JPH07325201A - 高屈折率コーティング組成物と該組成物から得られる被覆物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高屈折率レンズに塗布して干渉縞の発生を抑
えることができ、染色可能でしかも深染め可能な、非常
に硬度の優れたハードコート膜が得られる被覆組成物と
該組成物を塗布した後、硬化して得られる被覆物品を提
供すること。 【構成】 (1)シリカ、酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛または
酸化スズの少なくともいずれかを含む特定酸化物の微粒
子またはそれらの混合物またはそれらの複合酸化物から
なる微粒子、(2)エポキシ基含有ケイ素化合物またはその
部分加水分解物、(3)分子中にただ一つのOH基もしくはSH
基を有し、さらに分子主鎖中に官能基（-O-、-CO-O-、-S-、
-CO-S-又は-CS-S-)中の一以上の官能基を含み、さらに一
以上の不飽和基を有する有機化合物で水もしくは炭素原
子数が４以下の低級アルコールに可溶な有機化合物、(4)
エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物
の硬化触媒を含有する被覆組成物と該組成物を高屈折率
基材に塗布、硬化して得られる被覆物品である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高屈折率の非常に硬度の
優れたハードコート塗膜が得られるコーティング組成物
と該組成物を被覆して得られる被覆物品に関する。

【０００２】

【従来の技術】透明成形体の一種であるプラスチックレ
ンズはガラスレンズに比較し、安全性、易加工性、ファ
ッション性、軽さなどにおいて優れており、またこのレ
ンズに対してのハードコート技術、反射防止技術の開発
により、近年急速に普及している。プラスチックレンズ
に適用するシリカベースのハードコート膜は硬度、耐擦
傷性が高いことで注目されているが、屈折率の高いプラ
スチックレンズが開発され広く普及し始め、ハードコー
ト膜とプラスチックレンズ基材との間の屈折率差が大き
く膜厚差による干渉縞が発生する現象がある。

【０００３】また、シリカの代わりに、酸化アンチモ
ン、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化錫等の高屈折
率金属酸化物を用いた高屈折率ハードコート膜をプラス
チックレンズ、その他の透明成形体に形成させる開発実
用化も行われている。

【０００４】特公昭６３−３７１４２号公報には酸化ア
ンチモンとエポキシシランからなるハードコート膜、特
開平５−２１０２号公報には酸化チタン、酸化鉄および
二酸化ケイ素からなる微粒子とエポキシシランからなる
ハードコート膜、特開平５−１６４９０２号公報には酸
化チタン、酸化セリウムおよび二酸化ケイ素からなる微
粒子とエポキシシラン、四官能シラン化合物からなるハ
ードコート膜が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記、従来の
透明基材への高屈折率ハードコート膜はコーティングの
後、ほとんど染色できないか、もしくは若干染色できて
も深染めができなかった。そして、深染めを行うために
はハードコート膜の硬度を低下させる事が必要であっ
た。

【０００６】そこで、本発明の目的は高屈折率基材に塗
布した場合に干渉縞の発生を抑えることができるコーテ
ィング組成物を提供することである。

【０００７】また、本発明の目的は被覆後に染色可能で
しかも深染め可能な、非常に硬度の優れたハードコート
膜が得られるコーティング組成物を提供することであ
る。

【０００８】さらに、本発明の目的は光学的に透明な硬
化膜が得られるコーティング組成物を提供することであ
る。

【０００９】また、本発明の目的はプラスチックレンズ
などの基材に上記コーティング組成物を塗布して得られ
る被覆物品を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、次
の構成によって達成される。すなわち、（１）シリカ、
酸化鉄、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化アンチモン、酸化亜鉛または酸化スズの少なく
ともいずれかを含む特定酸化物微粒子もしくはそれらの
混合物またはそれらの複合酸化物からなる微粒子を１０
〜７０重量％、（２）エポキシ基含有ケイ素化合物また
はその部分加水分解物を５〜９０重量％および（３）分
子中にただ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有し、さらに
分子主鎖中に官能基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−Ｓ−の中の一以上を含み、さらに
一つ以上の不飽和基を有する有機化合物で水もしくは炭
素原子数が４以下の低級アルコールに可溶な有機化合物
を１〜４５重量％含み、さらに（４）エポキシ基含有ケ
イ素化合物またはその部分加水分解物の硬化触媒を含有
する高屈折率コーティング組成物、または、前記コーテ
ィング組成物を高屈折率基材に塗布、硬化して得られる
被覆物品である。

【００１１】本発明のコーティング組成物に含有される
成分について述べる。 （１）本発明の第一成分は前記特定酸化物の微粒子を単
独に分散溶媒に分散したゾルあるいはそれらのゾル化合
物、好ましくは少なくとも２種類の前記特定酸化物、も
しくはそれと二酸化ケイ素が化学的にあるいは物理的に
結合した状態の複合金属酸化物からなる微粒子を分散溶
媒に分散したゾルを用いることができる。これら複合金
属酸化物微粒子はそれぞれの金属酸化物単独微粒子の性
能を更に改善するために用いられる。

【００１２】酸化チタンを含む複合酸化物微粒子の例と
しては酸化チタン、酸化鉄、二酸化ケイ素からなる複合
金属酸化物微粒子、あるいは酸化チタン、酸化セリウ
ム、二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物微粒子があ
る。酸化チタン単独の微粒子は耐候性に劣ることが知ら
れており、塗膜にした場合にも耐候性の問題が指摘され
ている。酸化鉄もしくは酸化セリウムは酸化チタンに比
べて吸収波長域が長波長側にあるため、酸化チタンの耐
候性を改善する働きがあり、二酸化ケイ素は複合微粒子
の安定性を増す働きがあるとされている。

【００１３】例えばＴｉＯ₂を含む複合金属酸化物の例
として酸化鉄成分と酸化チタン成分とシリカ成分からな
る場合は、酸化鉄成分量をＦｅ₂Ｏ₃に換算し、酸化チタ
ン成分をＴｉＯ₂に換算し、シリカ成分をＳｉＯ₂に換算
したときの重量比Ｆｅ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂＝０．００５〜
１．０の範囲にあることが望ましく、前記重量比を０．
００５以上含有させることにより塗膜の耐候性が更に向
上する。また、前記重量比が１．０を超えると塗膜が黄
変したり、透明性が低下する。

