JP5278430B2 - ポリフルオロ−1−アルケンおよびその製造法 - Google Patents
ポリフルオロ−1−アルケンおよびその製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5278430B2 JP5278430B2 JP2010516890A JP2010516890A JP5278430B2 JP 5278430 B2 JP5278430 B2 JP 5278430B2 JP 2010516890 A JP2010516890 A JP 2010516890A JP 2010516890 A JP2010516890 A JP 2010516890A JP 5278430 B2 JP5278430 B2 JP 5278430B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- integer
- polyfluoro
- reaction
- product
- alkene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 20
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 37
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 6
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- -1 perfluoroalkyl alcohol Chemical compound 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 3
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 231100000704 bioconcentration Toxicity 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- PVCVRLMCLUQGBT-UHFFFAOYSA-N (1-tert-butylcyclohexyl) (1-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical group C1CCCCC1(C(C)(C)C)OC(=O)OOC(=O)OC1(C(C)(C)C)CCCCC1 PVCVRLMCLUQGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMKBBOAPYRWLRS-UHFFFAOYSA-N (2-oxo-3,3,3-triphenylpropyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(=O)C[PH3+])C1=CC=CC=C1 NMKBBOAPYRWLRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFYNWJXQIVZEEC-UHFFFAOYSA-M 1-benzyl-3,5-dimethylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC(C)=C[N+](CC=2C=CC=CC=2)=C1 JFYNWJXQIVZEEC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWXBOHMYQPSHJC-UHFFFAOYSA-M 1-benzyl-4-phenylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=C[N+]=1CC1=CC=CC=C1 BWXBOHMYQPSHJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GNPSDJOWGWWXSS-UHFFFAOYSA-M 1-benzylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=C[N+]=1CC1=CC=CC=C1 GNPSDJOWGWWXSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical group CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAQSNXHKHKONNS-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-hydroxy-4-methyl-6-oxopyridine-3-carboxamide Chemical compound CCN1C(O)=C(C(N)=O)C(C)=CC1=O QAQSNXHKHKONNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQVYBYSUVFRMGE-UHFFFAOYSA-M 1-hexadecylpyridin-1-ium;iodide Chemical compound [I-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 KQVYBYSUVFRMGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUUQKTPXHMHLCY-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,11,11,12,12,13,13,14,14,14-tricosafluorotetradec-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C FUUQKTPXHMHLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKOGJJFIKSTSJQ-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,9,10,10,11,11,12,12,12-octadecafluorododeca-1,8-diene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C CKOGJJFIKSTSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGMPXFZVLSVGCW-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,9,9,10,10,11,11,12,12,12-nonadecafluorododec-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C PGMPXFZVLSVGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLOGYUQHDAFYKZ-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,7,7,8,8,8-undecafluorooct-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C FLOGYUQHDAFYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclononen-1-yl)-4,5,6,7,8,9-hexahydro-1h-diazonine Chemical compound C1CCCCCCC=C1C1=NNCCCCCC1 QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWMKOXQOVUHHAH-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C YWMKOXQOVUHHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZGZYJQLKBPOJ-UHFFFAOYSA-N [2-oxo-2-(2,2,2-triphenylethoxy)ethyl]phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(COC(=O)C[PH3+])C1=CC=CC=C1 KRZGZYJQLKBPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXCZGQNSKIXJSL-UHFFFAOYSA-N [O-]B([O-])[O-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [O-]B([O-])[O-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 DXCZGQNSKIXJSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- PIIDDXDQGCKMCX-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 PIIDDXDQGCKMCX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVXFBKPMKYHETJ-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;benzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KVXFBKPMKYHETJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WTEPWWCRWNCUNA-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WTEPWWCRWNCUNA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M cetalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000228 cetalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940115457 cetyldimethylethylammonium bromide Drugs 0.000 description 1
- NEUSVAOJNUQRTM-UHFFFAOYSA-N cetylpyridinium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 NEUSVAOJNUQRTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004830 cetylpyridinium Drugs 0.000 description 1
