例えば
金属のアルコキサイド、有機酸塩、キレート、酸化物等
が用いられ、とくにチタンの有機化合物例えばチタン酸
アルキルエステル、チタンオキシアセチルアセトネー
ト、シュウ酸チタンなどの化合物が有用である。いわゆ
る生分解性ポリエステルは土中または水中で微生物崩壊
を受けるが、金属触媒または金属は土中に残留するとみ
られるので、安全なタイプでなければならない。そのよ
うな観点からすれば、望ましい金属としては、チタン、
ゲルマニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどが
あげられる。
【００２３】上記のようにして、本発明に用いられる脂
肪族ポリエステルを合成することができる。しかしなが
ら、数平均分子量が１５,０００以上であっても、組成
によっては物性的に不十分であることがあるので、その
ような場合には、得られた脂肪族ポリエステル１００重
量部あたり、その熔融状態において０.１〜１０重量部
の多価イソシアナートを加え反応させ、さらに分子量を
高め、目的に合致した物性を付与することが可能とな
る。
肪族ポリエステルを合成することができる。しかしなが
ら、数平均分子量が１５,０００以上であっても、組成
によっては物性的に不十分であることがあるので、その
ような場合には、得られた脂肪族ポリエステル１００重
量部あたり、その熔融状態において０.１〜１０重量部
の多価イソシアナートを加え反応させ、さらに分子量を
高め、目的に合致した物性を付与することが可能とな
る。
【００２４】用いられる多価イソシアナートは、例え
ば、１分子中にイソシアナート基を２個以上有するタイ
プで、成形品の着色を避ける意味から脂肪族または環状
脂肪族のタイプが望ましい。それらの例としては、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート、水素化キシリレンジイソシアナート、水素化ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、並びに多価イソシアナ
ートと多価アルコールとの付加物で、イソシアナート基
を１分子中に２個以上有する化合物、さらにはこれらの
３量体等が挙げられる。
ば、１分子中にイソシアナート基を２個以上有するタイ
プで、成形品の着色を避ける意味から脂肪族または環状
脂肪族のタイプが望ましい。それらの例としては、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート、水素化キシリレンジイソシアナート、水素化ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、並びに多価イソシアナ
ートと多価アルコールとの付加物で、イソシアナート基
を１分子中に２個以上有する化合物、さらにはこれらの
３量体等が挙げられる。
【００２５】多価イソシアナートの添加量は、上記のよ
うに、脂肪族ポリエステル１００重量部に、多価イソシ
アナート０.１〜１０重量部である。０.１重量部未満で
は多価イソシアナート利用の効果に乏しく、１０重量部
を超えて用いてもゲル化の危険性が増大するのみで増量
の意味がない。より望ましくは０.３〜１重量部であ
る。
うに、脂肪族ポリエステル１００重量部に、多価イソシ
アナート０.１〜１０重量部である。０.１重量部未満で
は多価イソシアナート利用の効果に乏しく、１０重量部
を超えて用いてもゲル化の危険性が増大するのみで増量
の意味がない。より望ましくは０.３〜１重量部であ
る。
【００２６】ポリエチレングリコールを構成成分に含む
上記の脂肪族ポリエステルと併用して、生分解性をコン
トロールするための澱粉は、とくにその種類を限定する
必要はないが、一般に市販されていて、低コストで容易
に入手可能なトウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉などが好適
である。
上記の脂肪族ポリエステルと併用して、生分解性をコン
トロールするための澱粉は、とくにその種類を限定する
必要はないが、一般に市販されていて、低コストで容易
に入手可能なトウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉などが好適
である。
【００２７】澱粉の使用量は、脂肪族ポリエステル１０
０重量部あたり、１〜３００重量部、好ましくは１０〜
２５０重量部である。１重量部未満では澱粉を混入する