【００１４】また、重量比ＳｉＯ₂／（Ｆｅ₂Ｏ₃＋Ｔｉ
Ｏ₂）が０．００１〜１．０の範囲にあることが望まし
く、前記重量比を０．００１以上にするとゾルの分散安
定性が向上する。また、前記重量比が１．０を超えると
屈折率を高くする効果が小さくなる。

【００１５】また、複合金属酸化物が、例えば、酸化セ
リウム成分と酸化チタン成分とシリカ成分からなる場合
は、酸化セリウム成分量をＣｅＯ₂に換算し、酸化チタ
ン成分をＴｉＯ₂に換算し、シリカ成分をＳｉＯ₂に換算
したときの重量比ＣｅＯ₂／ＴｉＯ₂が０．１〜１．０の
範囲にあって、重量比ＳｉＯ₂／（ＣｅＯ₂＋ＴｉＯ₂）
が０．０５〜０．５の範囲にあることが望ましく、重量
比ＣｅＯ₂／ＴｉＯ₂が０．１以上であると、塗膜の耐候
性が更に向上し、１．０を超えると塗膜の黄色味が増
す。また重量比ＳｉＯ₂／（ＣｅＯ₂＋ＴｉＯ₂）が０．
０５以上であると、ゾルの分散安定性が向上し、０．５
を超えるとＣｅＯ₂とＴｉＯ₂の分散安定性が低下する。

【００１６】また、前記特定酸化物、それらの混合物ま
たはそれらの複合金属酸化物の各物質の粒子の平均粒径
が１〜１００ｎｍの範囲にあることが望ましい。前記平
均粒径が１ｎｍ未満の粒子が実質的に製造できなく、ま
た１００ｎｍを超えると塗膜の透明性が低下する。

【００１７】さらに、前記特定酸化物、それらの混合物
またはそれらの複合酸化物は有機ケイ素化合物で表面改
質することで前記特定酸化物等とマトリックスとの反応
性、親和性が向上し、前記特定酸化物等と溶媒との親和
性が向上する。このとき、用いられる有機ケイ素化合物
としては、

【００１８】例えばＲ₃ＳｉＸ（Ｒはアルキル基、フェ
ニル基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、
アミノ基、エポキシ基を有する有機基、Ｘは加水分解可
能な基）で表される単官能性シラン、例えば、トリメチ
ルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメ
チルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリ
フェニルメトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシ
ラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメ
チルエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、
ビニルジメチルエトキシシラン、

【００１９】γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチ
ルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジ
メチルメトキシシラン等であり、

【００２０】あるいはＲ₂ＳｉＸ₂で表される二官能性シ
ラン、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチル
ジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、

【００２１】γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルジメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメ
チルジメトキシシラン等であり、

【００２２】あるいはＲＳｉＸ₃で表される三官能性シ
ラン、例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メトキシエト
キシ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、

【００２３】Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等であり、さら
にＳｉＸ₄で表される四官能性シラン、例えば、テトラ
エチルオルソシリケート、テトラメチルオルソシリケー
トなどである。

【００２４】前記第一成分の有機ケイ素化合物による表
面改質は有機ケイ素化合物の加水分解基を加水分解する
ことなく行っても、加水分解した後で行っても良い。

【００２５】有機ケイ素化合物の添加量は酸化物または
複合酸化物の表面に存在する水酸基の量に応じて、第一
成分の微粒子の重量に対して０．０１〜０．１５倍の範
囲で添加する。

【００２６】次に第一成分の分散媒としては、水、炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、エステル類、ケトン類、ア
ルコール類、セロソルブ類、アミン類、有機カルボン酸
類等を用いる。また前記分散媒の２種類以上を混合して
も良い。

【００２７】例えばメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコール、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、メチルエチルケトン、ジクロロエタン、トルエンな
どである。

【００２８】第一成分の分散ゾルは、例えば触媒化成工
業（株）製のオプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）
（酸化鉄−酸化チタン−シリカ複合粒子（粒径１０ｎ
ｍ、配合比率ＴｉＯ₂：Ｆｅ₂Ｏ₃：ＳｉＯ₂＝８０：０．
７：１９．３）、固形分３０％、メタノール分散液）、
オプトレイク１１３０Ａ（Ａ−８）（酸化セリウム−酸
化チタン−シリカ複合粒子（粒径１０ｎｍ、配合比率Ｔ
ｉＯ₂：ＣｅＯ：ＳｉＯ₂＝６８：１７：１５）、固形分
３０％、メタノール分散液）等を用いることができる。

【００２９】第一成分の微粒子はコーティング塗膜の屈
折率を高くするために用いる。塗膜の屈折率は基板の屈
折率±０．０３、好ましくは±０．０２０の範囲に入る
と干渉縞の発生が抑えられることが知られている。つま
り塗布されるべき透明基板のの屈折率によって、その微
粒子ゾルの添加量を調整する必要がある。一方、他の塗
膜特性を改善するためにも微粒子ゾルの添加量が制約を
受ける。

【００３０】したがって、第一成分の微粒子はコーティ
ング組成物中の総固形分中の１０〜７０重量％、好まし
くは１５〜６０重量％で用いられる。第一成分の微粒子
がコーティング組成物中の総固形分中の１０重量％未満
であると、屈折率を高くする効果が小さくなり、また、
７０重量％を超えると塗膜にクラックが発生する。

【００３１】（２）本発明の第二成分であるエポキシ基
含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物は次の一般
式（Ａ）で表されるエポキシ基含有ケイ素化合物または
その部分加水分解物である。

【００３２】 Ｒ¹Ｒ² _aＳｉ（ＯＲ³）_3-a （Ａ） ここで、Ｒ¹は炭素原子数２〜１２のエポキシ基を含有
する基、Ｒ²は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基またはハロ
ゲン化アリール基、Ｒ³は水素原子もしくは炭素原子数
１〜４のアルキル基、アシル基、アルキルアシル基をそ
れぞれ表し、ａは０、１または２を表す。

【００３３】上記一般式（Ａ）で表されるエポキシ基含
有ケイ素化合物は、例えば、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−（β−グリシドキシエトキシ）
プロピルトリメトキシシラン、β−（３．４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリエトキシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルフエニルジメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルフエニルジエトキシシランである。

【００３４】上記本発明の第二成分はコーティング組成
物中の総固形分中の５〜９０重量％、好ましくは１０〜
８５重量％で用いられる。第二成分がコーティング組成
物中の総固形分中の５重量％未満であると塗膜の染色性
が低下し、９０重量％を超えると複合酸化物ゾル添加量
が少なくなり、屈折率が高くならない。