- 229960001927 cetylpyridinium chloride Drugs 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- ZFLDQXVPDAGQSI-UHFFFAOYSA-M dibenzyl-hexadecyl-methylazanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1C[N+](C)(CCCCCCCCCCCCCCCC)CC1=CC=CC=C1 ZFLDQXVPDAGQSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M dodecyltrimethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- VUFOSBDICLTFMS-UHFFFAOYSA-M ethyl-hexadecyl-dimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC VUFOSBDICLTFMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- SJFNDMHZXCUXSA-UHFFFAOYSA-M methoxymethyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(COC)C1=CC=CC=C1 SJFNDMHZXCUXSA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- FYJQJMIEZVMYSD-UHFFFAOYSA-N perfluoro-2-butyltetrahydrofuran Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)OC(F)(F)C(F)(F)C1(F)F FYJQJMIEZVMYSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXTXARBFPWQUQA-UHFFFAOYSA-M tetraoctylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[P+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC AXTXARBFPWQUQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
CF3(CF2)nCH2(CF2)mCH=CH2 〔I〕
(ここで、nは0〜5の整数であり、mは1〜7の整数である)で表わされるポリフルオロ-1-アルケンが提供される。かかるポリフルオロ-1-アルケンは、一般式
CF3(CF2)nCH2(CF2)m(CH2CH2)I 〔II〕
(ここで、nは0〜5の整数であり、mは1〜7の整数である)で表わされるポリフルオロアルキルアイオダイドに相関移動触媒の存在下で無機塩基性化合物を反応させることによって製造され、あるいはポリフルオロアルキルアイオダイド〔II〕に含窒素有機塩基性化合物を反応させ、生成物〔I〕を1留分として取得することによって製造される。
CF3(CF2)nCH2(CF2)m(CH2CH2)I 〔II〕
n:0〜5
m:1〜7
で表わされるポリフルオロアルキルアイオダイドに塩基性化合物を反応させ、末端脱HI化反応させることにより、生成物〔I〕として製造される。
CF3(CF2)(CH2CF2)I
CF3(CF2)2(CH2CF2)I
CF3(CF2)3(CH2CF2)I
CF3(CF2)4(CH2CF2)I
CF3(CF2)(CH2CF2)(CF2CF2)I
CF3(CF2)(CH2CF2)(CF2CF2)2I
CF3(CF2)(CH2CF2)(CF2CF2)3I
CF3(CF2)2(CH2CF2)(CF2CF2)I
CF3(CF2)2(CH2CF2)(CF2CF2)2I
CF3(CF2)2(CH2CF2)(CF2CF2)3I
CF3(CF2)nCH2(CF2)m(CH2CH2)I 〔II〕
すなわち
CF3(CF2)n(CH2CF2)(CF2CF2)p(CH2CH2)I (ただし、m=2p+1)
は、一般式
CF3(CF2)n(CH2CF2)(CF2CF2)pI 〔A〕
で表わされる末端ヨウ素化化合物にエチレンを付加反応させることにより製造される。
(R1R2R3R4N)+X- (R1R2R3R4P)+X-
R1〜R4:炭素数1〜25のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アル
キルアリール基、アラルキル基またはポリオキシアルキレン
基であり、あるいはこれらの内の2〜3個がPまたはNと共に複
素環構造を形成することもできる
X-:Cl-、Br-、I-、HSO4 -、H2PO4 -、RCOO-、ROSO2 -、RSO-、ROPO2H-、
CO3 --等のアニオン
攪拌機および温度計を備えた容量1200mlのオートクレーブに、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2I (99GC%)
603g(0.99モル)およびジ第3ブチルパーオキサイド7gを仕込み、真空ポンプでオートクレーブを脱気した。内温を80℃迄加熱したところで、エチレンを逐次的に導入し、内圧を0.5MPaとした。内圧が0.2MPa迄下がったら、再びエチレンを導入して0.5MPaとし、これをくり返した。内温を80〜115℃に保ちながら、約3時間かけてエチレン41g(1.45モル)を導入した。内温50℃以下で内容物を回収し、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I (98GC%)
すなわち
C4F9CH2(CF2)5CH2CH2I
637g(収率98.8%)を得た。
冷却コンデンサ、熱電対およびマグネット攪拌子を備えた容量50mlのガラス製反応器に、上記参考例1で得られた3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,9,9,10,10,11,11,12,12,12-ノナデカフルオロ-1-ヨードドデカンC4F9CH2(CF2)5CH2CH2I 5g(7.8ミリモル)を、水酸化ナトリウム0.34g(8.5ミリモル)およびテトラブチルアンモニウムクロライド0.03g(0.13ミリモル)を水15mlに溶解させた水溶液中にけん濁させ、室温条件下で約72時間攪拌を継続して反応させた。
生成物A:3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,9,9,10,10,11,11,12,12,12-ノナデカ