意味に乏しく、３００重量部を超えて配合しても成形品
の物性が急速に低下する傾向が見られる。
０重量部あたり、１〜３００重量部、好ましくは１０〜
２５０重量部である。１重量部未満では澱粉を混入する
意味に乏しく、３００重量部を超えて配合しても成形品
の物性が急速に低下する傾向が見られる。
【００２８】脂肪族ポリエステルと澱粉との混和方法
は、とくに指定しなければならないものではなく、通常
の加熱可能なロール、ヘンシェルミキサー、ニーダー、
二軸の混練押出機などが自由に選択される。
は、とくに指定しなければならないものではなく、通常
の加熱可能なロール、ヘンシェルミキサー、ニーダー、
二軸の混練押出機などが自由に選択される。
【００２９】本発明の組成物は、その実用化に当たっ
て、所望の添加剤、例えば無機あるいは有機のフィラ
ー、補強材、着色剤、滑剤、安定剤などを必要に応じて
併用できることは勿論である。また本発明の組成物は、
実用上十分な物性および所望の生分解性を示し、インフ
レーション、ブロー成形、射出成形などの従来の成形法
で所望の成形品を得ることができる。
て、所望の添加剤、例えば無機あるいは有機のフィラ
ー、補強材、着色剤、滑剤、安定剤などを必要に応じて
併用できることは勿論である。また本発明の組成物は、
実用上十分な物性および所望の生分解性を示し、インフ
レーション、ブロー成形、射出成形などの従来の成形法
で所望の成形品を得ることができる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施例１および比較例１ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、１,４−ブタン
ジオール３００g、コハク酸２８３ｇ、アジピン酸８８
g、分子量１,０００のポリエチレングリコール４０ｇを
仕込み、窒素気流下２００〜２０５℃に重縮合して酸価
１０.７とした後、テトライソプロピルチタネート０.１
ｇを加え、分溜コンデンサーを交換し、２１５〜２２０
℃で３時間、最終的には０.６Torrの減圧下に脱グリコ
ール反応を行った。続いて、亜リン酸０.１gを加え、数
平均分子量２０,７００、重量平均分子量６６,３００、
融点９４℃の白色でワックス状の脂肪族ポリエステル
（ａ）が得られた。脂肪族ポリエステル（ａ）３００ｇ
を別の１リットルのセパラブルフラスコに秤取し、窒素
気流下、１９０℃で熔融し、ヘキサメチレンジイソシア
ナート５ｇを加え、同温度（１９０℃）で３０分間撹拌
しながら反応を続けた。得られた分子量を増大させた脂
肪族ポリエステル（Ａ）は、白色ワックス状で、数平均
分子量は４７,４００、重量平均分子量は、２０８,５０
０、融点は９５℃であった。
た１リットルのセパラブルフラスコに、１,４−ブタン
ジオール３００g、コハク酸２８３ｇ、アジピン酸８８
g、分子量１,０００のポリエチレングリコール４０ｇを
仕込み、窒素気流下２００〜２０５℃に重縮合して酸価
１０.７とした後、テトライソプロピルチタネート０.１
ｇを加え、分溜コンデンサーを交換し、２１５〜２２０
℃で３時間、最終的には０.６Torrの減圧下に脱グリコ
ール反応を行った。続いて、亜リン酸０.１gを加え、数
平均分子量２０,７００、重量平均分子量６６,３００、
融点９４℃の白色でワックス状の脂肪族ポリエステル
（ａ）が得られた。脂肪族ポリエステル（ａ）３００ｇ
を別の１リットルのセパラブルフラスコに秤取し、窒素
気流下、１９０℃で熔融し、ヘキサメチレンジイソシア
ナート５ｇを加え、同温度（１９０℃）で３０分間撹拌
しながら反応を続けた。得られた分子量を増大させた脂
肪族ポリエステル（Ａ）は、白色ワックス状で、数平均
分子量は４７,４００、重量平均分子量は、２０８,５０
０、融点は９５℃であった。
【００３１】ポリエチレングリコールを用いないこと以
外は、上記の操作を繰り返し、分子量を増大させた脂肪
族ポリエステル（Ｂ）を合成した。脂肪族ポリエステル
（Ｂ）の数平均分子量は４５,１００、重量平均分子量
は１８８,０００、融点は９８℃、白色ワックス状であ
った。
外は、上記の操作を繰り返し、分子量を増大させた脂肪
族ポリエステル（Ｂ）を合成した。脂肪族ポリエステル
（Ｂ）の数平均分子量は４５,１００、重量平均分子量
は１８８,０００、融点は９８℃、白色ワックス状であ
った。
【００３２】ロール温度１２０℃で上記の各脂肪族ポリ
エステル（Ａ）および（Ｂ）とトウモロコシ澱粉とを混
練し、トウモロコシ澱粉の混入可能量を調べた。混入可