【００３５】（３）本発明の第三成分である分子中にた
だ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有し、さらに分子主鎖
中に次の構造式で表される官能基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−または−ＣＳ−Ｓ−の中の一
つ以上を含み、水もしくは炭素数４以下の低級アルコー
ルに可溶な化合物は次の一般式（Ｂ）で表すことができ
る。

【００３６】 Ｒ⁴−Ｘ−Ｒ⁵ＹＨ （Ｂ） ここで、Ｒ⁴は少なくとも一つの不飽和基を有した１価
の炭化水素基で、酸素原子、硫黄原子を含んでもかまわ
ない。また、Ｒ⁵は炭素原子２個以上の２価の炭化水素
基で酸素原子、硫黄原子を含んでもかまわない。また、
Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−また
は−ＣＳ−Ｓ−を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表す。

【００３７】上記一般式（Ｂ）であらわされる化合物
は、例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、ポリ（ブタンジオール）モノアクリレート、ポリ
（ブタンジオール）モノメタクリレート、１，４−ブタ
ンジオールモノビニルエーテル、１，６−ヘキサンジチ
オールモノアクリレート、ジ（アクリロキシエチル）ヒ
ドロキシエチルアミン、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−
アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレート、２
−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン等で
ある。

【００３８】本発明の第三成分の好ましい化合物は次の
一般式（Ｃ）〜（Ｆ）に示す化合物である。

【化１】 ここで、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、Ｒ⁷は−ＣＨ₂
ＣＨ（ＣＨ₃）−、ｃは１〜９の整数、好ましくは２〜
４の整数である。

【００３９】上記一般式（Ｃ）で表される化合物は、例
えば、ジエチレングリコールモノアクリレート、テトラ
エチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、トリプロピレングリコール
モノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、
テトラエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート、トリプロピレン
グリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレートなどである。

【００４０】

【化２】 ここで、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、ｂは２〜１０
の整数、好ましくは４〜６の整数をそれぞれ表す。

【００４１】上記一般式（Ｄ）で表される化合物は、例
えば、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、４−ヒドロキエチルアクリ
レート、４−ヒドロキエチルメタクリレートである。

【００４２】 ＣＨ₂＝ＣＨ-（-ＣＨ₂-）_d-Ｏ-（-ＣＨ₂-）_e-ＯＨ （Ｅ） ここで、ｄは０または１の整数、ｅは４〜１０の整数を
それぞれ表す。

【００４３】上記一般式（Ｅ）で表される化合物は、例
えば、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、４−ヒド
ロキシブチルビニルエーテルである。

【００４４】 ＣＨ₂＝ＣＨ-（-ＣＨ₂-）_d-（-ＯＲ⁷-）_f-ＯＨ （Ｆ） ここで、Ｒ⁷は−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ
₃）−であり、ｄは０または１の整数、ｆは２〜９の整
数である。

【００４５】上記一般式（Ｆ）で表される化合物は、例
えば、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリ
エチレングリコールモノビニルエーテルである。

【００４６】上記本発明の第三成分はコーティング組成
物中の総固形分中の１〜４５重量％、好ましくは２〜３
０重量％で用いられる。第三成分がコーティング組成物
中の総固形分中の１重量％未満であると、深染めができ
なく、また、４５重量％を超えると塗膜の硬度が低下す
る。

【００４７】（４）本発明のコーティング組成物は上記
第一成分〜第三成分の他に後述の硬化触媒を含み、また
有機ケイ素化合物またはその部分加水分解物として次の
一般式（Ｇ）を有する化合物を第四成分として必要に応
じて含むことができる。一般式（Ｇ）の化合物を添加す
ることで得られる塗膜はその塗膜上にコーティングされ
る反射防止膜との密着性が向上し、また塗膜の硬さが増
す。この化合物（Ｇ）の添加量の調節により得られる塗
膜の屈折率の調整も可能となる。

【００４８】 Ｒ⁶ _hＲ² _aＳｉ（ＯＲ³）_4-h-a （Ｇ） ここで、Ｒ²とＲ³は一般式（Ａ）で定義したものと同一
であり、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基また
はハロゲン化アリール基、炭素原子数５〜８のメタクリ
ロキシアルキル基、炭素原子数２〜１０のウレイドアル
キレン基、芳香族ウレイドアルキレン基、ハロゲン化芳
香族アルキレン基、メルカプトアルキレン基のいずれか
を表し、ａは０、１または２の整数、ｈは０〜３の整数
を表す。

【００４９】一般式（Ｇ）の化合物を添加することで得
られる塗膜は、その塗膜上にコーティングされる反射防
止膜との密着性が向上し、また、塗膜の硬さが増す。こ
の化合物（Ｇ）の添加量の調整により得られる塗膜の屈
折率の調整も可能となる。

【００５０】上記一般式（Ｇ）で表される有機ケイ素化
合物は、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリエチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエ
チルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジ
フェニルメチルメトキシシラン、フェニルジメチルメト
キシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラ
ン、ビニル（β−メトキシエトキシ）シラン、

【００５１】γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチ
ルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジ
メチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジ
エチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビ
ニルメチルジエトキシシラン、

【００５２】γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルジメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメトキシジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメ
チルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メト
キシエトキシ）シラン、

【００５３】γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、テトラエチルオルソシリケート、テトラ
メチルオルトシリケート等である。

【００５４】上記本発明の第四成分はコーティング組成
物中の総固形分中の０〜６０重量％、好ましくは２〜４
５重量％で用いられる。第四成分がコーティング組成物
中の総固形分中の６０重量％を超えると屈折率を高くす
ることが困難になる。

【００５５】（５）本発明のコーティング組成物の硬化
触媒としては カルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩；例
えば酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム アセチルアセトンの金属塩およびアンモニウム塩；例え
ばアセチルアセトンアルミニウム、アセチルアセトンジ
ルコニウム塩、アセチルアセトンアンモニウム塩 第１〜第３級アミン；例えばブチルアミン、ヒドロキシ
エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルフェニルア
ミン、ポリアルキレンアミン 過塩素酸の金属塩およびアンモニウム塩；例えば過塩素
酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム エチルアセトアセテートの金属塩 アセチルアセトンとエチルアセトアセテートが配位した
金属塩 有機金属塩；例えばナフテン酸亜鉛、オクチル酸錫 ルイス酸；例えばＳｎＣｌ₄、ＴｉＣｌ₄、ＺｎＣｌ₂ 等が用いられる。