フルオロ-1-ドデセン
CF3CF2CF2CF2CH2CF2CF2CF2CF2CF2CH=CH2
1H-NMR(CDCl3、TMS):δ2.89 (CH 2CF2)
5.79 (CH=CH2)
5.97 (CH=CH 2)
19F-NMR(CDCl3、C6F6):ppm -82.1 (CF 3)
-126.9 (CF3CF 2CF2CF2)
-124.8 (CF3CF2CF 2CF2)
-113.2 (CF 2CH2CF2)
-113.0 (CF2CH2CF 2)
-121.7 (CH2CF2CF 2CF2)
-124.2 (CH2CF2CF2CF 2)
-124.6 (CF 2CF2CH=CH2)
-114.8 (CF2CF 2CH=CH2)
冷却コンデンサ、熱電対およびマグネット攪拌子を備えた容量50mlのガラス製反応器に、前記参考例1で得られた3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,9,9,10,10,11,11,12,12,12-ノナデカフルオロ-1-ヨードドデカンC4F9CH2(CF2)5CH2CH2I 5g(7.8ミリモル)を含フッ素有機溶媒(旭硝子製品AK-225)15mlに溶解させた溶液として仕込み、氷冷した後、内温を0〜10℃の範囲に保ちながら、1,8-ジアザビシクロ〔5.4.0〕-7-ウンデセン〔DBU〕1.3g(8.5ミリモル)を滴下した。滴下終了後、約0℃で約1時間攪拌し、次いで室温条件下で約23時間攪拌を継続した(全反応時間24時間)。
生成物B:3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,9,10,10,11,11,12,12,12-オクタデカ
フルオロドデカ-1,8-ジエン
CF3CF2CF2CF=CHCF2CF2CF2CF2CF2CH=CH2
生成物C:3,3,4,4,5,5,6,6,7,9,9,10,10,11,11,12,12,12-オクタデカ
フルオロドデカ-1,7-ジエン
CF3CF2CF2CF2CH=CFCF2CF2CF2CF2CH=CH2
1H-NMR:TMS
生成物Bδ=5.81(1H:-CF=CH-)、5.79(1H:-CF2-CH=)、5.97(2H:=CH 2)
生成物Cδ=5.81(1H:-CH=CF-)、5.79(1H:-CF2-CH=)、5.97(2H:=CH 2)
19F-NMR:CFCl3
生成物Bδ=-79.95(3F:CF 3-)、-108.35(2F:=CHCF 2-)、-111.34(1F:
-CF=)、-112.34(2F:-CF 2CH=)、-117.4〜126.3(10F:-CF 2-)
生成物Cδ=-80.20(3F:CF 3-)、-108.35(2F:=CHCF 2-)、-109.81(1F:
=CF-)、-112.34(2F:-CF 2CH=)、-117.4〜126.3(10F:-CF 2-)
実施例2において、DBUの代りにトリエチルアミン1.8g(17.3ミリモル)を用い、全反応時間を48時間に変更した。前記留分としての生成物B-生成物C(重量比49:51)混合物2.0g(収率55%)および前記留分としての生成物A(純度98%)1.0g(収率26%)がそれぞれ得られた。
実施例3において、トリエチルアミン量を0.9g(8.5ミリモル)に変更し、また溶媒として含フッ素有機溶媒の代りにテトラヒドロフラン15mlを用いて反応させ、前記留分としての生成物A(純度98%)が1.8g(収率46%)得られた。
攪拌機および温度計を備えた容量1200mlのオートクレーブに、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)I (99.3GC%)
609g(1.19モル)およびジ第3ブチルパーオキサイド6gを仕込み、真空ポンプでオートクレーブを脱気した。内温を80℃迄加熱したところで、エチレンを逐次的に導入し、内圧を0.5MPaとした。内圧が0.2MPa迄下がったら、再びエチレンを導入して0.5MPaとし、これをくり返した。内温を80〜115℃に保ちながら、約3時間かけてエチレン50g(1.79モル)を導入した。内温50℃以下で内容物を回収し、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)I (97.4GC%)
640g(収率97.3%)を得た。
実施例1において、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I=C4F9CH2(CF2)5CH2CH2I
の代りに、上記参考例2で得られたポリフルオロアルキルアイオダイドが4.2g用いられた。
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)I=C4F9CH2(CF2)3CH2CH2I
蒸気圧63〜65℃/1kPaの留分であるC4F9CH2(CF2)3CH=CH2が、生成物Dとして2.6g(収率81%)得られた。
デセン
CF3CF2CF2CF2CH2CF2CF2CF2CH=CH2
1H-NMR(CDCl3、TMS):δ2.89 (CH 2CF2)
5.79 (CH=CH2)
5.97 (CH=CH 2)
19F-NMR(CDCl3、C6F6):ppm -82.0 (CF 3)
-126.7 (CF3CF 2CF2CF2)
-124.9 (CF3CF2CF 2CF2)
-113.0 (CF 2CH2CF2)
-111.5 (CF2CH2CF 2)
-111.8 (CH2CF2CF 2CF2)
-114.8 (CH2CF2CF2CF 2)
攪拌機および温度計を備えた容量1200mlのオートクレーブに、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)3I (98GC%)
