JPH07330780A - フッ素化シランの調製方法 - Google Patents

フッ素化シランの調製方法

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JPH07330780A
JPH07330780A JP7135258A JP13525895A JPH07330780A JP H07330780 A JPH07330780 A JP H07330780A JP 7135258 A JP7135258 A JP 7135258A JP 13525895 A JP13525895 A JP 13525895A JP H07330780 A JPH07330780 A JP H07330780A
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cotelomers
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Bernard Boutevin
ブートバン ベルナール
Francine Guida-Pietrasanta
ギダ−ピエトラサンタ フランシーヌ
Amedee Ratsimiehety
ラツィミーヘティ アムデ
Gerardo Caporiccio
カポリッチオ ジェラルド
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 式Ｒ1 4Ｓｉ（Ｉ）又は式Ｒ2 3Ｓｉ（Ｒ3 Ｓｉ
Ｒ4 2）z Ｒ3 ＳｉＲ2 3（II）を有するフッ素化シラン
（シラン（Ｉ）の少なくとも三つのＲ1 、シラン（II）
の少なくとも二つのＲ2 と少なくとも一つのＲ4 はフル
オロテロマー又はフルオロコテロマーの誘導基から選ば
れ、ｚは０〜４の平均の値を有し、Ｒ3 はアルキレン末
端基を持つテレキーリック二価テロマー又はコテロマー
の誘導基である）の製法を提供する。 【構成】 対応するハロゲン官能性又はアルコキシ官能
性シランを水素化アルミニウムリチウム又はホウ水素化
ナトリウムと反応させてヒドリド官能性シランを作り、
次いでこれをビニル基又はアリル基を末端基とするフル
オロテロマーと反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のフッ素化シラン
を調製する方法に関する。より詳しく言えば、本発明
は、一定のシランの反応性基を最初に水素化アルミニウ
ムリチウムとの反応により水素化ケイ素基に変え、次に
これらの水素化ケイ素基をビニル官能性又はアリル官能
性の有機化合物と反応させる方法を提供する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】化学的
に不活性な一定のフッ素化有機ケイ素化合物には、作動
液、剥離物質、潤滑剤としての、またグリース中の成分
としての用途がある。一例は、米国特許第５１１０９７
３号明細書に記載されている。これらの化合物は、テト
ラアルキルシランとフッ素化した置換基を持つ有機ポリ
マーの望ましい性質を兼ね備えており、それらはケイ素
に結合した有機基の大部分が選ばれたフルオロオレフィ
ンのアルキレン基を末端に持つテロマー及び／又はコテ
ロマーから得られる新しい物質のクラスに相当してい
た。ところが、これらの化合物を調製するために提案さ
れた方法は、対応するハロゲン官能性のペルフルオロア
ルキルハロゲン化物（ヨウ化物又は臭化物）の金属（マ
グネシウム又はリチウム）化合物への転化に主として依
存している。あいにく、有機金属系の方法は、ケイ素原
子に結合したアルキル基が２又は３個である場合、それ
らは所望される更にアルキル化した生成物の収率を高く
させないといったように、比較的非効率的であることが
分かっている。例えば、−Ｓｉ（Ｃｌ2 ）−Ｒ3 −Ｓｉ
（Ｃｌ2 ）−の構造（この式のＲ 3 は二価の有機基であ
る）を持つ中間体をＲf ＭｇＩの形態のグリニャール試
薬（この式のＲf はフッ素化アルキル基である）と反応
させると、当該Ｒf 基が大きい場合収率は全く不十分で
ある。更に、中間体の各ケイ素原子に一つのそのような
Ｒf 基が、例えば−Ｓｉ（Ｃｌ）（Ｒf ）−Ｒ3 −Ｓｉ
（Ｃｌ）（Ｒf ）−タイプの構造におけるように、既に
結合している場合には、Ｒ2 f ＭｇＩの形態の別のグリ
ニャール試薬と反応させてＲ2 f 基を付け加えること
は、たとえこの基が小さくて、且つその反応をより好ま
しい低温条件下で行うとしても、なお一層困難である。
この状況は、ＬｉＲf タイプのリチウム化合物を使用し
てペルフルオロアルキル基を加える場合にはいくらか改
善されるが、なおも比較的非効率的である。所望の生成
物が、上記の米国特許明細書で明らかにされているよう
な、Ｒ1 4Ｓｉの形態のもの（この式のＲ1 はフルオロテ
ロマー又はフルオロコテロマーから得られた一価の基で
ある）の場合には、観測される収率はそれほど向上しな
い。
【０００３】
【発明の説明】適切な反応順序を注意深く選定すること
によって、米国特許第５１１０９７３号明細書により教
示されたフッ素化有機ケイ素化合物をより高い収率でも
って製造することができる、ということが分かった。詳
しく言うと、２又は３個のフルオロアルキル基で置換さ
れた上述のシラン中間体のハロゲン又はアルコキシ基
を、最初に水素化アルミニウムリチウム又はホウ水素化
ナトリウムとの反応により水素化ケイ素基に変え、そし
て次にこの水素化ケイ素基をビニル官能性又はアリル官
能性のフルオロテロマーと反応させると、収率は有意に
向上する。更に、本発明の方法は、これらの化合物を低
温の作動液用途や潤滑剤用途に特に適したものにする、
驚くほど低いガラス転移温度、典型的には−４５℃未満
であり、ものによっては−７３℃ほどの低いガラス転移
温度を有する特定の新しいフッ素化有機ケイ素化合物の
効率的な調製を可能にする。
【０００４】従って、本発明は、次の式 Ｒ1 4Ｓｉ （Ｉ） を有するフッ素化シランを調製するための方法を提供す
るものであり、この方法は、 （Ａ）下式のシラン Ｒ1 4-wＲ8 w Ｓｉ （III) を水素化アルミニウムリチウム又はホウ水素化ナトリウ
ムと反応させて、下式のシランを生成させること、 Ｒ1 4-wＨw Ｓｉ （Ｖ） （Ｂ）上記のシラン（Ｖ）を、ビニル基を末端基とする
フルオロテロマー又はアリル基を末端基とするフルオロ
テロマーから選ばれた化合物と反応させること、を含
み、上記シラン（Ｉ）の少なくとも三つのＲ1 はフルオ
ロテロマー又はフルオロコテロマーの誘導基から選ば
れ、ｗは１又は２であり、Ｒ8 はＣｌ、Ｆ及びＯＣＨ3
基から選ばれる。
【０００５】本発明は更に、次式 Ｒ2 3Ｓｉ（Ｒ3 ＳｉＲ4 2）z Ｒ3 ＳｉＲ2 3 （II） を有するフッ素化シランを調製するための方法を提供す
るものであり、この方法は、 （Ａ）下式のシラン R8 w R2 3-w Si(R3-SiR4 2)z R3SiR8 w R2 3-w （IV） を水素化アルミニウムリチウム又はホウ水素化ナトリウ
ムと反応させて、下式のシランを生成させること、 H w R2 3-w Si (R3SiR4 2)z R3SiR2 3-w H w （VI） （Ｂ）上記のシラン（VI）を、ビニル基を末端基とする
フルオロテロマー又はアリル基を末端基とするフルオロ
テロマーから選ばれた化合物と反応させること、を含
み、上記シラン（II）のＲ2 の少なくとも二つ、及びｚ
≠０である場合少なくとも一つのＲ4 は、フルオロテロ
マー又はフルオロコテロマーの誘導基から独立に選ば
れ、ｗとＲ8 の意味は先に定義されており、ｚは０〜４
の平均値を持ち、Ｒ3 はアルキレン基を末端に持つテレ
キーリック（ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ）二価テロマー又は
コテロマーの誘導基である。
【０００６】本発明はまた、上述の方法により調製され
た式（Ｉ）及び（II）の種にも関する。式（Ｉ）におい
て、少なくとも三つのＲ1 基は、フッ素化した有機モノ
マーのテロマー又はコテロマーから誘導された一価の基
であり、次の（ｉ）〜（vii)のもの、すなわち（ｉ）ク
ロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、
フッ化ビニリデン及びトリフルオロエチレンのテロマー
から選ばれた、アルキレン基を末端に持つ一価のホモテ
ロマー、（ii）クロロトリフルオロエチレン又はヘキサ
フルオロプロペンのコテロマーから選ばれたコテロマ