【００５６】本発明のコーティング組成物の硬化触媒と
しては、前記した化合物と有機メルカプタンやメルカプ
トアルキレンシランを併用することも可能である。前記
硬化触媒の添加時期は混合液調合時でも塗布直前でも良
い。硬化触媒の前記添加時期の選択は必要に応じて任意
に決定する。また、本発明の硬化触媒はコーティング組
成物中の総固形分中の０．００１〜１０重量％用いる。

【００５７】（６）本発明のコーティング組成物の分散
媒としてはアルコール類、エーテル類、芳香族炭化水
素、エステル類、ケトン類化合物が用いられる。例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、エチレングリコール、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセト
ン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチル
エチルケトン、ジクロロエタン、トルエンなどが用いら
れる。

【００５８】この希釈用分散媒はコーティング組成物中
の総固形分に対して１００〜８００重量％添加して用い
る。前記分散媒の添加量が１００重量％未満だと、得ら
れる塗膜の膜厚が厚くなり、クラックが生じやすくな
る。また前記添加量が８００重量％を超えると得られる
塗膜の膜厚が薄くなり、塗膜硬度が不十分となる。ま
た、これらの分散媒は前記第一成分の分散媒と兼用して
も良い。

【００５９】（７）その他本発明のコーティング組成物
にはコーティング時のフロー性を改善するためにレベリ
ング剤を添加することができる。例えばポリオキシアル
キレンとポリジメチルシロキサンの共重合体、ポリオキ
シアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体等を用い
ることができる。上記添加剤はコーティング組成物中の
総液重量の０．００１〜５重量％添加して用いる。この
他、必要に応じて、酸化防止剤、耐候性付与剤、着色剤
または帯電防止剤も添加可能である。

【００６０】好ましい膜厚は０．２〜１０μｍであり、
膜厚が０．２μｍ未満であると硬度が不足、１０μｍを
超えるとクラックが入りやすくなる。また硬化膜の屈折
率は１．４８〜１．７０に調整することができる。

【００６１】本発明のコーティング組成物の基材への塗
布方法はディップ法、フロー法、スピンナー法、スプレ
ー法等の方法を採用できる。熱処理条件は５０〜１３０
℃、１〜１０時間が好ましいが、基材の耐熱性により変
わる。

【００６２】（８）前記基材は屈折率が１．５０以上の
高屈折率樹脂からなる眼鏡用プラスチックレンズ、光学
用部材（ガラス製品を含む）、シート、成型物等であ
る。

【００６３】屈折率が１．５０より高い透明基材として
は、例えば、ポリカーボネート（屈折率：１．５８）が
ある。また、各種眼鏡用プラスチックレンズ／公知の公
開特許公報により多くの樹脂が提案されている。

【００６４】例えば、ポリウレタン樹脂からなるプラス
チックレンズ、メタクリル系重合体からなるプラスチッ
クレンズ、アリル系重合体からなるプラスチックレンズ
あるいはそれらの併用タイプ等が用いられる。

【００６５】ポリウレタン樹脂からなるレンズの例とし
ては三井東圧化学（株）製モノマーＭＲ−６、改良ＭＲ
−６、ＭＲ−７（すべて商標名）を熱硬化してなるレン
ズ、メタクリル系重合体からなるレンズとしてはトクヤ
マ（株）製モノマーＴＳ−２６（商標名）をラジカル重
合してなるレンズ、ウレタン反応とビニル重合反応を併
用したレンズとしては三菱瓦斯化学（株）製モノマーＭ
Ｌ−３（商標名）を重合してなるレンズが用いられる。

【００６６】（９）反射防止膜 ハードコート被膜の上に単層あるいは多層の無機物から
なる反射防止膜を設けることにより反射の低減、透過率
の向上、耐候性の向上を図ることができる。

【００６７】無機物としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ｓｉ₃
Ｎ₄、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＦ₂、Ｔａ₂Ｏ₅
等を用いて真空蒸着法等によって薄膜を形成する。

【００６８】ハードコートの付着性を改善するためにあ
らかじめレンズ基材をアルカリ処理、酸処理、プラズマ
処理、コロナ処理、火炎処理等の前処理を行うことが有
効である。

【００６９】

【作用】本発明で得られるコーティング組成物を高屈折
率基材に塗布、硬化して得られた被膜は、非常に高い耐
擦傷性、耐摩擦性を有する一方、干渉縞の発生が抑えら
れ、しかも深染め可能である。その理由は第三成分のＯ
Ｈ基を有する化合物のＯＨ基が有機ケイ素化合物の縮合
体の所々に反応してぶら下がり染料のトラップもしくは
通過可能なチャンネルを作ったため、非常に高い耐擦傷
性、耐摩擦性を有する一方、深染めが可能となるものと
考えられる。

【００７０】これに対して、従来の本発明類似のコーテ
ィング組成物は、染色可能な有機成分を架橋剤として用
いているため有機ケイ素のみによる被膜に比べると相対
的に強度が低下する。

【００７１】

【実施例】本発明の実施例を説明する。 実施例１ ＴｉＯ₂−Ｆｅ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂からなる複合金属酸化物ゾ
ル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、触媒化成工業
（株）製、商標名オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−
８））３０３ｇをフラスコに計り取る。そこへ、蒸留水
１７０ｇを撹拌しながら添加した。次にγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランを１９１ｇとメチルトリ
メトキシシラン６９ｇを徐々に添加する。添加終了後さ
らに２時間撹拌した。

【００７２】その後、混合液を撹拌しながら、イソプロ
ピルアルコールを２２０ｇ添加し、次に一般式ＣでＲ⁶
＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂ＣＨ₂、ｃ＝４のポリエチレン
グリコールモノメタクリル酸エステル（日本油脂（株）
製、商標名ブレンマーＰＥ２００）を４０ｇ添加した。
さらに、硬化触媒として過塩素酸アンモニウムを３ｇ、
フローコントロール剤としてシリコーン界面活性剤（日
本ユニカー（株）製、商標名Ｌ−７００１）を０．４ｇ
添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で４８時間
熟成した。

【００７３】屈折率１．５９４のウレタン樹脂からなる
プラスチックレンズ（三井東圧化学（株）製モノマーで
ある商標名ＭＲ−６を熱重合してなるレンズ）に上記混
合液を塗布し、１２０℃で１時間熱硬化した。得られた
塗膜の外見は無色透明であった。付着性は１００／１０
０、硬化膜の屈折率は１．５８であり、干渉縞はほとん
ど目立たなかった。また膜厚は１．５〜２．０μｍで、
ＳＷ硬度は４であった。また、５分間染色で透過率が３
２％になった。