500g(0.69モル)およびジ第3ブチルパーオキサイド7gを仕込み、真空ポンプでオートクレーブを脱気した。内温を80℃迄加熱したところで、エチレンを逐次的に導入し、内圧を0.5MPaとした。内圧が0.2MPa迄下がったら、再びエチレンを導入して0.5MPaとし、これをくり返した。内温を80〜115℃に保ちながら、約3時間かけてエチレン23g(0.95モル)を導入した。内温50℃以下で内容物を回収し、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)3(CH2CH2)I (96GC%)
すなわち
C4F9CH2(CF2)7CH2CH2I
515g(収率98.6%)を得た。
実施例1において、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I=C4F9CH2(CF2)5CH2CH2I
の代りに、上記参考例3で得られたポリフルオロアルキルアイオダイドが5.8g用いられた。
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)3(CH2CH2)I=C4F9CH2(CF2)7CH2CH2I
蒸気圧90〜94℃/1kPaの留分であるC4F9CH2(CF2)7CH=CH2が、生成物Eとして3.0g(収率63%)得られた。
トリコサフルオロ-1-テトラデセン
CF3CF2CF2CF2CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH=CH2
1H-NMR(CDCl3、TMS):δ2.89 (CH 2CF2)
5.79 (CH=CH2)
5.97 (CH=CH 2)
19F-NMR(CDCl3、C6F6):ppm -82.1 (CF 3)
-126.9 (CF3CF 2CF2CF2)
-124.8 (CF3CF2CF 2CF2)
-113.4 (CF 2CH2CF2)
-113.0 (CF2CH2CF 2)
-121.7 (CH2CF2CF 2CF2)
-122.7 (CH2CF2CF2CF 2)
-124.3 (CF 2CF2CF2CF2CH=CH2)
-122.6 (CF2CF 2CF2CF2CH=CH2)
-122.9 (CF2CF2CF 2CF2CH=CH2)
-114.8 (CF2CF2CF2CF 2CH=CH2)
攪拌機および温度計を備えた容量1200mlのオートクレーブに、
CF3CF2(CH2CF2)(CF2CF2)I (99.8GC%)
610g(1.48モル)およびジ第3ブチルパーオキサイド7gを仕込み、真空ポンプでオートクレーブを脱気した。内温を80℃迄加熱したところで、エチレンを逐次的に導入し、内圧を0.5MPaとした。内圧が0.2MPa迄下がったら、再びエチレンを導入して0.5MPaとし、これをくり返した。内温を80〜115℃に保ちながら、約3時間かけてエチレン62g(2.23モル)を導入した。内温50℃以下で内容物を回収し、
CF3CF2(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)I (98.7GC%)
644g(収率98.0%)を得た。
実施例1において、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I=C4F9CH2(CF2)5CH2CH2I
の代りに、上記参考例4で得られたポリフルオロアルキルアイオダイドが3.4g用いられた。
CF3(CF2)(CH2CF2)(CF2CF2)(CH2CH2)I=C2F5CH2(CF2)3CH2CH2I
蒸気圧52〜55℃/1kPaの留分であるC2F5CH2(CF2)3CH=CH2が、生成物Fとして2.1g(収率87%)得られた。
CF3CF2CH2CF2CF2CF2CH=CH2
1H-NMR(CDCl3、TMS):δ2.89 (CH 2CF2)
5.79 (CH=CH2)
5.97 (CH=CH 2)
19F-NMR(CDCl3、C6F6):ppm -87.1 (CF 3)
-116.8 (CF3CF 2CH2CF2)
-111.6 (CF3CF2CH2CF 2)
-111.9 (CF 2CF2CH=CH2)
-114.8 (CF2CF 2CH=CH2)
攪拌機および温度計を備えた容量1200mlのオートクレーブに、
CF3CF2(CH2CF2)(CF2CF2)2I (99.4GC%)
605g(1.18モル)およびジ第3ブチルパーオキサイド6gを仕込み、真空ポンプでオートクレーブを脱気した。内温を80℃迄加熱したところで、エチレンを逐次的に導入し、内圧を0.5MPaとした。内圧が0.2MPa迄下がったら、再びエチレンを導入して0.5MPaとし、これをくり返した。内温を80〜115℃に保ちながら、約3時間かけてエチレン50g(1.79モル)を導入した。内温50℃以下で内容物を回収し、
CF3CF2(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I (97.3GC%)
639g(収率98.0%)を得た。
実施例1において、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I=C4F9CH2(CF2)5CH2CH2I
の代りに、上記参考例5で得られたポリフルオロアルキルアイオダイドが4.2g用いられた。
CF3(CF2)(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I=C2F5CH2(CF2)5CH2CH2I
蒸気圧63〜65℃/1kPaの留分であるC2F5CH2(CF2)5CH=CH2が、生成物Gとして2.5g(収率78%)得られた。
デセン
CF3CF2CH2CF2CF2CF2CF2CF2CH=CH2
1H-NMR(CDCl3、TMS):δ2.89 (CH 2CF2)
5.79 (CH=CH2)
5.97 (CH=CH 2)
19F-NMR(CDCl3、C6F6):ppm -87.1 (CF 3)
-116.8 (CF3CF 2CH2CF2)
-113.0 (CF3CF2CH2CF 2)
-121.5 (CH2CF2CF 2CF2)
-124.1 (CH2CF2CF2CF 2)