ー、（iii)テトラフルオロエチレンと、ヘキサフルオロ
プロペン、１−Ｈ−ペンタフルオロプロペン及び２−Ｈ
−ペンタフルオロプロペンのうちの一つもののコテロマ
ー、（iv）フッ化ビニリデン又は、上記のヘキサフルオ
ロプロペン及びペンタフルオロプロペンのうちの一つの
もののコテロマー、（ｖ）テトラフルオロエチレン及び
ペルフルオロアルキルビニルエーテルのコテロマー、
（vi）テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエ
チレン及びペルフルオロアルキルビニルエーテルのコテ
ロマー、（vii)テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペンのコテロマ
ー、より独立に選ばれる。
【０００７】これらのテロマー及びコテロマーは、対応
する式（すなわち式（Ｉ）、（III)及び（Ｖ））のケイ
素原子に、炭素原子数２、３又は４の、二価の線状非ハ
ロゲン化アルキレン基により結合される。これらの式中
のいずれの残りのＲ1 基（すなわち上記のテロマー又は
コテロマーでないもの）も、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、フェニル基、ペルフルオロアルキル置換フェニル
基、及び一般式Ｒ5 （ＣＨ2 ）y −のフルオロアルキル
基（この式中のＲ5 は炭素原子数１〜６の線状の又は枝
分かれしたペルフルオロアルキル基を表し、ｙは２、３
又は４である）より独立に選ばれる。式（III)と（Ｖ）
において、ｗは１又は２、好ましくは１である。式（II
I)において、Ｒ8 はＣｌ、Ｆ及びＯＣＨ3 基から選ば
れ、好ましくはＦである。
【０００８】同様に、式（II）において、Ｒ2 基のうち
の少なくとも二つとＲ4 基のうちの少なくとも一つは、
Ｒ1 について記載したのと同じテロマー及びコテロマー
から独立に選ばれる。これらのテロマー及びコテロマー
は、やはり対応する式（式（II）、（IV）及び（VI））
のケイ素原子に二価のアルキレン基により結合され、そ
していずれの残りのＲ2 及びＲ4 基も式（Ｉ）について
記載したアルキル基、フェニル基、ペルフルオロアルキ
ル置換フェニル基及びフルオロアルキル基から独立に選
ばれる。式（IV）と（VI）において、ｗは１又は２、好
ましくは１である。式（IV）において、Ｒ8 はＣｌ、Ｆ
及びＯＣＨ3 基から選ばれ、好ましくはＦである。式
（II）、（IV）及び（VI）において、ｚは０〜４の平均
の値を有し、好ましくは０又は１であり、そしてＲ
3 は、式-Cm H2m -(R6)CFCF2-(C p F2p) q -(C2ClF3)
r -R f -(C2ClF3) r -(C p F2p ) q -CF2CF(R6)-C m H
2m - （この式のＲf は炭素原子数２〜６のペルフルオ
ロアルキレン基を表し、Ｒ6 はフッ素又はトリフルオロ
メチル基であり、ｍは、−Ｃm Ｈ2m−が線状の基を表す
ことを条件として、２又は３であり、ｐの値は２又は３
であり、ｒは０又は１〜６の正の整数であり、ｑは０又
は１〜６の正の整数であり、（ｒ＋ｑ）は２〜１２であ
る）で表される、アルキレン基を末端に持つ二価のテレ
キーリックフッ素化テロマー又はコテロマーである。
【０００９】本発明のテロマー及びコテロマーは、当該
技術分野で知られており、フッ素含有モノマーのテロマ
ー化又はコテロマー化によって調製してもよく、このテ
ロマー化は米国特許第５１１０９７３号明細書に詳しく
記載されているように臭素又はヨウ素置換したテロゲン
により開始される。例えば、テトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）のテロマー化のための手順は、Ｈｕｄｌｉｃ
ｋｙ，“ＯｒｇａｎｉｃＦｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ”， Ｅｄ． ＭｃＭｉｌｌａｎ，ｐ．３４７
（１９６２）からよく知られている。本発明のシランの
ためのテロマー及びコテロマーを得るためのこのほかの
手順は、米国特許第５１１０９７３号及び同第４７３１
１７０号各明細書に報告されている。
【００１０】本発明のテロマー及びコテロマーのうちの
一部は、炭素原子数が４、６又は８のフッ素化したヨウ
化物中間体（例えばＣ4 Ｆ9 Ｉ、Ｃ6 Ｆ13Ｉ又はＣ8 Ｆ
17Ｉ）から好ましく調製される。これらの化合物は米国
フロリダ州ＧａｉｎｅｓｖｉｌｌｅのＰＣＲ，Ｉｎｃ．
から入手することができる。テロマーはまた、１８０〜
２５０℃の温度で、２〜５のＣＦ3 ＣＦ2 Ｉ／ＴＦＥモ
ル比を使って、ＣＦ3ＣＦ2 ＩからＴＦＥの熱テロマー
化により調製してもよい。テロゲンと未反応モノマーは
回収され、そしてテロマーの混合物は蒸留により分離さ
れ、あるいは更に反応させるための混合物として使用さ
れる。Ｉ（Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｉ、Ｉ（Ｃ2 Ｆ 4 ）3 Ｉ及びＩ
（Ｃ2 Ｆ4 ）4 Ｉタイプのテレキーリックテロマーヨウ
化物は、やはりＰＣＲ社から入手可能であり、あるいは
米国特許第４７３１１７０号明細書の方法によＴＦＥと
テロゲンＩＣ2 Ｆ4 Ｉから得られ、後者はＩ2 及びＴＦ
Ｅを１３０〜１６０℃で反応させて得られる。これらの
テレキーリックジヨードフルオロテロマーは、２００〜
２４０℃での熱付加によりヘキサフルオロプロペン（Ｈ
ＦＰ）で末端キャップして、Ｉ（Ｃ3 Ｆ6 ）q2（Ｃ2 Ｆ
4 ）q1Ｉ（この式中のｑ１＝２、３、４であり、ｑ２＝
１、２である）の構造に変えてもよい。
【００１１】ＣＦ3 ＣＦ2 Ｃ2 Ｆ4 ＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）Ｉのようなテロマーは、Ｃ4 Ｆ9Ｉから２４０℃
でのＨＦＰの熱付加により得られる。Ｃ2 Ｆ5 Ｃ2 Ｆ4
（ＣＨ2ＣＦ2 ）n ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｉ（この式の
ｎ＝１又は２である）のようなテロマーは、Ｃ4 Ｆ9 Ｉ
から２００℃でのＣＨ2 ＝ＣＦ2 の熱付加と、その後の
２４０℃でのＨＦＰの付加により得られる。Ｆ（ＣＦ2
−ＣＦＣｌ）n −ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｉ（この式のｎ
＝１〜３である）のようなテロマーは、１１０〜１５０
℃でテロゲンＣＦ3 ＣＦＣｌＩを使用してＣＴＦＥの熱
テロマー化によって好ましく得られる。このテロゲン
は、２０〜１００℃でのＩＦ5 とヨウ素のＣＴＦＥへの
付加から、ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 Ｉと一緒に得られる。この
テロマーをこれらの条件下で不活性である未反応のＣＦ
2 ＣｌＣＦ2 Ｉから蒸留すると、このＣＴＦＥのテロマ
ーは１８０〜２３０℃でＨＦＰと反応させることができ
る。テロマーＣＦ3 ＣＦ（Ｃｌ）ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）
Ｉも本発明において重要なものである。
【００１２】上述のテロマー（ヨード−フルオロテロマ
ー）は、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｉ、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2
−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｉから選ばれ
た基によって末端キャップされる。−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｉ基
で末端キャップするためには、Ｄ．Ｂｕｒｔｏｎ，Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３５（３），ｐ．１３３９（１９
７０）に記載された手順に従って、ヨード−フルオロテ
ロマーをＣｕＣｌ又はＣｕＩの存在下で、同様に好まし
くはエタノールアミンの存在下で、且つｔ−ブチルアル
コール又はアセトニトリルのような溶媒の存在下におい
て、１１０〜１８０℃でエチレンと反応させる。このよ
うにして得られた１，１，２，２−テトラヒドロ−１−
ヨード末端フルオロテロマーは、本発明によるケイ素ハ