【００７４】実施例２ 実施例１のＴｉＯ₂−Ｆｅ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂からなる複合金
属酸化物ゾルをＴｉＯ₂−ＣｅＯ₂−ＳｉＯ₂からなる複
合金属酸化物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾ
ル、触媒化成工業（株）製、商標名オプトレイク１１３
０Ａ（Ａ−８））に代える以外は同じ方法を用いた。結
果は表１に示した。

【００７５】実施例３ 実施例１のＴｉＯ₂−Ｆｅ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂からなる複合金
属酸化物ゾルをＴｉＯ₂−ＳｉＯ₂からなる複合金属酸化
物ゾル（固形分３０％、メタノール分散ゾル、触媒化成
工業（株）製、ＴｉＯ₂／ＳｉＯ₂＝８５／１５）に代え
る以外は同じ方法を用いた。結果は表１に示した。

【００７６】実施例４ ＴｉＯ₂−ＣｅＯ₂からなる複合金属酸化物ゾル（固形分
２０％、メタノール分散ゾル、触媒化成工業（株）製、
ＴｉＯ₂／ＣｅＯ₂＝８／２）４５５ｇをフラスコに計り
取る。そこへ、蒸留水１４２ｇを撹拌しながら添加し
た。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
を１９１ｇとメチルトリメトキシシラン６９ｇを徐々に
添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。

【００７７】その後、混合液を撹拌しながらイソプロピ
ルアルコールを１００ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２
００を４０ｇ添加した。さらに、硬化触媒として過塩素
酸アンモニウムを３ｇ、フローコントロール剤としてＬ
−７００１を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混
合液を室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて実
施例１と同様に評価した。結果は表１に示した。

【００７８】実施例５ 実施例１のＴｉＯ₂−Ｆｅ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂からなる複合金
属酸化物ゾルをＳｂ₂Ｏ₅からなる金属酸化物ゾル（固形
分３０％、メタノール分散ゾル、日産化学工業（株）
製、商標名サンコロイド_RＡＭＴ−１３０）に代える以
外は同じ方法を用いた。結果は表１に示した。

【００７９】実施例６ ＣｅＯ₂からなる金属酸化物ゾル（固形分１５％、水分
散ゾル、多木化学（株）製、商標名ニードラルＵ−１
５）４６７ｇをフラスコに計り取る。次にγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１８４ｇを徐々に添加
し、加水分解を行った。添加終了後さらに１時間撹拌し
た。

【００８０】その後、混合液を撹拌しながら、イソプロ
ピルアルコールを３１６ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ
２００を３０ｇ添加した。さらに、硬化触媒として過塩
素酸アンモニウムを３ｇ、フローコントロール剤として
Ｌ−７００１を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記
混合液を室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて
実施例１と同様に評価した。結果は表１に示した。

【００８１】実施例７ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３０３ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１７０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２３９ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに
２時間撹拌した。

【００８２】その後、混合液を撹拌しながらメタノール
を２４１ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２００を４０ｇ
添加した。さらに、硬化触媒としてアセチルアセトン金
属塩の変性体（ホープ製薬（株）、商標名アセトープ−
Ａｌ（ＭＸ））１５ｇ、フローコントロール剤としてシ
リコーン界面活性剤（ダウコーニングアジア（株）製、
商標名ペインタッド_R３２）を０．４ｇ添加し、１時間
撹拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。上記
混合液を用いて実施例１と同様に評価した。結果は表１
に示した。

【００８３】実施例８ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３４０ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２２ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１３４ｇとメチルトリメトキシシラン１２８ｇ
を徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。

【００８４】その後、混合液を撹拌しながらエタノール
を２２９ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２００を４０ｇ
添加した。さらに、硬化触媒として過塩素酸アンモニウ
ムを３ｇ、フローコントロール剤としてＬ−７００１を
０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で
４８時間熟成した。上記混合液を用いて実施例１と同様
に評価した。結果は表１に示した。

【００８５】実施例９ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３１２ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン８３ｇとメチルトリメトキシシラン１７８ｇを
徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。

【００８６】その後、混合液を撹拌しながらエタノール
を２３４ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２００を６０ｇ
添加した。さらに、硬化触媒としてアセルチルアセトン
アルミニウム９ｇ、フローコントロール剤としてシリコ
ーン界面活性剤（ダウコーニングアジア（株）製、商標
名ペインタッド_R５７）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌
した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。上記混合
液を用いて実施例１と同様に評価した。結果は表１に示
した。

【００８７】実施例１０ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３１０ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１８９ｇとメチルトリメトキシシラン３４ｇ、
さらにジメチルジメトキシシラン２７ｇを徐々に添加す
る。添加終了後さらに２時間撹拌した。

【００８８】その後、混合液を撹拌しながらメタノール
を２７７ｇ添加し、次に一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷
＝ＣＨ₂ＣＨ₂、ｃ＝２のポリエチレングリコールモノメ
タクリル酸エステル（日本油脂（株）製、商標名ブレン
マーＰＥ９０）を３０ｇ添加した。さらに、硬化触媒と
してアセルチルアセトンアルミニウム９ｇ、フローコン
トロール剤としてＬ−７００１を０．４ｇ添加し、１時
間撹拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成した。上
記混合液を用いて実施例１と同様に評価した。結果は表
１に示した。

【００８９】実施例１１ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３１０ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２１２ｇとテトラエチルオルソシリケート５８
ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹拌し
た。

【００９０】その後、混合液を撹拌しながらメタノール
を２５７ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２００を３０ｇ
添加した。さらに、硬化触媒としてアセルチルアセトン
アルミニウム９ｇ、フローコントロール剤としてペイン
タッド_R３２を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記
混合液を室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて
実施例１と同様に評価した。結果は表１に示した。

【００９１】実施例１２ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）２４７ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１５０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２１０ｇとフェニルトリメトキシシラン５７ｇ
を徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。

【００９２】その後、混合液を撹拌しながらメタノール
を３０３ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２００を２０ｇ
添加した。さらに、硬化触媒としてアセトープ−Ａｌ
（ＭＸ）１５ｇ、フローコントロール剤としてＬ−７０
０１を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を
室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて実施例１
と同様に評価した。結果は表１に示した。

【００９３】実施例１３ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３１０ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２１１ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに
２時間撹拌した。