能量の判定は、徐々にトウモロコシ澱粉の添加量を増や
しながら、混練性、シート成形性を観察して、良好な混
練性、シート成形性を維持する最高の添加量を判定し
た。ポリエチレングリコールをその構造に有する脂肪族
ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して、トウモロコ
シ澱粉は２００重量部混入可能であった。脂肪族ポリエ
ステル（Ａ）１００重量部に対し、２００重量部のトウ
モロコシ澱粉をロール温度１２０℃で混練して得られた
本発明の組成物を１５０℃、１００kg／cm2の条件でプ
レス成形し、厚さ約１２０μmの均一なシートを得た。
然し、脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、その１００重量部
に対し、５０重量部のトウモロコシ澱粉が辛うじて混練
できたに止まり、それ以上のトウモロコシ澱粉を混練し
た場合は、混和性が悪く、均一な混練物が得られず、ボ
ロボロになった。脂肪族ポリエステル（Ｂ）１００重量
部に対し、５０重量部のトウモロコシ澱粉をロール温度
１２０℃で混練して得られた混練物は、上記と同じ条件
のシート成形でも、均一なものは得られなかった。
エステル（Ａ）および（Ｂ）とトウモロコシ澱粉とを混
練し、トウモロコシ澱粉の混入可能量を調べた。混入可
能量の判定は、徐々にトウモロコシ澱粉の添加量を増や
しながら、混練性、シート成形性を観察して、良好な混
練性、シート成形性を維持する最高の添加量を判定し
た。ポリエチレングリコールをその構造に有する脂肪族
ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して、トウモロコ
シ澱粉は２００重量部混入可能であった。脂肪族ポリエ
ステル（Ａ）１００重量部に対し、２００重量部のトウ
モロコシ澱粉をロール温度１２０℃で混練して得られた
本発明の組成物を１５０℃、１００kg／cm2の条件でプ
レス成形し、厚さ約１２０μmの均一なシートを得た。
然し、脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、その１００重量部
に対し、５０重量部のトウモロコシ澱粉が辛うじて混練
できたに止まり、それ以上のトウモロコシ澱粉を混練し
た場合は、混和性が悪く、均一な混練物が得られず、ボ
ロボロになった。脂肪族ポリエステル（Ｂ）１００重量
部に対し、５０重量部のトウモロコシ澱粉をロール温度
１２０℃で混練して得られた混練物は、上記と同じ条件
のシート成形でも、均一なものは得られなかった。
【００３３】なお、本明細書において、数平均および重
量平均分子量は、以下の条件のＧＰＣにより測定した値
である。 ＧＰＣ測定条件 Shodex ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１（昭和電工社製） 溶離液 ＣＦ3ＣＯＯＮａ ５m mol／ヘキサフルオロイソプロピルア ルコール（ＨＦＩＰ）（１リットル） カラム サンプルカラム ＨＦＩＰ−８００Ｐ ＨＦＩＰ−８０Ｍ×２本 リファレンスカラム ＨＦＩＰ−８００Ｒ×２本 カラム温度 ４０℃ 流量 １.０ml／分 検出器 Shodex ＲＩ ＳＴＤ： ＰＭＭＡ（Shodex ＳＴＡＮＤＡＲＤ Ｍ−７５）
量平均分子量は、以下の条件のＧＰＣにより測定した値
である。 ＧＰＣ測定条件 Shodex ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１（昭和電工社製） 溶離液 ＣＦ3ＣＯＯＮａ ５m mol／ヘキサフルオロイソプロピルア ルコール（ＨＦＩＰ）（１リットル） カラム サンプルカラム ＨＦＩＰ−８００Ｐ ＨＦＩＰ−８０Ｍ×２本 リファレンスカラム ＨＦＩＰ−８００Ｒ×２本 カラム温度 ４０℃ 流量 １.０ml／分 検出器 Shodex ＲＩ ＳＴＤ： ＰＭＭＡ（Shodex ＳＴＡＮＤＡＲＤ Ｍ−７５）
【００３４】実施例２および比較例２ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、エチレングリコ
ール２０５g、無水コハク酸２７０ｇ、ドデカン二酸６
９g、テトライソプロピルチタネート０.０６g、分子量
３,０００のポリエチレングリコール５５ｇを仕込み、
窒素気流下１９５〜２００℃に重縮合して酸価１０.９
とした後、２１５〜２２０℃で５時間、最終的には０.