ロゲン化物のアルキル化のためのグリニャール試薬を調
製するのに用いられる。
【００１３】この１，１，２，２−テトラヒドロ−１−
ヨード末端フルオロテロマーは、エチルアルコール中で
ＫＯＨのような塩基を使用する脱ヨウ化水素反応により
ビニル末端基を持つ対応するテロマーに変えることもで
きる（米国特許第５１１０９７３号明細書）。米国特許
第５１１０９７３号明細書によれば、同じ手順に従っ
て、ＣＨ2 ＝ＣＨ−（Ｃ2 Ｆ4) nＣＨ＝ＣＨ2 や他の同
様なもののようなジビニルタイプのテレキーリックテロ
マーを得ることができる。
【００１４】アリル基を末端に持つ誘導体は、Ｃ4 Ｆ9
ＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −ＣＦ（ＣＦ3）Ｉ又はＣ2 Ｆ
5 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｉといったよう
な化合物を、過酸化ベンゾイルの存在下で酢酸アリルと
７０〜１００℃の温度で反応させ、次に付加物をアルコ
ール系溶媒中で２５〜８０℃でＺｎと反応させて得るこ
とができる。
【００１５】本発明の方法によれば、ヒドロシラン
（Ｖ）と（VI）が、製品（Ｉ）と（II）を調製するのに
使用されるより好ましい中間体であり、この場合には前
者をフルオロヒドロオレフィン（ビニル基又はアリル基
を末端に持つフルオロテロマー）と反応させる。この方
法では、好ましくは最初に、Ｒ1 Ｘ（この式のＸはＢｒ
又はＩ、好ましくはＩであり、Ｒ1 は先に定義された意
味を有する）タイプのテロマー又はコテロマーのハロゲ
ン化フルオロアルキルをマグネシウムと反応させてグリ
ニャール試薬を作ることにより化合物（III)又は化合物
（IV）を得る。このグリニャール試薬を、次にハロゲン
化ケイ素又はケイ素アルコキシド中間体と反応させてそ
れぞれの中間体（Ｖ）及び（VI）を作る。この中間体の
例としては、ＳｉＣｌ4 、ＨＳｉＣｌ3 、ＣＨ3 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 、ＣＦ3 Ｃ2 Ｈ4 ＳｉＣｌ3 、ＣＦ3 Ｃ
2 Ｈ4 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＳｉＣｌ
3 （Ｃ6Ｆ13ＣＨ＝ＣＨ2 のＨＳｉＣｌ3 でのヒドロシ
リル化により得られる）、ＣＨ3ＳｉＣｌ2 −Ｃ2 Ｈ4
Ｃ6 Ｆ12Ｃ2 Ｈ4 −ＳｉＣｌ2 ＣＨ3 （ＣＨ2 ＝ＣＨ−
Ｃ 6 Ｆ12ＣＨ＝ＣＨ2 のＣＨ3 Ｓｉ（Ｈ）Ｃｌ2 でのヒ
ドロシリル化により調製される）、及びＣＦ3 Ｃ2 Ｈ4
ＳｉＣＨ3 （Ｃｌ）−Ｃ2 Ｈ4 −Ｃ6 Ｆ12−Ｃ2 Ｈ 4 Ｓ
ｉＣＨ3 （Ｃｌ）−Ｃ2 Ｈ4 ＣＦ3 のような構造のもの
を挙げることができる。
【００１６】フルオロアルキルシラン（III)又は（IV）
が塩化物又はアルコキシドである（すなわち（III)又は
（IV）のＲ8 がそれぞれＣｌか又はＯＣＨ3 である）場
合には、その塩化物又はアルコキシドを対応するフッ化
物（すなわちＲ8 ＝Ｆ）に変えてから、当該フルオロア
ルキルシランを水素化アルミニウムリチウム又はホウ水
素化ナトリウムと反応させてヒドロシラン（Ｖ）又は
（VI）を作るほうが好ましい。フルオロアルキルシラン
塩化物又はアルコキシドを対応するフッ化物に変えるの
は、ＨＦの水性アルコール溶液を使用する複分解反応に
より行われる。この複分解反応は本質的に定量的であ
り、結果として得られるフルオロアルキルシランフッ化
物は本質的に１００％純粋な成分として容易に単離され
る。その上、これらのフルオロアルキルシランフッ化物
は非加水分解性であり、また対応するフルオロアルキル
シラン塩化物又はアルコキシドよりも上記のグリニャー
ルヨウ化物とはるかに反応性である。例えば、典型的に
フルオロアルキルシランのグリニャールアルキレーショ
ンは５０〜９０％の範囲の転化率を示すことが分かる。
【００１７】次に、フルオロアルキルシランフッ化物
（（III)又は（IV））（式中のＲ8 がＦである）を、エ
チルエーテル中で還流条件下にＬｉＡｌＨ4 （こちらの
ほうがより好ましい）又はホウ水素化ナトリウムと反応
させて、対応する構造式（Ｖ）又は（VI）のモノヒドロ
又はジヒドロシランが、実用的な定量的収率（少なくと
も９５％）でもって得られる。
【００１８】次いで、このモノヒドロシラン又はジヒド
ロシラン（（Ｖ）又は（VI））を、本発明の方法により
ビニル基を末端基とするフルオロテロマー又はアリル基
を末端基とするフルオロテロマーと反応させて、それぞ
れシラン（Ｉ）又は（II）が得られる。この付加反応は
有機過酸化物により、あるいは好ましくは白金系の触媒
によって、促進される。好ましくは、炭素に担持された
Ｐｔ、あるいはもっと望ましくはイソプロパノール中に
１０〜２５％のＨ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏの溶液として
のＰｔを、シラン１部当たりに１０-2〜１０-5部のＰｔ
（モル基準）が存在するように使用する。この反応は、
そのような付加反応についての当該技術分野における慣
例であるように、５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１
２０℃の温度で行うことができ、また好ましくは酸素分
圧の下で行うことができる。
【００１９】本発明による好ましい概要反応のうちのい
くつかを例示すると次のとおりである。 ・ハロシラン中間体の調製−概要反応（ｉ）
【００２０】
【化４】
【００２１】これらの式のＲ1 は次に掲げる基から選ば
れる。
【００２２】
【化５】
【００２３】これらの式中のｑ＝１、２又は３であり、
ｐ＝１、２又は３である。例えば、Ｒ 1 4-vＳｉＸv （こ
こでのＸ＝Ｃｌ、Ｆ）タイプ又はＲ1 3-vＳｉＨＣｌv タ
イプの上記中間体の具体例には、（Ｂ）3 ＳｉＨ、
（Ｄ）3 ＳｉＨ、（Ｂ）2 ＳｉＸ2、（Ｂ）3 ＳｉＸ、
（Ａ）（Ｂ）2 ＳｉＸ、（Ａ）（Ｃ）2 ＳｉＸ、（Ａ）
（Ｂ）ＳｉＸ2 、（Ｂ）（Ｄ）2 ＳｉＸ、及び（Ｂ）
（Ｃ）2 ＳｉＸが含まれ、ここでの（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）は上記の例のＲ1 基を表す。
【００２４】・中間体とハロゲン化物化合物との反応−
概要反応（ii） 先に定義したタイプ（III)の構造式のもの（式中のＲ8
＝Ｘ＝Ｃｌ、Ｆ）をＬｉＡｌＨ4 と反応させて、タイプ
（Ｖ）の構造式のものを得る。同様に、タイプ（IV）の
構造式のもの（式中のＲ8 ＝Ｘ＝Ｃｌ、Ｆ）をＬｉＡｌ
Ｈ4 と反応させて、タイプ（VI）の構造式のものを得
る。
【００２５】・水素化物とフルオロオレフィンとの反応
−概要反応（iii) ＨＳｉＣｌ3 タイプ、タイプＶ（式中のｗ＝１）、Ｒ1
4-wＨw Ｓｉタイプ（式中のｗ＝１、２）、タイプVI
（式中のｗ＝１、２）のヒドロシランを、下記のタイプ
のフルオロオレフィンと反応させる。
【００２６】
【化６】
【００２７】これらの式中のｑ＝１、２であり、ｐ＝
１、２である。この概要反応（iii)によって得られるヒ
ドロシランは、（Ｈ）ＳｉＣｌ3 、（Ａ）（Ｂ）ＳｉＨ
2 、（Ａ）（Ｂ）2 ＳｉＨ、（Ａ）（Ｃ）2 ＳｉＨ、
（Ａ）（Ｄ）2 ＳｉＨ、（Ｂ）3 ＳｉＨ、（Ｂ）（Ｃ）
2 ＳｉＨ、（Ｂ）（Ｄ）2 ＳｉＨ、及び（Ｂ）2 （Ｆ）
ＳｉＨタイプのものであり、これらの式のかっこ内の文
字は上記のフルオロオレフィンから得られる基を表して
いる。
【００２８】同じようにして、水素化物を下記のタイプ
のテレキーリックα，ωジオレフィンと反応させること
ができる。
【００２９】
【化７】
【００３０】テレキーリックヒドロシランは、次のタイ
プの概要反応により得られる（これは非限定の例として
示すものである）。
【００３１】
【化８】
【００３２】上記の（Ｌ）から（Ｘ）までのオレフィン
を上述のヒドロシランでヒドロシリル化することによ
り、タイプ（Ｉ）及び（II）のシランが得られる。好ま
しいいくつかの概要反応は次のとおりである。
【００３３】
【化９】
【００３４】これらの式のかっこ内の文字はやはり先に
定義された基を表している。
【００３５】例えば、上記のタイプ（ｉ）、（ii）及び
（iii)の概要反応を都合のよい順序で組み合わせること
によって、タイプ（Ｉ）及び（II）の種々の最終生成物
を得ることができる。これは、次に掲げる構造式で例示
される。
【００３６】