【００９４】その後、混合液を撹拌しながらエタノール
を３２６ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ９０を２０ｇ添
加した。さらに、硬化触媒としてアセチルアセトンアル
ミニウムを９ｇ、フローコントロール剤としてペインタ
ッド_R５７を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混
合液を室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて実
施例１と同様に評価した。結果は表１に示した。

【００９５】実施例１４ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３１０ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１６９ｇとメチルトリメトキシシラン６８ｇを
徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。

【００９６】その後、混合液を撹拌しながらＩＰＡを２
８０ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２００を２０ｇ添加
した。さらに、硬化触媒として過塩素酸アンモニウムを
３ｇ、フローコントロール剤としてペインタッド_R５７
を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温
で４８時間熟成した。上記混合液を用いて実施例１と同
様に評価した。結果は表１に示した。

【００９７】実施例１５ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３１０ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２７８ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに
２時間撹拌した。

【００９８】その後、混合液を撹拌しながらＩＰＡを２
７０ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２００を８ｇ添加し
た。さらに、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニ
ウム９ｇ、フローコントロール剤としてペインタッド_R
３２を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を
室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて実施例１
と同様に評価した。結果は表１に示した。

【００９９】実施例１６ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルを一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
ＨＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂、ｃ＝５のポリプロピレングリコー
ルモノメタクリル酸エステル（日本油脂（株）製、商標
名ブレンマーＰＰ１０００）に代える以外は同じ方法を
用いた。結果は表１に示した。

【０１００】実施例１７ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）３１０ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１７９ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに
２時間撹拌した。

【０１０１】その後、混合液を撹拌しながらＩＰＡを２
８０ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ９０を１００ｇ添加
した。さらに、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミ
ニウム９ｇ、フローコントロール剤としてペインタッド
_R３２を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液
を室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて実施例
１と同様に評価した。結果は表１に示した。

【０１０２】実施例１８ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルを一般式ＤでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−
ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業（株）
製、商標名４−ＨＢＡ）に代える以外は同じ方法を用い
た。結果は表１に示した。

【０１０３】実施例１９ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルを一般式Ｅでｄ＝０、ｂ＝４の４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル（アイエスエスピー・ジャパン
（株）製、商標名ラピキュアー_RＨＢＶＥ）に代える以
外は同じ方法を用いた。結果は表１に示した。

【０１０４】実施例２０ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルを一般式Ｅでｄ＝１、ｂ＝２のエチレングリ
コールモノアリルエーテル（東京化成工業（株）製）に
代える以外は同じ方法を用いた。結果は表１に示した。

【０１０５】実施例２１ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルを一般式Ｆでｄ＝１、ｆ＝３〜４のアリル化
ポリエーテル（日本油脂（株）製、商標名ユニオックス
ＰＫＡ−５００１）に代える以外は同じ方法を用いた。
結果は表１に示した。

【０１０６】実施例２２ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルを２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート（新中村化学工業（株）製、商標名ＮＫエ
ステル７０２Ａ）に代える以外は同じ方法を用いた。結
果は表１に示した。

【０１０７】実施例２３ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルを２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキ
シプロパン（新中村化学工業（株）製、商標名ＮＫエス
テル７０１）に代える以外は同じ方法を用いた。結果は
表１に示した。

【０１０８】実施例２４ 実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝メチル基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｃ＝４のポリエチレングリコールモノメタクリル
酸エステルをペンタエリスリトールトリアクリレート
（東亜合成化学（株）製、商標名アロニックスＭ−３０
５）に代える以外は同じ方法を用いた。結果は表１に示
した。

【０１０９】実施例２５ 実施例１の混合液を屈折率１．５９４のウレタン樹脂か
らなるプラスチックレンズ（三井東圧化学（株）製モノ
マー改良ＭＲ−６を熱重合してなるレンズ）に塗布し、
１２０℃で１時間熱硬化した。得られたレンズの干渉縞
はほとんど目立たなかった。その他は実施例１と同様に
評価した。結果は表１に示した。

【０１１０】実施例２６ 実施例１の混合液を屈折率１．５９のメタクリル系重合
体からなるプラスチックレンズ（トクヤマ（株）製モノ
マーＴＳ−２６を熱重合してなるレンズ）に塗布し、１
２０℃で１時間熱硬化した。得られたレンズの干渉縞は
ほとんど目立たなかった。その他は実施例１と同様に評
価した。結果は表１に示した。

【０１１１】実施例２７ 実施例１の混合液を屈折率１．５９のウレタン反応とラ
ジカル重合を併用した重合体からなるプラスチックレン
ズ（三菱瓦斯化学（株）製モノマーＭＬ−３を熱重合し
てなるレンズ）に塗布し、１２０℃で１時間熱硬化し
た。得られたレンズの干渉縞はほとんど目立たなかっ
た。その他は実施例１と同様に評価した。結果は表１に
示した。

【０１１２】実施例２８ 実施例１の混合液を屈折率１．６０のトリアジン環を主
成分とするプラスチックレンズＫ−２５（クレハレンテ
ック（株）製）に塗布し、１２０℃で１時間熱硬化し
た。得られたレンズの干渉縞はほとんど目立たなかっ
た。その他は実施例１と同様に評価した。結果は表１に
示した。

【０１１３】実施例２９ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）４３３ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１８４ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに
２時間撹拌した。

【０１１４】その後、混合液を撹拌しながらＩＰＡを２
１０ｇ添加し、次にユニオックスＰＫＡ−５００１を４
０ｇ添加した。さらに、硬化触媒としてアセチルアセト
ンアルミニウム３ｇ、フローコントロール剤としてペイ
ンタッド_R５７を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上
記混合液を室温で４８時間熟成した。

【０１１５】屈折率１．６６のポリウレタン樹脂からな
るプラスチックレンズ（三井東圧化学（株）製モノマー
である商標名ＭＲ−７を熱重合してなるレンズ）に上記
混合液を塗布し、１２０℃で１時間熱硬化した。得られ
た塗膜の屈折率は１．６４であり、レンズの干渉縞はほ
とんど目立たなかった。また膜厚は１．５〜２．０μｍ
であった。その他は実施例１と同様に評価した。結果は
表１に示した。

【０１１６】実施例３０ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）４６８ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１３５ｇ、さらに、フェニルトリメトキシシラ
ン３７ｇを徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹
拌した。