６Torrの減圧下に脱グリコール反応を行った。その結
果、数平均分子量２１,４００、重量平均分子量５４,０
００、融点約９８℃の淡アイボリー色でワックス状の脂
肪族ポリエステル（ｄ）が得られた。脂肪族ポリエステ
ル（ｄ）３００ｇを別の１リットルのセパラブルフラス
コに秤取し、１９０℃で熔融し、亜リン酸０.０５gを加
えた後、イソホロンジイソシアナート４.５gを加えた。
粘度は急速に増大したがゲル化はしなかった。同温度
（１９０℃）で３０分間撹拌して得られた、分子量を増
大させた脂肪族ポリエステル（Ｄ）は、淡アイボリー色
を帯びた白色結晶体で、数平均分子量は３９,１００、
重量平均分子量は、１０４,０００、融点は約１００℃
であった。
た１リットルのセパラブルフラスコに、エチレングリコ
ール２０５g、無水コハク酸２７０ｇ、ドデカン二酸６
９g、テトライソプロピルチタネート０.０６g、分子量
３,０００のポリエチレングリコール５５ｇを仕込み、
窒素気流下１９５〜２００℃に重縮合して酸価１０.９
とした後、２１５〜２２０℃で５時間、最終的には０.
６Torrの減圧下に脱グリコール反応を行った。その結
果、数平均分子量２１,４００、重量平均分子量５４,０
００、融点約９８℃の淡アイボリー色でワックス状の脂
肪族ポリエステル（ｄ）が得られた。脂肪族ポリエステ
ル（ｄ）３００ｇを別の１リットルのセパラブルフラス
コに秤取し、１９０℃で熔融し、亜リン酸０.０５gを加
えた後、イソホロンジイソシアナート４.５gを加えた。
粘度は急速に増大したがゲル化はしなかった。同温度
（１９０℃）で３０分間撹拌して得られた、分子量を増
大させた脂肪族ポリエステル（Ｄ）は、淡アイボリー色
を帯びた白色結晶体で、数平均分子量は３９,１００、
重量平均分子量は、１０４,０００、融点は約１００℃
であった。
【００３５】ポリエチレングリコールを用いないこと以
外は、上記の操作を繰り返し、まず数平均分子量２０,
７００、重量平均分子量５２,１００、融点約１００
℃、淡アイボリー色でワックス状の脂肪族ポリエステル
（ｅ）を合成した後、イソホロンジイソシアナートを加
え、分子量を増大させた脂肪族ポリエステル（Ｅ）を得
た。この脂肪族ポリエステル（Ｅ）の数平均分子量は３
８,９００、重量平均分子量は１０９,０００、融点は約
１００℃であり、アイボリー色のワックス状であった。
外は、上記の操作を繰り返し、まず数平均分子量２０,
７００、重量平均分子量５２,１００、融点約１００
℃、淡アイボリー色でワックス状の脂肪族ポリエステル
（ｅ）を合成した後、イソホロンジイソシアナートを加
え、分子量を増大させた脂肪族ポリエステル（Ｅ）を得
た。この脂肪族ポリエステル（Ｅ）の数平均分子量は３
８,９００、重量平均分子量は１０９,０００、融点は約
１００℃であり、アイボリー色のワックス状であった。
【００３６】ロール温度１２０℃で上記の各脂肪族ポリ
エステル（Ｄ）および（Ｅ）とトウモロコシ澱粉とを混
練し、トウモロコシ澱粉の混入量を調べた。ポリエチレ
ングリコールをその構造に有する脂肪族ポリエステル
（Ｄ）１００重量部に対して、トウモロコシ澱粉は２０
０重量部混入可能であった。しかしながら、脂肪族ポリ
エステル（Ｅ）は３０重量部のトウモロコシ澱粉の混入
が限界であって、両者の混和性に著しい差が認められ
た。
エステル（Ｄ）および（Ｅ）とトウモロコシ澱粉とを混
練し、トウモロコシ澱粉の混入量を調べた。ポリエチレ
ングリコールをその構造に有する脂肪族ポリエステル
（Ｄ）１００重量部に対して、トウモロコシ澱粉は２０
０重量部混入可能であった。しかしながら、脂肪族ポリ
エステル（Ｅ）は３０重量部のトウモロコシ澱粉の混入
が限界であって、両者の混和性に著しい差が認められ
た。
【００３７】脂肪族ポリエステル（Ｄ）１００重量部に
対し、１００重量部のトウモロコシ澱粉をロール温度１
２０℃で混練し、本発明の組成物を得、１５０℃、１０
０kg／cm2の条件でプレス成形し、厚さ約１００μmの均
一なシートを得た。このシートは、ばっき槽中で５週間
で完全に分解・消失したことが認められた。同様に、脂
肪族ポリエステル（Ｅ）１００重量部に対し、３０重量
部のトウモロコシ澱粉を混練し、同条件で作成した厚さ
約１００μmのシートは、ばっき槽中で完全に消失する
まで９週間を必要とした。
対し、１００重量部のトウモロコシ澱粉をロール温度１
２０℃で混練し、本発明の組成物を得、１５０℃、１０
０kg／cm2の条件でプレス成形し、厚さ約１００μmの均
一なシートを得た。このシートは、ばっき槽中で５週間
で完全に分解・消失したことが認められた。同様に、脂
肪族ポリエステル（Ｅ）１００重量部に対し、３０重量
部のトウモロコシ澱粉を混練し、同条件で作成した厚さ
約１００μmのシートは、ばっき槽中で完全に消失する