【化１０】
【００３７】上記の式中のＨＦＰはヘキサフルオロプレ
ペン残基を表し、そしてＶＦ2 はフッ化ビニリデン残基
を表している。
【００３８】
【実施例】本発明の方法を更に説明するため、以下に掲
げる例を提供する。特に断らない限り、これらの例にお
ける全ての部数及び百分率は重量を基にするものであ
り、また全ての測定値は２５℃で得られたものである。
【００３９】例１ この例は（Ｃ2 Ｆ5 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ）4 Ｓｉの
調製を示す。酸素を導入したシールしたガラス管内で１
０％のイソプロピルアルコール溶液中のＨ2 ＰｔＣｌ6
・６Ｈ2 Ｏを２００ｐｐｍ存在させて、式Ｃ2 Ｆ5 （Ｃ
2 Ｆ 4 ）2 ＣＨ＝ＣＨ2 を有するフッ素化した化合物
（ＰＣＲ，Ｉｎｃ．より入手した）をＨＳｉＣｌ3 と１
２０℃で反応させた。１６時間の反応後、生成物を蒸留
して、式Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＳｉＣｌ3 の化合物（ａ）を
収率９０％で得た（２０ｔｏｒｒ（２．６７ｋＰａ）で
の沸点＝８５℃）。このシランをエチルエーテル−エチ
ルアルコール（容積比１：１）に溶解させ、０℃で過剰
の４０％ＨＦと反応させ、それからこの混合物を過剰の
水に注ぎ入れ、エーテル溶液を集め、Ｎａ 2 ＳＯ4 で乾
燥させ、そして溶媒を蒸留除去した。Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4
ＳｉＦ3 の構造式を持つ生成物（ｂ）が単離された。シ
ラン（ｂ）（０．１モル）を５００ｍｌの無水エチルエ
ーテルで希釈して、０．３モルのエチルエーテル溶液中
でヨウ素の結晶により前もって活性化したＭｇとＣ6 Ｆ
13Ｃ2 Ｈ4 Ｉから調製した０．４モルのＣ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ
4 ＭｇＩの溶液に加えた。１８時間の還流後、混合物を
氷で冷やした２０％ＨＣｌ中に注ぎ入れ、エーテル層を
分離して水で洗浄した。次に、これを０℃で水溶液（４
０％）のＨＦと反応させ、エーテル層を分離し、溶媒を
蒸留して、そしてトリアルキルシラン（ｃ）を９３℃及
び２０ｔｏｒｒ（２．６７ｋＰａ）で蒸留した（収率８
０％）。この生成物（ｃ）は、29Ｓｉ−ＮＭＲ化学シフ
トを＋２９．５ｐｐｍ（ＴＭＳ）で示した。このシラン
（ｃ）は次の式で表される。 （Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＦ （ｃ）
【００４０】１５０ｍｌのエチルエーテルに溶解した８
０部のシラン（ｃ）を、攪拌機と冷却器を備えた１リッ
トルのフラスコ内の１５０ｍｌのエチルエーテルに懸濁
された２．８部のＬｉＡｌＨ4 にゆっくりと加えた。こ
の混合物を還流下で一晩加熱し、次いで冷却して、過剰
の１０％ＨＣｌ中に注ぎ入れた。エーテル層を分離し、
Ｎａ2 ＳＯ4 で乾燥させ、そして蒸留して７１部のヒド
ロシラン（ｄ）が得られた（収率＝９５％）。29Ｓｉ−
ＮＭＲでの分析から、シフトが−２ｐｐｍ（ＴＭＳ；
ｓ）で示された。このシラン（ｄ）は次の式で表され
る。 （Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＨ （ｄ）
【００４１】６４部のシラン（ｄ）、２５部のオレフィ
ンＣ6 Ｆ13ＣＨ＝ＣＨ2 、及び塩化白金酸の１０％イソ
プロパノール溶液０．３ｍｌをガラス管に入れた。この
ガラス管を排気し、次に酸素を充填し（絶対圧０．６気
圧（６０６ｋＰａ））、シールして、かき混ぜながら１
１０℃で１８時間加熱した。反応生成物を回収し、ろ過
し、１５０〜１６０℃（１０-3ｔｏｒｒ（０．１３３Ｐ
ａ））でオレフィンから蒸留して６８部のテトラアルキ
ルシラン（ｅ）を８０％の収率で得た。シラン（ｅ）は
次の式で表される。 （Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ）4 Ｓｉ （ｅ）
【００４２】シラン（ｅ）は、29Ｓｉ−ＮＭＲ化学シフ
トを＋８．３５ｐｐｍ（ＴＭＳ）で示した。コーン−プ
レート粘度計で測定したシラン（ｅ）の２５℃での粘度
は１０７ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）であり、１００℃ではそれ
は６ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）であった。比重は１．７２ｇ／
ｍｌであり、また屈折率はｎ20 D ＝１．３３０１であっ
た。組成、不活性な性質、及び分子の極めて低い極性に
対応する構造の対称性を考慮に入れて、電子分極の値が
モソッティ−クラウジウスの式のモル分極に非常に近い
ことを仮定することにより約２の誘電率を予想すること
が可能であった。実用的な言い方をすれば、２の誘電率
は非常に良好な絶縁流体に特有のものである。ＤＳＣに
よる分析からは、シラン（ｅ）のガラス転移温度は−７
３℃であることが示された。これらの性質は、このシラ
ンを、電気機械的な用途向けの潤滑剤として、電子工学
用の冷却剤として、また航空用途向けの作動液として使
用するのに適したものにする。
【００４３】比較例１ 例１のフッ素化トリアルキルシラン（ｃ）を式Ｃ6 Ｆ13
Ｃ2 Ｈ4 −ＭｇＩのグリニャール試薬と反応させること
で、やはり例１で明らかにされた対応するテトラアルキ
ルシラン（ｅ）に変えることを試みた。ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン又はジブチルエーテルを使用し
てこの反応を行った場合には、予期した生成物への測定
できるほどの転化は本質的に認められなかった。
【００４４】溶媒としてジエチルエーテルかあるいはジ
ブチルエーテルのどちらかを使ってトリアルキルシラン
（ｃ）をＣ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 −Ｌｉと反応させた場合に
は、生成物（ｅ）の収率はわずか１０％に過ぎなかっ
た。
【００４５】例１のトリアルキルシラン（ｃ）（０．０
０４６モル）を０．１５モルのＣＦ 3 Ｃ2 Ｈ4 −Ｌｉと
反応させた（ジエチルエーテル中で、−３０℃で５時
間、そして次に２０℃で６０時間）。（Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ
4 ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 ＣＦ3 （０．００１ｔｏｒｒ（０．
１３３Ｐａ）での沸点＝１１０〜１１２℃）の収率は５
８％であり、例１の生成物（ｅ）の調製において得られ
た８０％の収率よりもなおかなり低かった。
【００４６】例２ この例は（Ｃ2 Ｆ5 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＣ
3 Ｈ6 （Ｃ2 Ｆ4 ）2Ｃ2 Ｆ5 の調製を示す。初めに、
式Ｃ6 Ｆ13ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 のアリル誘導体（ａ）
を次のようにして調製した。すなわち、純粋なテロマー
Ｃ6 Ｆ13Ｉ（２７０部）を酢酸アリル（化学量論的に５
％過剰）に加え、そして８５℃において１％過酸化ベン
ゾイルで１６時間反応を促進した。得られたフルオロア
ルキルアセテート（転化率７０％、選択率１００％）
は、 1Ｈ−ＮＭＲ化学シフトを２．３ｐｐｍ（ＣＦ2 Ｃ
Ｈ 2 ）、４．５ｐｐｍ（ＣＨＩ）、４．４ｐｐｍ（ＣＨ
2 −ＯＡｃ）、２ｐｐｍ（ＣＨ3 ）の領域で示した。こ
のフルオロアルキルアセテートを、３００ｍｌのエタノ
ール及び２ｍｌのＨＣｌ（３６％）中に１４部の微粉Ｚ
ｎを懸濁した懸濁液に加えて、５０〜７０℃で４時間加
熱した。この懸濁液をろ過し、そして液をＨＣｌ（５
％）で洗浄し、Ｎａ2 ＳＯ4 で乾燥させ、蒸留してアリ
ル誘導体（ａ）を得た。
【００４７】アリル誘導体（ａ）（２１．７部）をヒド
ロシラン（Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＨ（５４部）と反
応させた。後者のシランは例１の手順に従って調製し
た。反応の結果得られた生成物を蒸留して、１７０℃及
び１０-3ｔｏｒｒ（０．１３３Ｐａ）で沸騰するフラク
ション（ｂ）を９６％の収率（上記ヒドロシランを基準