【０１１７】その後、混合液を撹拌しながらエタノール
を１８８ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ４００を４０ｇ
添加した。さらに、硬化触媒としてアセトープ−Ａｌ
（ＭＸ）１５ｇ、フローコントロール剤としてＬ−７０
０１を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を
室温で４８時間熟成した。上記混合液を用いて実施例２
９と同様に評価した。結果は表１に示した。

【０１１８】実施例３１ オプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）２０８ｇをフラ
スコに計り取る。そこへ、蒸留水１２０ｇを撹拌しなが
ら添加した。次にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランを２２３ｇとメチルトリメトキシシラン８０ｇ
を徐々に添加する。添加終了後さらに２時間撹拌した。

【０１１９】その後、混合液を撹拌しながらイソプロピ
ルアルコールを３１５ｇ添加し、次にブレンマーＰＥ２
００を４０ｇ添加した。さらに、硬化触媒として過塩素
酸アンモニウム３ｇ、フローコントロール剤としてＬ−
７００１を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合
液を室温で４８時間熟成した。

【０１２０】屈折率１．５６のジアリルフタレート重合
体を主成分とするプラスチックレンズに上記混合液を塗
布し、１２０℃で１時間熱硬化した。得られた塗膜の外
観は無色透明であった。付着性は１００／１００であ
り、硬化膜の屈折率は１．５４であり、干渉縞はほとん
ど目立たなかった。また膜厚は１．７〜２．２μｍであ
った。その他は実施例１と同様に評価した。結果は表１
に示した。

【０１２１】実施例３２ 実施例１の混合液を屈折率１．５６のトリアジン環を主
成分とするプラスチックレンズＫ−２３（クレハレンテ
ック（株）製）に塗布し、１２０℃で１時間熱硬化し
た。得られたレンズの干渉縞はほとんど目立たなかっ
た。その他は実施例１と同様に評価した。結果は表１に
示した。

【０１２２】上記実施例１〜３２で得られたプラスチッ
クレンズ基材上に真空蒸着法によりハードコート側から
ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂の４層の反射防止
膜を形成した。形成された反射防止膜の光学的膜厚は順
に約λ／１２、λ／１２、λ／２、λ／４である。なお
λは光の波長５２０ｎｍである。得られたレンズの評価
結果は表２に示した。

【０１２３】比較例１ グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２７５ｇをフ
ラスコに計り取り、液温を１０℃以下に保持し、撹拌を
行いながら０．０１規定の塩酸水溶液を６３ｇ徐々に添
加し、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの
加水分解を行った。次に、メタノール２９８ｇを加えて
さらに１時間撹拌した。次にこの溶液にオプトレイク１
１３０Ｆ−２（Ａ−８）３５０ｇを添加した。添加終了
後さらに１時間撹拌した。さらに硬化触媒として過塩素
酸アンモニウムを３ｇ、フローコントロール剤としてＬ
−７００１を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混
合液を室温で２４時間熟成した。上記混合液を用いて実
施例１と同様に評価した。結果は表１に示す。

【０１２４】比較例２ 比較例１のＴｉＯ₂−Ｆｅ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂からなる複合金
属酸化物ゾルをＴｉＯ₂−ＣｅＯ₂−ＳｉＯ₂からなる複
合金属酸化物ゾルに代える以外は同じ方法を用いた。結
果は表１に示す。

【０１２５】比較例３ 比較例１のＴｉＯ₂−Ｆｅ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂からなる複合金
属酸化物ゾルをＳｂ₂Ｏ₅からなる金属酸化物ゾルに代え
る以外は同じ方法を用いた。結果は表１に示す。

【０１２６】比較例４ コロイダルシリカ（固形分３０％、水分散ゾル、日産化
学（株）製、商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン２０４ｇを徐々に添加
する。添加終了後さらに１時間撹拌した。途中、混合液
の昇温がなくなった時点で冷却を止めた。

【０１２７】その後、混合液を撹拌しながら、イソプロ
パノールを４５１ｇ添加し、次にＰＥ９０を３８ｇ添加
した。さらに、過塩素酸アンモニウムを１．５ｇ、フロ
ーコントロール剤としてＬ−７００１を０．４ｇ添加
し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で２４時間熟成
した。上記混合液を用いて実施例１と同様に評価した。
結果は表１に示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】上記実施例と比較例に示すように、本発明
の第三成分のない比較例１〜３のコーティング組成物は
染色がほとんどできず、また比較例４の場合は低屈折率
のハードコート層が得られ、干渉縞が生じる。このよう
に本発明の上記実施例のコーティング組成物から得られ
る塗膜は干渉縞がなく、深染が可能である。

【０１３０】上記実施例と比較例でのコーティング液の
塗布方法は次の通りである。 （１）レンズ基材を８％のＮａＯＨ水溶液に３０分間浸
漬し、十分に水洗した後、乾燥させた。 （２）各コーティング液を１５ｃｍ／分の引き上げ速度
でディッピングを行った。 （３）約５分室温乾燥後、１２０℃で１時間加熱硬化し
た。

【０１３１】また、実施例と比較例で得られた塗膜の試
験方法は次の通りである。 （１）クロスハッチ試験（ゴバン目試験ＪＩＳＫ５４０
０に準拠した） （２）スチールウール試験スチールウール＃００００を
用い１ｋｇ荷重でこすり、傷の付きぐあいを以下の基準
に基づき相対比較した。 ５：全く傷が付かない、 ４：若干の傷が付く、 ３：傷が付く、 ２：ひどい傷が付く、 １：基材まで傷が付く （３）染色性 Ｂｒａｉｎ Ｐｏｗｅｒ Ｉｎｃ（ＵＳＡ）のＢＰＩ
ＧＲＡＹを蒸留水で９％に希釈したものを９０℃に加熱
し、この水溶液に各コート液を塗布したレンズを５分間
浸漬し、その後レンズを取りだし、水洗した。染色後の
全光線透過率を測定し、染色性を比較した。 （４）干渉縞 ＭＩＤＷＥＳＴ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ ＣＯ．（ＵＳ
Ａ）の単色ランプ ＵＮＩＬＡＭＰを用いてコート後の
レンズの干渉縞を目視観察した。 （５）耐候性コート後のレンズの耐候性試験をキャノン
アークウェザオメータで行った。 この試験は６８±３℃のブラックパネル温度で１６分／
２時間のサイクルで水をスプレーしながら２４８時間照
射し、その後のクロスハッチテストおよび外観を表２に
示す。