まで９週間を必要とした。
【００３８】実施例３および比較例３ 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、１,４−シクロ
ヘキサンジメタノール２９５g、アジピン酸２９２ｇ、
グリセリン１g、分子量５,０００のポリエチレングリコ
ール２５ｇを仕込み、窒素気流下２０５〜２１０℃に重
縮合して酸価１０.３とした後、テトライソプロピルチ
タネート０.１gを加え、分溜コンデンサーを交換し、２
１５〜２２０℃で３時間、最終的には０.６Torrの減圧
下に脱グリコール反応を行った。その結果、数平均分子
量２５,８００、重量平均分子量１０７,３００、融点約
１０４℃の淡黄色でやや透明感のあるワックス状の脂肪
族ポリエステル（ｆ）が得られた。
た１リットルのセパラブルフラスコに、１,４−シクロ
ヘキサンジメタノール２９５g、アジピン酸２９２ｇ、
グリセリン１g、分子量５,０００のポリエチレングリコ
ール２５ｇを仕込み、窒素気流下２０５〜２１０℃に重
縮合して酸価１０.３とした後、テトライソプロピルチ
タネート０.１gを加え、分溜コンデンサーを交換し、２
１５〜２２０℃で３時間、最終的には０.６Torrの減圧
下に脱グリコール反応を行った。その結果、数平均分子
量２５,８００、重量平均分子量１０７,３００、融点約
１０４℃の淡黄色でやや透明感のあるワックス状の脂肪
族ポリエステル（ｆ）が得られた。
【００３９】ポリエチレングリコールを用いないこと以
外は、上記の操作を繰り返し、数平均分子量２３,８０
０、重量平均分子量１０５,０００、融点１０５℃、淡
黄色のワックス状の脂肪族ポリエステル（ｇ）を合成し
た。
外は、上記の操作を繰り返し、数平均分子量２３,８０
０、重量平均分子量１０５,０００、融点１０５℃、淡
黄色のワックス状の脂肪族ポリエステル（ｇ）を合成し
た。
【００４０】ロール温度１２０℃で上記の各脂肪族ポリ
エステル（ｆ）および（ｇ）と馬鈴薯澱粉とを混練し、
馬鈴薯澱粉の混入量を調べた。ポリエチレングリコール
をその構造に有する脂肪族ポリエステル（ｆ）１００重
量部に対して、馬鈴薯澱粉は２５０重量部混入可能であ
った。しかしながら、脂肪族ポリエステル（ｇ）は５０
重量部の馬鈴薯澱粉の混入が限界であって、両者の混和
性に著しい差が認められた。
エステル（ｆ）および（ｇ）と馬鈴薯澱粉とを混練し、
馬鈴薯澱粉の混入量を調べた。ポリエチレングリコール
をその構造に有する脂肪族ポリエステル（ｆ）１００重
量部に対して、馬鈴薯澱粉は２５０重量部混入可能であ
った。しかしながら、脂肪族ポリエステル（ｇ）は５０
重量部の馬鈴薯澱粉の混入が限界であって、両者の混和
性に著しい差が認められた。
【００４１】脂肪族ポリエステル（ｆ）１００重量部に
対し、２００重量部の馬鈴薯澱粉をロール温度１２０℃
で混練し、本発明の組成物を得、１５０℃、１００kg／
cm2の条件でプレス成形し、厚さ約１５０μmの均一なシ
ートを得た。同様に、脂肪族ポリエステル（ｇ）１００
重量部に対し、３０重量部の馬鈴薯澱粉を混練し、同条
件で厚さ約１５０μmのシートを作成した。生分解性試
験のための土の調製として、深さ２５cmのプランター中
に、川砂９０重量部、バーク堆肥（木くず、木皮等のパ
ルプ製造の際に発生する廃材部分を堆肥化したもの）５
重量部、油カス５重量部を入れて混練して、１５〜２５
℃で１カ月間放置した。この深さ２５cmのプランター
中、土の上下から共に１０cm以上の距離を保つようにし
て、上記の両シートを埋めた。２カ月後、ポリエチレン
グリコールをその構造に有する脂肪族ポリエステル
（ｆ）および馬鈴薯澱粉から作成されたシートは、完全
に消失したが、脂肪族ポリエステル（ｇ）および馬鈴薯
澱粉から作成されたシートは、部分的に穴があいた程度
で、分解の徴候は見られるものの、原型を保っており、
完全消失までに約６カ月を要した。
対し、２００重量部の馬鈴薯澱粉をロール温度１２０℃
で混練し、本発明の組成物を得、１５０℃、１００kg／
cm2の条件でプレス成形し、厚さ約１５０μmの均一なシ
ートを得た。同様に、脂肪族ポリエステル（ｇ）１００
重量部に対し、３０重量部の馬鈴薯澱粉を混練し、同条
件で厚さ約１５０μmのシートを作成した。生分解性試
験のための土の調製として、深さ２５cmのプランター中
に、川砂９０重量部、バーク堆肥（木くず、木皮等のパ
ルプ製造の際に発生する廃材部分を堆肥化したもの）５
重量部、油カス５重量部を入れて混練して、１５〜２５
℃で１カ月間放置した。この深さ２５cmのプランター
中、土の上下から共に１０cm以上の距離を保つようにし
て、上記の両シートを埋めた。２カ月後、ポリエチレン
グリコールをその構造に有する脂肪族ポリエステル
（ｆ）および馬鈴薯澱粉から作成されたシートは、完全
に消失したが、脂肪族ポリエステル（ｇ）および馬鈴薯
澱粉から作成されたシートは、部分的に穴があいた程度
で、分解の徴候は見られるものの、原型を保っており、
完全消失までに約６カ月を要した。
【００４２】
【発明の効果】本発明によって、実用上十分な物性を維
持しながら、耐水性に優れ、しかも必要十分量の澱粉の
混入が可能で、生分解性を自在にコントロールできる、
所望の形状に成形可能な生分解性脂肪族ポリエステル組
成物が提供される。
持しながら、耐水性に優れ、しかも必要十分量の澱粉の
混入が可能で、生分解性を自在にコントロールできる、
所望の形状に成形可能な生分解性脂肪族ポリエステル組
成物が提供される。
Claims (4)
- 【請求項１】［Ａ］ （１） 多価アルコール成分（下記のポリエチレングリ
コールを除く）、（２） 多塩基酸（またはその無水
物）成分、ならびに（３） 数平均分子量３００以上の
ポリエチレングリコールを、前記（１）および（２）成
分の合計量１００重量部に対し０.１〜３０重量部加え
て重縮合し、得られた数平均分子量１５,０００以上且
つ融点７０℃以上の脂肪族ポリエステル１００重量部に
対し、 ［Ｂ］澱粉１〜３００重量部を配合したことを特徴とす
る、生分解性脂肪族ポリエステル組成物。 - 【請求項２】 ポリエチレングリコールの数平均分子量
が、５００〜５,０００である、請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項３】［Ａ］ （１） 多価アルコール成分（下記のポリエチレングリ
コールを除く）、（２） 多塩基酸（またはその無水
物）成分、ならびに（３） 数平均分子量３００以上の
ポリエチレングリコールを、前記（１）および（２）成
分の合計量１００重量部に対し０.１〜３０重量部加え
て重縮合し、得られた数平均分子量１５,０００以上且
つ融点７０℃以上の脂肪族ポリエステル１００重量部に
対し、その熔融状態において０.１〜１０重量部の多価
イソシアナートを加え、反応させ、得られた少量のウレ
タン結合を含む脂肪族ポリエステル１００重量部に対
し、 ［Ｂ］澱粉１〜３００重量部を配合したことを特徴とす
る、生分解性脂肪族ポリエステル組成物。 - 【請求項４】 ポリエチレングリコールの数平均分子量
が、５００〜５,０００である、請求項３に記載の組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12773494A JP3363589B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | 生分解性脂肪族ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12773494A JP3363589B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | 生分解性脂肪族ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330954A true JPH07330954A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3363589B2 JP3363589B2 (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=14967369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12773494A Expired - Fee Related JP3363589B2 (ja) | 1994-06-09 | 1994-06-09 | 生分解性脂肪族ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3363589B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6515054B1 (en) | 1999-11-02 | 2003-02-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Biodegradable resin composition and its molded product |
| WO2005000939A1 (en) * | 2003-06-11 | 2005-01-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Bioabsorbable, biobeneficial polyester polymers for use in drug eluting stent coatings |