とする）で得た。この生成物（ｂ）を29Ｓｉ−ＮＭＲ分
析にかけて、化学シフトが＋６．８６ｐｐｍ（ＴＭＳ）
で示され、また 1Ｈ−ＮＭＲからは、０．７〜１．０５
ｐｐｍ（ＣＨ2 Ｓｉ）、１．６〜１．８ｐｐｍ（ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 ）、及び１．９〜２．３５ｐｐｍ（ＣＨ2
ＣＦ2 ）の領域で化学シフトが示され、そして19Ｆ−Ｎ
ＭＲでも下記の予想された構造式と一致することが示さ
れた。
【００４８】
【化１１】
【００４９】生成物（ｂ）を更に分析して、屈折率がｎ
20 D ＝１．３３４０であり、ガラス転移温度が−５９℃
であることが分かった。
【００５０】例３ この例は（Ｃ2 Ｆ5 −Ｃ2 Ｆ4 −ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）
Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＣ2Ｈ4 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ2 Ｆ5 の調
製を示す。２０４部のテロゲンＣ2 Ｆ5 Ｃ2 Ｆ4 Ｉを５
００ｍｌのハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ、商標）の
オートクレーブに入れ、次いで減圧下で１２０部のＨＦ
Ｐを加え、２１０℃で６４時間反応させて、Ｃ2 Ｆ5 Ｃ
2 Ｆ4 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ2 Ｈ4 Ｉの構造式のテロ
マー（ａ）を調製した。ＨＦＰを回収し、生成物を取り
出しそして蒸留してテロゲンをテロマー（ａ）（２０ｔ
ｏｒｒ（２．６７ｋＰａ）での沸点４５℃、転化率＝５
０％）から分離した。この生成物（ａ）についての19Ｆ
−ＮＭＲ分析による化学シフト（ｐｐｍ、ＣＦＣｌ3 ）
は次のとおりであった。
【００５１】ＣＦ3 −８２ ＣＦ2 −１２７ ＣＦ2 −１２３．７ ＣＦ2 −１２１．８ −ＣＦ2 −１０７ ＣＦ −１４５ −（ＣＦ3 ）Ｉ −７３
【００５２】６０部のテロマー（ａ）を２００ｍｌのハ
ステロイ（商標）オートクレーブに入れ、これに更にＣ
ｕＣｌ（０．３部）、エタノールアミン（３部）、及び
ｔ−ブチルアルコール（２０部）を入れた。オートクレ
ーブをシールし、排気し、これに３５気圧（３．５５Ｍ
Ｐａ）の圧力でエチレンガスを充填して、次いで１３０
〜１４５℃で１０時間加熱した。オートクレーブのガス
抜きを行い、そして生成物を水に注ぎ入れて、フレオン
（Ｆｒｅｏｎ、商標）１１３で抽出して回収した。有機
層をＮａ2 ＳＯ4 で乾燥させ、蒸留して、７６℃及び２
０ｔｏｒｒ（２．６７ｋＰａ）で末端キャップ生成物
（ｂ）を分離した（転化率＝９０％）。この生成物は次
の式で表される。 Ｃ4 Ｆ9 ＣＦ2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｃ2 Ｈ4 Ｉ （ｂ）
【００５３】（ｂ）の同定データは次のとおりであっ
た。下記のデータのうち、（１）の欄に示されたものは
19Ｆ−ＮＭＲによるもの（ｐｐｍ、ＣＦＣｌ3 ）であ
り、（２）の欄のデータは 1Ｈ−ＮＭＲによるもの（ｐ
ｐｍ、ＴＭＳ）である。
【００５４】 （１） （２） Ｃ4 Ｆ9 ＣＦ2 −１１８ −ＣＦ −１８３ （ＣＦ3 ）ＣＨ2 −７４ ＋２．７ ＣＨ2 Ｉ ＋３．３
【００５５】上記の反応を２回繰り返して、後の反応の
ために十分な生成物を得た。
【００５６】生成物（ｂ）を使って、次のようにグリニ
ャール試薬を調製した。機械式の攪拌機、冷却器及び温
度計を備えた２リットルのガラスフラスコに０．４ｇの
マグネシウムを入れ、窒素の流動下に１００℃で加熱
し、次いで冷却して、Ｍｇを１５０ｍｌの無水エチルエ
ーテルに懸濁させた。かき混ぜた懸濁液にヨウ素の結晶
を加え、次に０．２４モルの上記の生成物（ｂ）を６５
０ｍｌの無水エチルエーテルに溶解した溶液を一滴ずつ
加えた。３０〜３５℃で１時間攪拌後、例１に従って調
製して３００ｍｌのエチルエーテルで希釈した０．１モ
ルのＣ6 Ｆ13Ｃ2Ｈ4 ＳｉＦ3 の溶液を加えた。この混
合物を２４時間還流させ、そして最終生成物を例１に記
載した手順に従って分離及び精製した。溶媒の蒸発後
に、生成物を１２０〜１２５℃、２×１０-2ｔｏｒｒ
（２．６７Ｐａ）で蒸留してシラン（ｃ）を得た（出発
シランに基づく収率５０％）。このシランは次の式で表
される。
【００５７】
【化１２】
【００５８】シラン（ｃ）を19Ｆ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−
ＮＭＲで分析したところ、これは＋２８．５ｐｐｍ（Ｔ
ＭＳ）を中心とする二重線を特徴とするものであった。
この生成物を２００ｍｌのエチルエーテル中の過剰のＬ
ｉＡｌＨ4 に加えて、例１に記載した手順により反応さ
せた。作業後、下式のヒドロシラン（ｄ）を回収した
（転化率９４％）。 （Ｃ4 Ｆ9 Ｃ3 Ｆ6 Ｃ2 Ｈ4 ）2 Ｓｉ（Ｈ）Ｃ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13 （ｃ） この物質のＩＲ分光分析で示される特徴は、ＳｉＨに対
応する２１４０ｃｍ-1での吸収であり、また29Ｓｉ−Ｎ
ＭＲによれば−３．０３ｐｐｍ（ＴＭＳ）で一重線が認
められた。
【００５９】このヒドロシラン（ｄ）（０．０４２モ
ル）を、塩化白金酸の１０％イソプロパノール溶液０．
２ｍｌの存在下で０．０５モルのＣ4 Ｆ9 Ｃ3 Ｆ6 ＣＨ
＝ＣＨ 2 と反応させた。この反応はガラスフラスコ中で
行い、混合物には窒素中に酸素を２％（容積による）含
む流れを連続してバブリングさせ、且つこの混合物を攪
拌して１１０℃で一晩加熱した。粗生成物をろ過し、１
２４℃、１０-3ｔｏｒｒ（０．１３３Ｐａ）で蒸留し
て、収率３８％の純粋な蒸留したシラン（ｅ）を得た。
このシラン（ｅ）は下式で示される。 （Ｃ4 Ｆ9 Ｃ3 Ｆ6 Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13 （ｅ） この液体は、−５７℃のガラス転移温度を示し、屈折率
ｎ20 D ＝１．３３３であった。
【００６０】例４ この例は下式のものの調製を示す。
【００６１】
【化１３】
【００６２】１リットルのハステロイ（商標）オートク
レーブに、減圧下で１０６部のＩＣ 2 Ｆ4 Ｉ（ＰＣＲ社
より入手）を入れた。オートクレーブをシールし、そし
て７気圧の圧力（０．７ＭＰａ）のテトラフルオロエチ
レン（ＴＦＥ）ガスが入ったボンベにステンレス綱の管
で接続した。この管を排気して、そしてＴＦＥをオート
クレーブへ導入した。オートクレーブをシールし、２１
０℃で１６時間加熱し、そして圧力は２気圧（０．２Ｍ
Ｐａ）に下がった。ＴＦＥの充填を繰り返し、反応を更
に２４時間続けて、その後反応器のガス抜きを行った。
気液クロマトグラフィー（ＳＥカラム）で分析すると、
生成物の９０％が５種類の主要な成分からなることが認
められた。この生成物を蒸留して、７０℃（８〜１０ｔ
ｏｒｒ（１．０７〜１．３３ｋＰａ））で沸騰するＩＣ
6 Ｆ12Ｉ（ａ）を１５ｇ分離した。この操作を４回繰り
返した。５５ｇのＩＣ6 Ｆ12Ｉを、０．５ｇのＣｕＩ及
び５０ｍｌのｔ−ブチルアルコールと一緒に０．５リッ
トルのオートクレーブに入れた。このオートクレーブを
シールし、排気して、ステンレス綱の管でエチレンボン
ベにつないだ。オートクレーブに圧力が３５気圧（３．
５５ＭＰａ）に達するまでエチレンを導入した。オート
クレーブをシールし、１６０℃で１６時間加熱し、その
後オートクレーブのガス抜きをして、固形物の混合物を
回収し、高温のヘキサンに溶解させ、ろ過し、そして結
晶化させた。こうして、結果として得られた純粋な生成
物（ｂ）を単離した（転化率８０％、19Ｆ−ＮＭＲで同
定）。この生成物（ｂ）は次の式で示される。 ＩＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ12Ｃ2 Ｈ4 Ｉ （ｂ）
【００６３】冷却器を備えたガラスフラスコで、生成物
（ｂ）を１００ｍｌのエチルアルコールとエチレングリ
コールで希釈した１５ｇのＫＯＨと混合し、この混合物
を３時間還流させた。得られた混合物を過剰の水に注ぎ
入れ、有機部分をＮａ2 ＳＯ 4 で乾燥させて蒸留した。
転化は完全であり、ジオレフィン生成物（ｃ）の 1Ｈ−