【０１３２】

【表２】

【発明の効果】本発明により、コーティング組成物を高
屈折率の基材に塗布硬化して得られた被膜は、非常に高
い耐擦傷性、耐摩擦性を有する一方、干渉縞の発生が抑
えられ、しかも深染め可能である。こうして、上記優れ
た性質を有する被覆物品が得られる。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）シリカ、酸化鉄、酸化チタン、酸
   化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化
   亜鉛または酸化スズの少なくともいずれかを含む特定酸
   化物微粒子もしくはそれらの混合物またはそれらの複合
   酸化物からなる微粒子を１０〜７０重量％、（２）エポ
   キシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物を５
   〜９０重量％および（３）分子中にただ一つのＯＨ基も
   しくはＳＨ基を有し、さらに分子主鎖中に官能基−Ｏ
   −、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−Ｓ
   −の中の一以上を含み、さらに一つ以上の不飽和基を有
   する有機化合物で水もしくは炭素原子数が４以下の低級
   アルコールに可溶な有機化合物を１〜４５重量％含み、
   さらに（４）エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部
   分加水分解物の硬化触媒を含有することを特徴とする高
   屈折率コーティング組成物。
2. 【請求項２】 酸化物は酸化チタン、酸化鉄およびシリ
   カの中の少なくとも一つの酸化物からなる請求項１記載
   の高屈折率コーティング組成物。
3. 【請求項３】 酸化チタン成分をＴｉＯ₂に換算し、酸
   化鉄成分をＦｅ₂Ｏ₃に換算し、シリカ成分をＳｉＯ₂に
   換算したときの重量比Ｆｅ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂は０．００５
   〜１．０の範囲にあることおよび重量比ＳｉＯ₂／（Ｆ
   ｅ₂Ｏ₃＋ＴｉＯ₂）が０．００１〜１．０の範囲にある
   ことを特徴とする請求項２記載の高屈折率コーティング
   組成物。
4. 【請求項４】 酸化物は酸化チタン、酸化セリウムおよ
   びシリカの中の少なくとも一つの酸化物からなる請求項
   １記載の高屈折率コーティング組成物。
5. 【請求項５】 酸化チタン成分をＴｉＯ₂に換算し、酸
   化セリウム成分をＣｅＯ₂に換算し、シリカ成分をＳｉ
   Ｏ₂に換算したときの重量比Ｆｅ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂は０．０
   ０５〜１．０の範囲にあることことを特徴とする請求項
   ４記載の高屈折率コーティング組成物。
6. 【請求項６】 特定酸化物、それらの混合物またはそれ
   らの複合金属酸化物の各物質の微粒子は、その平均粒径
   が１〜１００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項
   １記載の高屈折率コーティング組成物。
7. 【請求項７】 特定酸化物、それらの混合物またはそれ
   らの複合金属酸化物の各物質の微粒子は、その表面を有
   機ケイ素化合物で改質されていることを特徴とする請求
   項１記載の高屈折率コーティング組成物。
8. 【請求項８】 エポキシ基含有ケイ素化合物またはその
   部分加水分解物は次の一般式（Ａ） Ｒ¹Ｒ² _aＳｉ（ＯＲ³）_3-a （Ａ） ここで、Ｒ¹は炭素原子数２〜１２のエポキシ基を含有
   する基、Ｒ²は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリー
   ル基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基またはハロ
   ゲン化アリール基、Ｒ³は水素原子もしくは炭素原子数
   １〜４のアルキル基、アシル基、アルキルアシル基をそ
   れぞれ表し、ａは０、１または２を表す、で表されるエ
   ポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物で
   あることを特徴とする請求項１記載の高屈折率コーティ
   ング組成物。
9. 【請求項９】 分子中にただ一つのＯＨ基もしくはＳＨ
   基を有し、さらに分子主鎖中に次の構造式で表される官
   能基−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−また
   は−ＣＳ−Ｓ−の中の一つ以上を含み、水もしくは炭素
   数４以下の低級アルコールに可溶な化合物は一般式
   （Ｂ） Ｒ⁴−Ｘ−Ｒ⁵ＹＨ （Ｂ） ここで、Ｒ⁴は少なくとも一つの不飽和基を有した１価
   の炭化水素基で、酸素原子、硫黄原子を含んでもかまわ
   ない。また、Ｒ⁵は炭素原子２個以上の２価の炭化水素
   基で酸素原子、硫黄原子を含んでもかまわない。また、
   Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−また
   は−ＣＳ−Ｓ−を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を
   表す、で表されることを特徴とする請求項１記載の高屈
   折率コーティング組成物。
10. 【請求項１０】 有機ケイ素化合物またはその部分加
    水分解物として、一般式（Ｇ） Ｒ⁶ _hＲ² _aＳｉ（ＯＲ³）_4-h-a （Ｇ） ここで、Ｒ²とＲ³は一般式（Ａ）で定義したものと同一
    であり、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲ
    ン化アルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基また
    はハロゲン化アリール基、炭素原子数５〜８のメタクリ
    ロキシアルキル基、炭素原子数２〜１０のウレイドアル
    キレン基、芳香族ウレイドアルキレン基、ハロゲン化芳
    香族アルキレン基、メルカプトアルキレン基のいずれか
    を表し、ａは０、１または２の整数、ｈは０〜３の整数
    を表す、で表される化合物をコーティング組成物中の総
    固体重量に対して、０〜６０重量％の量で含有されるこ
    とを特徴とする請求項１記載の高屈折率コーティング組
    成物。
11. 【請求項１１】 エポキシ基含有ケイ素化合物またはそ
    の部分加水分解物の硬化触媒をコーティング組成物中の
    総固体重量に対して０．００１〜１０重量％含有するこ
    とを特徴とする請求項１記載の高屈折率コーティング組
    成物。
12. 【請求項１２】 屈折率が１．５０以上の透明基材と該
    基材上に請求項１記載の高屈折率コーティング組成物か
    ら形成される硬化膜からなる被覆物品。
13. 【請求項１３】 該硬化膜上に形成される無機化合物か
    らなる反射防止膜を備えた請求項１２記載の被覆物品。
14. 【請求項１４】 基体が１．５０以上の屈折率を有する
    プラスチックレンズであり、コーティング組成物中の微
    粒子が酸化チタン−酸化鉄−シリカ、酸化チタン−酸化
    セリウム−シリカの金属酸化物からなる群から選択され
    る微粒子であることを特徴とする請求項１２記載の被覆
    物品。
15. 【請求項１５】 反射防止膜を硬化膜上に形成したこと
    を特徴とする請求項１４記載の被覆物品。