-124.2 (CF 2CF2CH=CH2)
-114.8 (CF2CF 2CH=CH2)
攪拌機および温度計を備えた容量1200mlのオートクレーブに、
CF3CF2(CH2CF2)(CF2CF2)3I (98.7GC%)
605g(0.98モル)およびジ第3ブチルパーオキサイド7gを仕込み、真空ポンプでオートクレーブを脱気した。内温を80℃迄加熱したところで、エチレンを逐次的に導入し、内圧を0.5MPaとした。内圧が0.2MPa迄下がったら、再びエチレンを導入して0.5MPaとし、これをくり返した。内温を80〜115℃に保ちながら、約3時間かけてエチレン43g(1.53モル)を導入した。内温50℃以下で内容物を回収し、
CF3CF2(CH2CF2)(CF2CF2)3(CH2CH2)I (97.7GC%)
630g(収率98.5%)を得た。
実施例1において、
CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)I=C4F9CH2(CF2)5CH2CH2I
の代りに、上記参考例6で得られたポリフルオロアルキルアイオダイド5.0gが用いられた。
CF3(CF2)(CH2CF2)(CF2CF2)3(CH2CH2)I=C2F5CH2(CF2)7CH2CH2I
蒸気圧75〜77℃/1kPaの留分であるC2F5CH2(CF2)7CH=CH2が、生成物Hとして2.0g(収率50%)得られた。
オロ-1-ドデセン
CF3CF2CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH=CH2
1H-NMR(CDCl3、TMS):δ2.89 (CH 2CF2)
5.79 (CH=CH2)
5.97 (CH=CH 2)
19F-NMR(CDCl3、C6F6):ppm -87.1 (CF 3)
-116.8 (CF3CF 2CH2CF2)
-113.0 (CF3CF2CH2CF 2)
-121.7 (CH2CF2CF 2CF2)
-122.7 (CH2CF2CF2CF 2)
-124.2 (CF 2CF2CF2CF2CH=CH2)
-122.4 (CF2CF 2CF2CF2CH=CH2)
-122.7 (CF2CF2CF 2CF2CH=CH2)
-114.8 (CF2CF2CF2CF 2CH=CH2)
実施例1において、相関移動触媒としてのテトラブチルアンモニウムクロライドを用いないと、前記留分としての生成物A(純度97%)が0.1g(収率3%)が得られたのみで、原料物質の殆どは未反応のまま回収された。
攪拌機を備えた容量500mlのSUS316製オートクレーブ内を真空まで脱気した後、パーフルオロ(2-n-ブチルテトラヒドロフラン)溶媒330gを仕込み、オートクレーブ内の脱気、窒素置換を行い、そこにテトラフルオロエチレン〔TFE〕20g(67モル%)および実施例1で得られた生成物A(ノナデカフルオロ-1-ドデセン)50g(33モル%)をそれぞれ仕込み、50℃に加温すると、オートクレーブ内の内圧は0.62MPa・Gとなった。
(得られた含フッ素共重合体の性状)
共重合組成比:TFE/生成物A=55/45重量%
19F NMR法による
数平均分子量Mn:9500
Shodex GPC KD-805+KD-803+KD-Gを用い、テトラヒド
ロフラン溶出液により、GPC測定を行った(ポリスチ
レン換算値)
光透過率:95%以上
厚さ100μmのフィルムについて、日本分光製紫外可視分光
光度計を用い、波長400〜800nmでの光透過率を測定
参考例7において、脱気、窒素置換後の共単量体仕込みを、TFE 20g(54.4モル%)、フッ化ビニリデン〔VdF〕3.3g(14.0モル%)および生成物A 59.3g(31.6モル%)に変更した。含フッ素共重合体25gが得られ、その共重合組成はTFE/VdF/生成物A=50/7/43重量%であり、数平均分子量Mnは11000、光透過率は95%以上であった。
参考例7において、脱気、窒素置換後の共単量体仕込みを、フッ化ビニリデン〔VdF〕20g(70モル%)および生成物A 41.5g(30モル%)に変更した。含フッ素共重合体22gが得られ、その共重合組成はVdF/生成物A=/54/46重量%であり、数平均分子量Mnは21000、光透過率は95%以上であった。
Claims (7)
- 一般式
CF3(CF2)nCH2(CF2)mCH=CH2 〔I〕
(ここで、nは0〜5の整数であり、mは1〜7の整数である)で表わされるポリフルオロ-1-アルケン。 - 一般式
CF3(CF2)nCH2(CF2)m(CH2CH2)I 〔II〕
(ここで、nは0〜5の整数であり、mは1〜7の整数である)で表わされるポリフルオロアルキルアイオダイドに、相関移動触媒の存在下で無機塩基性化合物を反応させることを特徴とする、一般式
CF3(CF2)nCH2(CF2)mCH=CH2 〔I〕
(ここで、nは0〜5の整数であり、mは1〜7の整数である)で表わされるポリフルオロ-1-アルケンの製造法。 - 相関移動触媒が第4級オニウム塩である請求項2記載のポリフルオロ-1-アルケンの製造法。
- 水性溶媒中で反応が行われる請求項2記載のポリフルオロ-1-アルケンの製造法。
- 一般式
CF3(CF2)nCH2(CF2)m(CH2CH2)I 〔II〕
(ここで、nは0〜5の整数であり、mは1〜7の整数である)で表わされるポリフルオロアルキルアイオダイドに、含窒素有機塩基性化合物を反応させ、一般式
CF3(CF2)nCH2(CF2)mCH=CH2 〔I〕
(ここで、nは0〜5の整数であり、mは1〜7の整数である)で表わされるポリフルオロ-1-アルケンを1留分として取得することを特徴とするポリフルオロ-1-アルケンの製造法。 - 含窒素有機塩基性化合物が1,8-ジアザビシクロ〔5.4.0〕-7-ウンデセンである請求項5記載のポリフルオロ-1-アルケンの製造法。