ＮＭＲによる化学シフトが５．８〜６ｐｐｍ（ＴＭＳ）
の領域にあることが分かった。このジオレフィン生成物
（ｃ）は次の式で示される。 ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ6 Ｆ12ＣＨ＝ＣＨ2 （ｃ）
【００６４】このジオレフィン（ｃ）をシランＣＨ3 Ｓ
ｉ（Ｈ）（Ｃ2 Ｈ4 ＣＦ3 ）Ｃｌと反応させた。この反
応は、窒素中に２％の酸素（容積による）を含む雰囲気
中で、２５％イソプロパノール溶液中の５０ｐｐｍの塩
化白金酸の存在下に１００℃で１６時間行った。得られ
た液体生成物（ｄ）の構造は次のとおりであった。
【００６５】
【化１４】
【００６６】この生成物（ｄ）をろ過して、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、19Ｆ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−ＮＭＲで同定を行った。
29Ｓｉ−ＮＭＲ化学シフトは３１．４１ｐｐｍ（ＴＭ
Ｓ）、 1Ｈ−ＮＭＲ化学シフトは０．５２ｐｐｍ、１．
０４〜１．０９ｐｐｍ、及び２．０５〜２．３５ｐｐｍ
（ＴＭＳ）の領域であった。
【００６７】冷却器、滴下漏斗、攪拌機を備え、無水エ
チルエーテル（５０部）に懸濁したＬｉＡｌＨ4 （２
部）を入れた２５０ｍｌのフラスコに、１００部の無水
エチルエーテルに溶解した３５部の生成物（ｄ）を一滴
ずつ加えた。この混合物を還流下で２時間加熱し、次い
で１０％塩酸で処理した。エーテル層を分離し、硫酸ナ
トリウムで乾燥後、エーテルを蒸留して３０．２部（収
率９４．６％）の生成物（ｅ）が得られた。この生成物
（ｅ）は次の式で示される。
【００６８】
【化１５】
【００６９】生成物（ｅ）は、ＩＲ吸収を２１５０ｃｍ
-1で示し、 1Ｈ−ＮＭＲ化学シフトを０．１５ｐｐｍ、
０．８〜１ｐｐｍ、１．９５〜２．２５ｐｐｍ、そして
３．９〜４ｐｐｍ（ＴＭＳ）で示し、また29Ｓｉ−ＮＭ
Ｒ化学シフトを−７．２２ｐｐｍ（ＴＭＳ）で示した。
【００７０】冷却器とマグネチックスターラーを備えた
２５ｍｌの丸底フラスコに、７．０２部の生成物
（ｅ）、７．６部のトリデカフルオロ−１−オクテン
（Ｃ6 Ｆ13ＣＨ＝ＣＨ2 ）、及び１０％２−プロパノー
ル溶液として０．１ｍｌのヘキサクロロ白金酸を入れ
た。この混合物を１００℃で１８時間加熱した。次に、
それをろ過し、減圧蒸留して微量のオレフィンを除去し
て、１３．１部（収率８９．５％）の生成物（ｆ）が得
られた。全体の収率は８４．７％であった。この生成物
（ｆ）は次の式で示される。
【００７１】
【化１６】
【００７２】生成物（ｆ）は、 1Ｈ−ＮＭＲ化学シフト
を０．１〜０．１５ｐｐｍ、０．８〜１ｐｐｍ、そして
１．９〜２．２ｐｐｍ（ＴＭＳ）で示した。29Ｓｉ−Ｎ
ＭＲ化学シフトは＋６．７４ｐｐｍ（ＴＭＳ）で示され
た。ＤＳＣ分析から−６５℃のガラス転移温度が示さ
れ、また屈折率はｎ20 D ＝１．３５８０であった。これ
らの性質は、生成物（ｆ）を電気機械用途向けの潤滑剤
として、航空用途向けの作動液として、またグリースの
ための基剤流体として、有利に使用するのを可能にする
ものと信じられる。
【００７３】例５ この例では下式の化合物を調製する。
【００７４】
【化１７】
【００７５】最初に、Ｃ2 Ｆ5 Ｃ2 Ｆ4 ＣＨ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 の構造式
のアリル基を末端基とするコテロマーを調製した。機械
式攪拌機を備えた５００ｍｌのハステロイ（商標）オー
トクレーブに、３００部のテロマーＣ2 Ｆ5 Ｃ2 Ｆ4 Ｉ
（ａ）と６０部のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）を入れ
た。オートクレーブをシールし、２１０〜２３０℃に加
熱した。２３０℃での初期圧力は７０ｂａｒ（７．０Ｍ
Ｐａ）であった。１５時間後、反応器を冷却し、ガス抜
きして、粗生成物を４０℃、２０ｔｏｒｒ（２．６７ｋ
Ｐａ）で蒸留して生成物（ｂ）を９６％の純度で得た。
この生成物（ｂ）は次に式により示される。 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＦ2 Ｉ （ｂ）
【００７６】生成物（ｂ）（２９０部）を、同じオート
クレーブで１２０部のＣ3 Ｆ6 （ＨＦＰ）と２４０℃で
７５時間反応させた。２４０℃での初期圧力は８０ｂａ
ｒであった。オートクレーブのガス抜き後、粗生成物を
８０℃、２０ｔｏｒｒ（２．６７ｋＰａ）で蒸留して２
００部の生成物（ｃ）を９０％の純度で得た。この生成
物（ｃ）は次の式で示される。 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＦ2 −ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｉ （ｃ）
【００７７】生成物（ｃ）についての19Ｆ−ＮＭＲでの
特性分析による化学シフト（ｐｐｍ、ＣＦＣｌ3 ）は次
のとおりであった。
【００７８】ＣＦ3 −８２ ＣＦ2 −１２７ ＣＦ2 −１２５ ＣＦ2 ＣＨ2 −１１３ ＣＦ2 −１１０ ＣＦ2 −１０３ ＣＦ −１４５ （ＣＦ3 ）Ｉ −７４
【００７９】１重量％の過酸化ベンゾイルの存在下で、
１７０部の生成物（ｃ）を化学量論比より５％過剰の酢
酸アリルと８０℃で反応させた。転化率８０％の付加物
（ｄ）が得られた（選択率１００％）。この付加物
（ｄ）は次の式で示される。 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＦ2 Ｃ3 Ｆ6 ＣＨ2 −ＣＨＩ−ＣＨ2 ＯＡｃ （ｄ）
【００８０】この付加物を 1Ｈ−ＮＭＲで特性分析し
て、例３のアセテート（ａ）と同様の化学シフトが示さ
れた。２００ｍｌのエチルアルコールに１２部のＺｎ微
粉を懸濁させた懸濁液に、２ｍｌの３６％ＨＣｌを加
え、次いで６６部の付加物（ｄ）を加え、温度を６０℃
に４時間維持した。冷却して、得られた生成物をろ過
し、それから過剰の酸性の水に注ぎ入れた。有機層を回
収し、Ｎａ2 ＳＯ4 で乾燥させ、そして蒸留してアリル
誘導体（ｅ）を８０％の転化率で得た。この誘導体は次
の式で示される。 Ｃ4 Ｆ9 ＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 （ｅ）
【００８１】この生成物（ｅ）は、ＣＨ2 の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ化学シフトを２．７〜３．１ｐｐｍの領域で、またビ
ニル基のそれを５．２〜５．４ｐｐｍ（ＣＨ2 ）及び
５．７〜５．９ｐｐｍ（ＣＨ）の領域で示し、そして第
三ＣＦ基の19Ｆ−ＮＭＲ化学シフトを−１７９ｐｐｍ
（ＣＦＣｌ3 ）で示した。
【００８２】冷却器とマグネチックスターラーを備えた
２００ｍｌのフラスコに、例４のα，ω−フルオロアル
キレンジシラン（ｅ）を３２部、本例のアリル誘導体
（ｅ）を４７部、そして塩化白金酸の１０％２−プロパ
ノール溶液を０．３ｍｌ入れた。この混合物を１００℃
で１８時間加熱し、ろ過し、そして減圧下で蒸留して６
０ｇのジシラン（ｆ）を得た。このジシラン（ｆ）は次
の式で示される。
【００８３】
【化１８】
【００８４】ジシラン（ｆ）の29Ｓｉ−ＮＭＲ分析か
ら、特徴的な化学シフトが５．２７ｐｐｍ（ＴＭＳ）で
示された。ＤＳＣ分析からは約−５０℃のガラス転移温
度が示され、そして屈折率ｎ20 D は１．３６４０であっ
た。
【００８５】例６ この例は下式の化合物の調製を説明する。
【００８６】
【化１９】
【００８７】例４の手順を使ってＩＣ2 Ｆ4 ＩとＴＦＥ
を反応させ、一般式Ｉ（Ｃ2 Ｆ4 ） n Ｉのテロマー類
（ａ）の混合物を得た。このテロマー混合物を蒸留し
て、ガスクロマトグラフィーと19Ｆ−ＮＭＲ分析で測定
して平均のｎ＝２で、ｎ＝３が５％未満である、２０ｔ
ｏｒｒ（２．６７ｋＰａ）で６０〜７０℃の範囲で沸騰
するフラクション（ａ’）を得た。１００部のフラクシ
ョン（ａ’）を、オートクレーブ中で１５０部のヘキサ
フルオロプロペン（ＨＦＰ）と２１０〜２３０℃で１６
時間反応させ、その間に圧力は６０気圧から３５気圧ま
で（６．０８ＭＰａから３．５５ＭＰａまで）変化し
た。オートクレーブのガス抜き後、生成物を取り出し
て、１０ｔｏｒｒ（１．３３ｋＰａ）で６５〜８５℃の