| KR100523480B1 (ko) * | 1998-11-09 | 2006-01-12 | 주식회사 새 한 | 생분해성 수지 조성물 |
| EP1553121A4 (en) * | 2002-07-03 | 2006-02-08 | Mitsubishi Chem Corp | ALIPHATIC POLYESTERPOLYETHERCOPOLYMER, PREPARATION METHOD AND ALIPHATIC POLYESTER COMPOSITION WITH THE COPOLYMER |
| WO2010074185A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物、フィルム、袋製品、および、樹脂組成物の製造方法 |
| WO2011065855A1 (en) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | Cabopol - Indústria De Compostos, S.A. | "biocompostable polymer blends" |
-
1994
- 1994-06-09 JP JP12773494A patent/JP3363589B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100523480B1 (ko) * | 1998-11-09 | 2006-01-12 | 주식회사 새 한 | 생분해성 수지 조성물 |
| US6515054B1 (en) | 1999-11-02 | 2003-02-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Biodegradable resin composition and its molded product |
| EP1553121A4 (en) * | 2002-07-03 | 2006-02-08 | Mitsubishi Chem Corp | ALIPHATIC POLYESTERPOLYETHERCOPOLYMER, PREPARATION METHOD AND ALIPHATIC POLYESTER COMPOSITION WITH THE COPOLYMER |
| US7342086B2 (en) | 2002-07-03 | 2008-03-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Aliphatic polyester polyether copolymer, process for producing the same and aliphatic polyester composition using the copolymer |
| WO2005000939A1 (en) * | 2003-06-11 | 2005-01-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Bioabsorbable, biobeneficial polyester polymers for use in drug eluting stent coatings |
| WO2010074185A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物、フィルム、袋製品、および、樹脂組成物の製造方法 |
| US8974881B2 (en) | 2008-12-26 | 2015-03-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition, film, bag product and production process of resin composition |
| US9206306B2 (en) | 2008-12-26 | 2015-12-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition, film, bag product and production process of resin composition |
| WO2011065855A1 (en) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | Cabopol - Indústria De Compostos, S.A. | "biocompostable polymer blends" |
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