- 含窒素有機塩基性化合物がトリエチルアミンである請求項5記載のポリフルオロ-1-アルケンの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010516890A JP5278430B2 (ja) | 2008-06-13 | 2009-06-12 | ポリフルオロ−1−アルケンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008154916 | 2008-06-13 | ||
JP2008154916 | 2008-06-13 | ||
JP2010516890A JP5278430B2 (ja) | 2008-06-13 | 2009-06-12 | ポリフルオロ−1−アルケンおよびその製造法 |
PCT/JP2009/060732 WO2009151110A1 (ja) | 2008-06-13 | 2009-06-12 | ポリフルオロ-1-アルケンおよびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2009151110A1 JPWO2009151110A1 (ja) | 2011-11-17 |
JP5278430B2 true JP5278430B2 (ja) | 2013-09-04 |
Family
ID=41416813
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010516890A Active JP5278430B2 (ja) | 2008-06-13 | 2009-06-12 | ポリフルオロ−1−アルケンおよびその製造法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7956225B2 (ja) |
EP (1) | EP2284144B1 (ja) |
JP (1) | JP5278430B2 (ja) |
CN (1) | CN102056878B (ja) |
CA (1) | CA2724968C (ja) |
WO (1) | WO2009151110A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8377187B2 (en) | 2009-06-04 | 2013-02-19 | Unimatec Co., Ltd. | Graft copolymer and mold-releasing agent comprising same as active ingredient |
EP2479216B1 (en) | 2009-09-17 | 2017-11-08 | Unimatec Co., Ltd. | Emulsion and mold release agent comprising the emulsion |
US9024077B2 (en) | 2010-09-14 | 2015-05-05 | Unimatec Co., Ltd. | Fluorine-containing vinyl ether compound and method for producing the same |
US8580886B2 (en) | 2011-09-20 | 2013-11-12 | Dow Corning Corporation | Method for the preparation and use of bis (alkoxysilylorgano)-dicarboxylates |
EP2785726B1 (en) | 2011-12-02 | 2018-08-01 | Dow Silicones Corporation | Ester-functional silanes and the preparation and use thereof; and use of iminium compounds as phase transfer catalysts |
JP5900130B2 (ja) * | 2012-04-20 | 2016-04-06 | ダイキン工業株式会社 | フルオロアルキルアイオダイドの利用方法 |
JP5979333B1 (ja) | 2014-09-30 | 2016-08-24 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルキルアリル化合物およびその製造法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58174334A (ja) * | 1982-03-26 | 1983-10-13 | ペ・セ・ユ−・カ・プロデユイ・シミク・ユ−ジヌ・ク−ルマン | 1,2−ビス−(パ−フルオロアルキル)−エテンのトランス異性体類およびその製造方法 |
DE4034123A1 (de) * | 1990-10-26 | 1992-04-30 | Merck Patent Gmbh | Partiell fluorierte verbindungen |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59108081A (ja) | 1982-12-13 | 1984-06-22 | Nippon Mektron Ltd | 撥水撥油剤 |
EP1757577A4 (en) * | 2004-04-26 | 2008-04-09 | Daikin Ind Ltd | PROCESS FOR PRODUCING FLUORINATED ACRYLIC ESTER |
WO2008026707A1 (fr) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Asahi Glass Company, Limited | Sel d'acide perfluorocarboxylique et procédé de fabrication |
-
2009
- 2009-06-12 WO PCT/JP2009/060732 patent/WO2009151110A1/ja active Application Filing