範囲で沸騰しそして約１：１の成分（ｂ1 ：ｂ2 ）から
構成されるフラクションを得た。これらの成分は次の式
で示される。 Ｉ（Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ3 Ｆ6 Ｉ （ｂ1 ） ＩＣ3 Ｆ6 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ3 Ｆ6 Ｉ （ｂ2 ）
【００８８】気液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）と19Ｆ
−ＮＭＲ分析から、生成物（ｂ1 ）と（ｂ2 ）への転化
率は約５０％であった。
【００８９】例４の（ｂ）〜（ｆ）に対応する生成物を
製造するのに、混合物（ｂ1 、ｂ2）を例４に従って反
応させて、次の構造式（ｆ）の最終のフルオロアルキレ
ンジシラン混合物を得た。
【００９０】
【化２０】
【００９１】化合物（ｆ）の特性を19Ｆ−ＮＭＲにより
調べて、例４の生成物（ｆ）と非常に類似していること
が分かったが、この場合にはＨＦＰのＣＦ2 −ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）ＣＨ2 原子団のＣＦのために−１８０〜１８３ｐ
ｐｍ（ＣＦＣｌ3 ）に化学シフトがあった。
【００９２】例７ この例では（Ｃ2 Ｆ5 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ）3 Ｓｉ
Ｃ2 Ｈ4 ＣＦ3 を調製した。２００ｍｌのオートクレー
ブに、６９部の１，１，２−トリデカフルオロオクテン
−１、３６部の３，３，３−トリフルオロプロピルジク
ロロシラン、及び塩化白金酸の１０％イソプロパノール
溶液０．３ｍｌを入れた。オートクレーブを排気し、次
いで窒素中に酸素を２％（容積による）含むガスを充填
し、シールして、１００℃で１６時間反応させた。オー
トクレーブの内容物を取り出して、生成物をろ過及び蒸
留した。１ｔｏｒｒ（１３．３Ｐａ）で９５〜１００℃
で沸騰するフラクションを分離してＧＬＣで分析し、こ
れにより、29Ｓｉ−ＮＭＲでの測定では＋３０．０ｐｐ
ｍ（ＴＭＳ）で化学シフトを示した成分が９５％である
ことが示された。19Ｆ−ＮＭＲ分析からは、下式の構造
式（ａ）に一致する特徴的な化学シフトが示された。 Ｃ2 Ｆ5 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ4 ＣＦ3 ）Ｃｌ2 （ａ）
【００９３】上記の化合物（ａ）（１９．６部）を８０
ｍｌの無水エチルエーテル中の２．７４部のＬｉＡｌＨ
4 と、窒素下で還流下に一晩反応させた。その結果得ら
れた生成物を０℃で１０％ＨＣｌにより処理し、乾燥さ
せ、そして９５℃（２０ｔｏｒｒ（２．６７ｋＰａ））
で蒸留して１４．５部の生成物（ｂ）を得た。この生成
物は、ＩＲ分析によると２１５０ｃｍ-1にＳｉＨの特徴
的な吸収を示し、また 29Ｓｉ−ＮＭＲ分析によると２
５．６ｐｐｍ（ＴＭＳ）に化学シフトを示し、下式の構
造が確認された。 Ｃ2 Ｆ5 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ2 Ｈ4 Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ4 ＣＦ3 ）Ｈ2 （ｂ）
【００９４】生成物（ｂ）（１７．５部）を、２００ｍ
ｌのオートクレーブ内で窒素中に酸素を２％（容積によ
る）含むガスの存在下に、８３部のＨ2 Ｃ＝ＣＨＣ6 Ｆ
13及び塩化白金酸の１０％イソプロパノール溶液０．３
ｍｌと１１０〜１１５℃で一晩反応させた。生じた生成
物（ｃ）をろ過し、１１４〜１２０℃（１０-3ｔｏｒｒ
（０．１３３Ｐａ））で蒸留した。収率は４０％であっ
た。29Ｓｉ−ＮＭＲ分析から７．９１ｐｐｍ（ＴＭＳ）
の化学シフトが示され、また19Ｆ−ＮＭＲは下式の構造
と一致した。 （Ｃ2 Ｆ5 （Ｃ2 Ｆ4 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 ＣＦ3 （ｃ）
【００９５】生成物（ｃ）のガラス転移温度は−５９
℃、屈折率は１．３３４０、粘度は１７１ｃＰ（ｍＰａ
・ｓ）、そして密度は１．７４３ｇ／ｍｌであった。
【００９６】例８ この例は（ＣＦ3 ＣＦＣｌＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｃ2 Ｈ
4 ）Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ4 Ｃ 6 Ｆ13）3 の調製を示す。ＡｌＢ
ｒ3 の存在下でクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）、ＩＦ5 及びＩ2 を２０〜１００℃で反応させて得
られた７０／３０モル比のＣＦ3 ＣＦ（Ｃｌ）Ｉ／ＣＦ
2 ＣｌＣＦ2 Ｉ（ａ）を蒸留した。この混合物（１６．
６部）を２００ｍｌのオートクレーブに入れ、それから
３０部のＨＦＰを減圧下で入れた。オートクレーブをシ
ールし、そして２５０℃で４８時間加熱した。この反応
器を冷却し、ガス抜きし、液体生成物を蒸留して、下記
の19Ｆ−ＮＭＲ化学シフトを示す生成物（ｂ）を２０部
得た。
【００９７】ＣＦ3 −７７．５ ＣＦＣｌ −１３０〜−１３４ ＣＦ2 −１０１〜−１０７ ＣＦＩ −１４１ ＣＦ3 −７３
【００９８】１５部の生成物（ｂ）を、２０ｍｌのＣＨ
3 ＣＮ中の０．２部のＣｕＩとともに２００ｍｌのオー
トクレーブに入れた。次に、オートクレーブにエチレン
ガスを３５気圧（３．５５ＭＰａ）で充填し、そして反
応を１３０〜１５０℃で一晩かき混ぜながら行った。そ
の結果得られた、構造式ＣＦ3 ＣＦＣｌＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＨ2 −ＣＨ2 Ｉを有する付加物（ｃ）を含む混
合物を、８０℃に加熱したエタノールとエチレングリコ
ールの１：１溶液中に過剰のＫＯＨが含有されているフ
ラスコの底部に、３０〜５０ｔｏｒｒ（４．０〜６．６
７ｋＰａ）の絶対圧を維持しながらガラス管を通してゆ
っくりと入れて、アルコールと次の式で示されるオレフ
ィン（ｄ）の混合物を蒸留した。 ＣＦ3 ＣＦＣｌＣ3 Ｆ6 ＣＨ＝ＣＨ2 （ｄ）
【００９９】５．７及び６．１２ｐｐｍの領域に 1Ｈ−
ＮＭＲ化学シフトのあるこの生成物（ｄ）を、例１のフ
ルオロトリアルキルシラン（ｄ）、（Ｃ6 Ｆ13Ｃ
2 Ｈ4 ）3ＳｉＨの試料と、例１の反応物比と手順を使
用して反応させて、下記の式で示されるテトラアルキル
シラン（ｅ）を得た。この構造式は19Ｆ−ＮＭＲ分析で
確かめられた。 （Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＣ2 Ｈ4 Ｃ3 Ｆ6 ＣＦＣｌＣＦ3 （ｅ）
【０１００】例９ この例では次の式の化合物を調製した。
【０１０１】
【化２１】
【０１０２】例４の水素官能性中間体（ｅ）を、例４の
手順を使ってＣＦ3 ＣＦ（Ｃｌ）Ｃ 3 Ｆ6 ＣＨ＝ＣＨ2
（すなわち例８の（ｄ））と反応させて、次の構造式の
ジシランを製造した。
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】この生成物は８０％の収率で得られた。ま
た、その構造式は29Ｓｉ−ＮＭＲ及び19Ｆ−ＮＭＲの分
析結果と一致した。
【０１０５】例１０ この例は、（Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ）3 ＳｉＣ3 Ｈ6 （Ｃ3
Ｆ6 ）n （Ｃ2 Ｆ4 ） 2 Ｃ3 Ｈ6 Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ
13）3 の調製を示す。構造式ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 （Ｃ3
Ｆ6 ）n （Ｃ2 Ｆ4 ）2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2（式中のｎ
＝１、２）のテレキーリックコテロマーを、例５の方法
の工程（ｃ）〜（ｅ）により、例６の成分ｂ1 及びｂ2
から得た。このコテロマーを（Ｃ6 Ｆ 13Ｃ2 Ｈ4 ）3 Ｓ
ｉＨと１：２．２のモル比で反応させた。この反応は、
シールした管内で、塩化白金酸触媒を使用して、１００
℃で１８時間行った。９５％の収率で得られた生成物
は、下式のジシランであった。
【０１０６】
【化２３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランシーヌ ギダ−ピエトラサンタ フランス国，34000 モンペリエ，リュ ドゥ ソントレイラルグ，ル デスカルト バティモン アー．248 (72)発明者 アムデ ラツィミーヘティ フランス国，34053 モンペリエ セデ １，リュ ドゥ レコール ノーマル，ウ ー．エヌ．エス．セー．エム．−８ (72)発明者 ジェラルド カポリッチオ イタリア国，20149 ミラン，ウー フィ リベルト 13

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の式 Ｒ1 4Ｓｉ （Ｉ） を有するシランであり、このシラン（Ｉ）の少なくとも
    三つのＲ1 は、次の（ｉ）〜（vii)のもの、すなわち
    （ｉ）クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエ
    チレン、フッ化ビニリデン又はトリフルオロエチレンの
    アルキレン基を末端に持つ一価のホモテロマー、（ii）
    クロロトリフルオロエチレン又はヘキサフルオロプロペ
    ンのコテロマーから選ばれたコテロマー、（iii)テトラ
    フルオロエチレンと、ヘキサフルオロプロペン、１−Ｈ
    −ペンタフルオロプロペン及び２−Ｈ−ペンタフルオロ
    プロペンのうちの一つもののコテロマー、（iv）フッ化
    ビニリデンと、上記のヘキサフルオロプロペン又はペン
    タフルオロプロペンのうちの一つのもののコテロマー、
    （ｖ）テトラフルオロエチレン及びペルフルオロアルキ
    ルビニルエーテルのコテロマー、（vi）テトラフルオロ
    エチレン、クロロトリフルオロエチレン及びペルフルオ
    ロアルキルビニルエーテルのコテロマー、（vii)テトラ
    フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン及びヘ
    キサフルオロプロペンのコテロマー、の誘導基から選ば
    れ、これらのテロマー及びコテロマー（ｉ）〜（vii)は
    式（Ｉ）のケイ素原子に、炭素原子数２又は３の二価の
    アルキレン基により結合しており、そしていずれの残り
    のＲ1 基も、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル
    基、ペルフルオロアルキル置換フェニル基及び一般式Ｒ
    5 （ＣＨ2 ）y −のフルオロアルキル基（この式のＲ5
    は炭素原子数１〜６のペルフルオロアルキル基を表し、
    ｙは２、３又は４である）から独立に選ばれている、フ
    ッ素化シランを調製するための方法であって、 （Ａ）下式のシラン Ｒ1 4-wＲ8 w Ｓｉ （III) を水素化アルミニウムリチウム又はホウ水素化ナトリウ
    ムから選ばれた水素化物化合物と反応させて、下式のシ
    ランを生成させる工程、 Ｒ1 4-wＨw Ｓｉ （Ｖ） （これらの式中のｗは１又は２であり、Ｒ8 はＣｌ、Ｆ
    及びＯＣＨ3 基から選ばれる） （Ｂ）上記のシラン（Ｖ）を、ビニル基を末端基とする
    フルオロテロマー又はアリル基を末端基とするフルオロ
    テロマーから選ばれた化合物と反応させる工程、を含
    む、フッ素化シランの調製方法。
  2. 【請求項２】 前記シラン（Ｉ）の前記少なくとも一つ
    のＲ1 基が下記のものから選ばれている、請求項１記載
    の方法。 【化１】
  3. 【請求項３】 前記式（III)及び(V) のｗが１であり、
    且つ前記式（III)のＲ8 基がＦである、請求項１又は２
    記載の方法。
  4. 【請求項４】 次の式 Ｒ2 3Ｓｉ（Ｒ3 ＳｉＲ4 2）z Ｒ3 ＳｉＲ2 3 （II） を有するシランであり、このシラン（II）のＲ2 基のう
    ちの少なくとも二つ、及びｚ≠０である場合少なくとも
    一つのＲ4 は、次の（ｉ）〜（vii)のもの、すなわち
    （ｉ）クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエ
    チレン、フッ化ビニリデン又はトリフルオロエチレンの
    アルキレン基を末端に持つ一価のホモテロマー、（ii）
    クロロトリフルオロエチレン又はヘキサフルオロプロペ
    ンのコテロマーから選ばれたコテロマー、（iii)テトラ
    フルオロエチレンと、ヘキサフルオロプロペン、１−Ｈ
    −ペンタフルオロプロペン及び２−Ｈ−ペンタフルオロ
    プロペンのうちの一つもののコテロマー、（iv）フッ化
    ビニリデンと、上記のヘキサフルオロプロペン又はペン
    タフルオロプロペンのうちの一つのもののコテロマー、
    （ｖ）テトラフルオロエチレン及びペルフルオロアルキ
    ルビニルエーテルのコテロマー、（vi）テトラフルオロ
    エチレン、クロロトリフルオロエチレン及びペルフルオ
    ロアルキルビニルエーテルのコテロマー、（vii)テトラ
    フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン及びヘ
    キサフルオロプロペンのコテロマー、の誘導基から独立
    に選ばれ、これらのテロマー及びコテロマー（ｉ）〜
    （vii)は式（II）のケイ素原子に、炭素原子数２又は３
    の二価のアルキレン基により結合しており、そしていず
    れの残りのＲ2 及びＲ4 基も、炭素原子数１〜４のアル
    キル基、フェニル基、ペルフルオロアルキル置換フェニ
    ル基及び一般式Ｒ5 （ＣＨ2 ） y −のフルオロアルキル
    基（この式のＲ5 は炭素原子数１〜６のペルフルオロア
    ルキル基を表し、ｙは２、３又は４である）から独立に
    選ばれている、フッ素化シランを調製するための方法で
    あって、 （Ａ）下式のシラン R8 w R2 3-w Si(R3-SiR4 2)z R3SiR8 w R2 3-w （IV） を水素化アルミニウムリチウム又はホウ水素化ナトリウ
    ムから選ばれた水素化物化合物と反応させて、下式のシ
    ランを生成させる工程、 H w R2 3-w Si (R3SiR4 2)z R3SiR2 3-w H w （VI） （これらの式中のｗは１又は２であり、Ｒ8 はＣｌ、Ｆ
    及びＯＣＨ3 基から選ばれ、ｚは０〜４の平均の値を有
    し、そしてＲ3 は、式-Cm H2m -(R6)CFCF2-(C pF2p )
    q -(C2ClF3) r -R f -(C2ClF3) r -(C p F2p ) q -CF2C
    F(R6)-C m H2m -（この式のＲf は炭素原子数２〜６の
    ペルフルオロアルキレン基を表し、Ｒ6 はフッ素又はト
    リフルオロメチル基であり、ｍは、−Ｃm Ｈ2m−が線状
    の基を表すことを条件として、２又は３であり、ｐの値
    は２又は３であり、ｒは０又は１〜６の正の整数であ
    り、ｑは０又は１〜６の正の整数であり、（ｒ＋ｑ）は
    ２〜１２である）により表されるアルキレン基を末端に
    持つテレキーリック二価テロマー又はコテロマーの誘導
    基である） （Ｂ）上記のシラン（VI）を、ビニル基を末端基とする
    フルオロテロマー又はアリル基を末端基とするフルオロ
    テロマーから選ばれた化合物と反応させる工程、を含
    む、フッ素化シランの調製方法。
  5. 【請求項５】 前記式（II）の少なくとも一つのＲ2 基
    が下記の基から選ばれている、請求項４記載の方法。 【化２】
  6. 【請求項６】 前記式（IV）及び（VI）のｗが１であ
    り、且つ前記式（IV）のＲ8 基がＦである、請求項４又
    は５記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記式（II）、（IV）及び（VI）のｚが
    ０又は１である、請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 下記のものから選ばれた構造式を有する
    フッ素化シラン。 【化３】
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