- 2009-06-12 CN CN200980122426.1A patent/CN102056878B/zh active Active
- 2009-06-12 US US12/993,564 patent/US7956225B2/en active Active
- 2009-06-12 CA CA2724968A patent/CA2724968C/en active Active
- 2009-06-12 JP JP2010516890A patent/JP5278430B2/ja active Active
- 2009-06-12 EP EP09762540.4A patent/EP2284144B1/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58174334A (ja) * | 1982-03-26 | 1983-10-13 | ペ・セ・ユ−・カ・プロデユイ・シミク・ユ−ジヌ・ク−ルマン | 1,2−ビス−(パ−フルオロアルキル)−エテンのトランス異性体類およびその製造方法 |
DE4034123A1 (de) * | 1990-10-26 | 1992-04-30 | Merck Patent Gmbh | Partiell fluorierte verbindungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102056878A (zh) | 2011-05-11 |
CA2724968C (en) | 2012-12-18 |
JPWO2009151110A1 (ja) | 2011-11-17 |
US20110077435A1 (en) | 2011-03-31 |
CA2724968A1 (en) | 2009-12-17 |
CN102056878B (zh) | 2014-02-12 |
EP2284144A1 (en) | 2011-02-16 |
EP2284144B1 (en) | 2015-02-25 |
EP2284144A4 (en) | 2013-12-11 |
US7956225B2 (en) | 2011-06-07 |
WO2009151110A1 (ja) | 2009-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5278430B2 (ja) | ポリフルオロ−1−アルケンおよびその製造法 | |
RU2158273C2 (ru) | Фторированные термопластичные эластомеры и способ их получения | |
US20030060670A1 (en) | Process for producing fluoroolefins | |
JP5257449B2 (ja) | ポリフルオロアルカジエン混合物およびその製造法 | |
JPH0234935B2 (ja) | ||
US8835696B2 (en) | Method of preparing fluorine-containing ether | |
EP2192100B1 (en) | Terminally iodized polyfluoroalkane and method for producing the same | |
JP2008044863A (ja) | ペルフルオロ有機過酸化物ならびにその製造方法、および重合体の製造方法 | |
JP5851027B2 (ja) | 新規なフッ化不飽和化合物及び該化合物から得られるポリマー | |
JP6804552B2 (ja) | フッ素化化合物の製造方法 | |
JP7184055B2 (ja) | 1,3-ジオキソラン化合物及びペルフルオロ(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソール)の製造方法 | |
EP3728177B1 (en) | Methods of making polyfunctional polyfluorinated compounds | |
EP2330093B1 (en) | Fluoroolefin iodide mixture and method for producing same | |
JP2010195937A (ja) | 含フッ素有機過酸化物、重合開始剤および含フッ素重合体の製造方法 | |
JPWO2005102982A1 (ja) | 含フッ素(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
JP6228424B2 (ja) | 含フッ素オレフィン化合物、およびその製造方法 | |
JP4012778B2 (ja) | 片末端にビニリデン基を有するパーフルオロアルキレンエーテル誘導体 | |
EP0121330A1 (en) | Alkyl perfluoro-omega-(2-iodoethoxy) compounds and vinyl ethers therefrom | |
JP2019156732A (ja) | HCFC−224ca及び/又はCFO−1213yaの精製方法、HCFC−224caの製造方法、並びにCFO−1213yaの製造方法 | |
JP2009203172A (ja) | パーフルオロ多官能ビニルエーテル化合物の製造方法 | |
JP2008266190A (ja) | 含フッ素ビニルエーテル化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130423 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130506 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5278430 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |