JPH07324178A - 紫外線硬化型熱変色性インキ組成物 - Google Patents
紫外線硬化型熱変色性インキ組成物Info
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- JPH07324178A JPH07324178A JP11824594A JP11824594A JPH07324178A JP H07324178 A JPH07324178 A JP H07324178A JP 11824594 A JP11824594 A JP 11824594A JP 11824594 A JP11824594 A JP 11824594A JP H07324178 A JPH07324178 A JP H07324178A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ロイコ染料に対して有効な紫外線吸収剤を含有
する熱変色性インキ組成物において、インキの硬化不良
を防止し、耐光性と硬化性とを両立させることを主な目
的とする。 【構成】１．熱変色性マイクロカプセルと光重合性組成
物とを基本成分とする紫外線硬化型熱変色性インキ組成
物において、熱変色性マイクロカプセルが２２０〜３８
０ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤の少なくとも１
種を含有しており、且つ光重合性組成物が３６０〜４５
０ｎｍに吸収波長を有する光開始剤の少なくとも１種を
含有していることを特徴とする紫外線硬化型熱変色性イ
ンキ組成物。
する熱変色性インキ組成物において、インキの硬化不良
を防止し、耐光性と硬化性とを両立させることを主な目
的とする。 【構成】１．熱変色性マイクロカプセルと光重合性組成
物とを基本成分とする紫外線硬化型熱変色性インキ組成
物において、熱変色性マイクロカプセルが２２０〜３８
０ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤の少なくとも１
種を含有しており、且つ光重合性組成物が３６０〜４５
０ｎｍに吸収波長を有する光開始剤の少なくとも１種を
含有していることを特徴とする紫外線硬化型熱変色性イ
ンキ組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化型熱変色性
インキ組成物に関する。
インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】電子供与性呈色性有機化合
物、電子受容性化合物および減感剤からなる熱変色性材
料およびこの様な構成成分をマイクロカプセル化した熱
変色性材料は、公知である（例えば、特公平１−１４２
７０号公報参照）。しかしながら、この様な熱変色性材
料において使用されているロイコ染料は、耐光性に極め
て劣るため、通常紫外線吸収剤を併用しているので、こ
の様な熱変色材料と光重合性樹脂組成物とを使用して紫
外線硬化型熱変色性インキを調製した場合には、被印刷
面に適用されたインキが硬化不良を起こすという問題点
がある。
物、電子受容性化合物および減感剤からなる熱変色性材
料およびこの様な構成成分をマイクロカプセル化した熱
変色性材料は、公知である（例えば、特公平１−１４２
７０号公報参照）。しかしながら、この様な熱変色性材
料において使用されているロイコ染料は、耐光性に極め
て劣るため、通常紫外線吸収剤を併用しているので、こ
の様な熱変色材料と光重合性樹脂組成物とを使用して紫
外線硬化型熱変色性インキを調製した場合には、被印刷
面に適用されたインキが硬化不良を起こすという問題点
がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の様な紫外線吸収
剤は、吸収波長域が２２０〜３８０ｎｍにある時にの
み、ロイコ染料の光による劣化を防止し、この波長域よ
りも長波長側（例えば、３８０〜４５０ｎｍ）に吸収域
を持つ紫外線吸収剤を使用しても、耐光性は改善されな
い。
剤は、吸収波長域が２２０〜３８０ｎｍにある時にの
み、ロイコ染料の光による劣化を防止し、この波長域よ
りも長波長側（例えば、３８０〜４５０ｎｍ）に吸収域
を持つ紫外線吸収剤を使用しても、耐光性は改善されな
い。
【０００４】従って、本発明は、ロイコ染料に対して有
効な紫外線吸収剤を含有する熱変色性インキ組成物にお
いて、インキの硬化不良を防止し、耐光性と硬化性とを
両立させることを主な目的とする。
効な紫外線吸収剤を含有する熱変色性インキ組成物にお
いて、インキの硬化不良を防止し、耐光性と硬化性とを
両立させることを主な目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な従来技術の問題点に鑑みて、研究を重ねた結果、マイ
クロカプセル内に特定の吸収波長を有する紫外線吸収剤
を含有せしめるとともに、光重合性樹脂組成物に特定の
吸収波長を有する光開始剤を含有させることにより、そ
の目的を達成しうることを見出した。
な従来技術の問題点に鑑みて、研究を重ねた結果、マイ
クロカプセル内に特定の吸収波長を有する紫外線吸収剤
を含有せしめるとともに、光重合性樹脂組成物に特定の
吸収波長を有する光開始剤を含有させることにより、そ
の目的を達成しうることを見出した。
【０００６】すなわち、本発明は、下記の紫外線硬化型
熱変色性インキを提供するものである： １．熱変色性マイクロカプセルと光重合性組成物とを基
本成分とする紫外線硬化型熱変色性インキ組成物におい
て、熱変色性マイクロカプセルが２２０〜３８０ｎｍに
吸収波長を有する紫外線吸収剤の少なくとも１種を含有
しており、且つ光重合性組成物が３６０〜４５０ｎｍに
吸収波長を有する光開始剤の少なくとも１種を含有して
いることを特徴とする紫外線硬化型熱変色性インキ組成
物。
熱変色性インキを提供するものである： １．熱変色性マイクロカプセルと光重合性組成物とを基
本成分とする紫外線硬化型熱変色性インキ組成物におい
て、熱変色性マイクロカプセルが２２０〜３８０ｎｍに
吸収波長を有する紫外線吸収剤の少なくとも１種を含有
しており、且つ光重合性組成物が３６０〜４５０ｎｍに
吸収波長を有する光開始剤の少なくとも１種を含有して
いることを特徴とする紫外線硬化型熱変色性インキ組成
物。
【０００７】本発明による紫外線硬化型熱変色性インキ
組成物において、熱変色性マイクロカプセルと光重合性
組成物とからなる基本成分は、公知である。従って、基
本成分を構成する成分自体は、特に限定されるものでは
ない。
組成物において、熱変色性マイクロカプセルと光重合性
組成物とからなる基本成分は、公知である。従って、基
本成分を構成する成分自体は、特に限定されるものでは
ない。
【０００８】以下に、本発明を各構成成分、製造方法な
どに従って詳細に説明する。
どに従って詳細に説明する。
【０００９】Ｉ．熱変色性マイクロカプセル 熱変色性マイクロカプセルは、マイクロカプセルとその
内部に収容された熱変色性材料とからなっており、熱変
色性材料は、以下に例示する電子供与性呈色性有機化合
物、電子受容性化合物および減感剤により構成されてい
る。
内部に収容された熱変色性材料とからなっており、熱変
色性材料は、以下に例示する電子供与性呈色性有機化合
物、電子受容性化合物および減感剤により構成されてい
る。
【００１０】なお、これら成分の配合割合は、特に限定
されるものではないが、通常減感剤１００部に対し、電
子供与性呈色性有機化合物０．１〜１０部程度（より好
ましくは１〜１０部程度）および電子受容性化合物０．
１〜４０部程度（より好ましくは１〜２０部程度）であ
る。
されるものではないが、通常減感剤１００部に対し、電
子供与性呈色性有機化合物０．１〜１０部程度（より好
ましくは１〜１０部程度）および電子受容性化合物０．
１〜４０部程度（より好ましくは１〜２０部程度）であ
る。
【００１１】Ｉ−ａ．電子供与性呈色性有機化合物 フルオラン類…２′−（（２−クロロフェニル）アミノ
−６′−（ジブチルアミノ）−スピロ（イソベンゾフラ
ン−１（３Ｈ），９′−（９Ｈ）キサンテン）−３−オ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノベンゾ（ａ）−フルオラ
ン、３，６−ジフェニルアミノフルオラン、３−アミノ
−５−メチルフルオラン、２−メチル−３−アミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、２−ブロモ−６−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、６′−（エチル（４−メチ
ルフェニル）アミノ）−２′−（Ｎ−メチルフェニルア
ミノ）−スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′
−（９Ｈ）キサンテン）−３−オンなど。
−６′−（ジブチルアミノ）−スピロ（イソベンゾフラ
ン−１（３Ｈ），９′−（９Ｈ）キサンテン）−３−オ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノベンゾ（ａ）−フルオラ
ン、３，６−ジフェニルアミノフルオラン、３−アミノ
−５−メチルフルオラン、２−メチル−３−アミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、２−ブロモ−６−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、６′−（エチル（４−メチ
ルフェニル）アミノ）−２′−（Ｎ−メチルフェニルア
ミノ）−スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′
−（９Ｈ）キサンテン）−３−オンなど。
【００１２】ジアリールフタリド類…クリスタルバイオ
レットラクトン、マラカイトグリーンラクトンなど。
レットラクトン、マラカイトグリーンラクトンなど。
【００１３】ポリアリールカルビノール類…ミヒラーヒ
ドロール、クリスタルバイオレットカルビノール、マラ
カイトグリーンカルビノールなど。
ドロール、クリスタルバイオレットカルビノール、マラ
カイトグリーンカルビノールなど。
【００１４】ロイコオーラミン類…Ｎ−（２，３−ジク
ロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾイルオー
ラミン、Ｎ−アセチルオーラミンなど。
ロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾイルオー
ラミン、Ｎ−アセチルオーラミンなど。
【００１５】ローダミンβラクタム類…ローダミンβラ
クタムなど。
クタムなど。
【００１６】インドリン類…２−（フェニルイミノエチ
リデン）−３，３−ジメチルインドリンなど。
リデン）−３，３−ジメチルインドリンなど。
【００１７】スピロピラン類…Ｎ−３，３−トリメチル
インドリノベンゾスピロピラン、８−メトキシ−Ｎ−
３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピランな
ど。
インドリノベンゾスピロピラン、８−メトキシ−Ｎ−
３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピランな
ど。
【００１８】これらの中では、フルオラン類が最も好ま
しい。
しい。
【００１９】Ｉ−ｂ．電子受容性化合物 フェノール類…ビスフェノールＡ、ｐ−フェニルフェノ
ール、ドデシルフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ
−オキシ安息香酸エチル、没食子酸メチル、フェノール
樹脂など。
ール、ドデシルフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ
−オキシ安息香酸エチル、没食子酸メチル、フェノール
樹脂など。
【００２０】フェノール類の金属塩…フェノールのＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｓｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｍｏなどの金属塩。
ａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｓｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｍｏなどの金属塩。
【００２１】芳香族カルボン酸および炭素数２〜５の脂
肪族カルボン酸類…フタル酸、安息香酸、酢酸、プロピ
オン酸など。
肪族カルボン酸類…フタル酸、安息香酸、酢酸、プロピ
オン酸など。
【００２２】カルボン酸の金属塩…オレイン酸ナトリウ
ム、サリチル酸亜鉛、安息香酸ニッケルなど。
ム、サリチル酸亜鉛、安息香酸ニッケルなど。
【００２３】酸性リン酸エステルおよびその金属塩…ブ
チルアシッドフォスフェート、２−エチルヘキシル−ア
シッドフォスフェート、ドデシルアシッドフォスフェー
ト、ジブチルフォスファイト、ジトリルフォスファイト
ならびにこれらエステルのＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚ
ｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｐ
ｂ、Ｍｏなどの金属塩。
チルアシッドフォスフェート、２−エチルヘキシル−ア
シッドフォスフェート、ドデシルアシッドフォスフェー
ト、ジブチルフォスファイト、ジトリルフォスファイト
ならびにこれらエステルのＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚ
ｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｐ
ｂ、Ｍｏなどの金属塩。
【００２４】トリアゾール化合物…１，２，３−トリア
ゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾールなど。
ゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾールなど。
【００２５】チオ尿素およびその誘導体…ジフェニルチ
オ尿素、ジ−ｏ−トルイル尿素など。
オ尿素、ジ−ｏ−トルイル尿素など。
【００２６】ハロヒドリン類…２，２，２−トリクロロ
エタノール、１，１，１−トリブロモ−２−メチル−２
−プロパノール、Ｎ−３−ピリジル−Ｎ´−（１−ヒド
ロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）尿素など。
エタノール、１，１，１−トリブロモ−２−メチル−２
−プロパノール、Ｎ−３−ピリジル−Ｎ´−（１−ヒド
ロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）尿素など。
【００２７】ベンゾチアゾール類…２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−（４´−モルホリノジチオ）ベンゾ
チアゾール、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルのＺｎ塩など。
ゾチアゾール、２−（４´−モルホリノジチオ）ベンゾ
チアゾール、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルのＺｎ塩など。
【００２８】これらの中では、フェノール類が最も好ま
しい。
しい。
【００２９】Ｉ−ｃ．減感剤 アルコール類…ｎ−セチルアルコール、ｎ−オクチルア
ルコール、シクロヘキシルアルコール、ヘキシレングリ
コールなど。
ルコール、シクロヘキシルアルコール、ヘキシレングリ
コールなど。
【００３０】エステル類…ミリスチン酸エステル、ラウ
リン酸エステル、フタル酸ジオクチルなど。
リン酸エステル、フタル酸ジオクチルなど。
【００３１】ケトン類…メチルヘキシルケトン、ベンゾ
フェノン、ステアロンなど。
フェノン、ステアロンなど。
【００３２】エーテル類…ブチルエーテル、ジフェニル
エーテル、ジステアリルエーテルなど。
エーテル、ジステアリルエーテルなど。
【００３３】酸アミド化合物類…オレイン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、ラウリン酸Ｎ−オクチルアミド、カ
プロン酸アニリドなど。
テアリン酸アミド、ラウリン酸Ｎ−オクチルアミド、カ
プロン酸アニリドなど。
【００３４】炭素数６以上の脂肪酸…ラウリン酸、ステ
アリン酸、２−オキシミリスチン酸など。
アリン酸、２−オキシミリスチン酸など。
【００３５】芳香族化合物…ジフェニルメタン、ジベン
ジルトルエン、プロピルジフェニル、イソプロピルナフ
タリン、１，１，３−トリメチル−３−トリル−インダ
ン、ドデシルベンゼンなど。
ジルトルエン、プロピルジフェニル、イソプロピルナフ
タリン、１，１，３−トリメチル−３−トリル−インダ
ン、ドデシルベンゼンなど。
【００３６】チオール類…ｎ−デシルメルカプタン、ｎ
−ミリスチルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタ
ン、イソセチルメルカプタン、ドデシルベンジルメルカ
プタンなど。
−ミリスチルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタ
ン、イソセチルメルカプタン、ドデシルベンジルメルカ
プタンなど。
【００３７】スルフィド類…ジ−ｎ−オクチルスルフィ
ド、ジ−ｎ−デシルスルフィド、ジフェニルスルフィ
ド、ジエチルフェニルスルフィド、ジラウリルジチオプ
ロピオネートなど。
ド、ジ−ｎ−デシルスルフィド、ジフェニルスルフィ
ド、ジエチルフェニルスルフィド、ジラウリルジチオプ
ロピオネートなど。
【００３８】ジスルフィド類…ジ−ｎ−オクチルジスル
フィド、ジ−ｎ−デシルジスルフィド、ジフェニルジス
ルフィド、ジナフチルジスルフィドなど。
フィド、ジ−ｎ−デシルジスルフィド、ジフェニルジス
ルフィド、ジナフチルジスルフィドなど。
【００３９】スルホキシド類…ジエチルスルホキシド、
テトラメチレンカルボキシド、ジフェニルスルホキシド
など。
テトラメチレンカルボキシド、ジフェニルスルホキシド
など。
【００４０】スルホン類…ジエチルスルホン、ジブチル
スルホン、ジフェニルスルホン、ジベンジルスルホンな
ど。
スルホン、ジフェニルスルホン、ジベンジルスルホンな
ど。
【００４１】アゾメチン類…ベンジリデンラウリルアミ
ン、ｐ−メトキシベンジリデンラウリルアミン、ベンジ
リデンｐ−アニシジンなど。
ン、ｐ−メトキシベンジリデンラウリルアミン、ベンジ
リデンｐ−アニシジンなど。
【００４２】脂肪酸一級アミン類…オレイン酸ステアリ
ルアミン、ステアリン酸ミリスチルアミン、ベヘニン酸
ステアリルアミンなど。
ルアミン、ステアリン酸ミリスチルアミン、ベヘニン酸
ステアリルアミンなど。
【００４３】これらの中では、アルコール類、エステル
類などが最も好ましい。
類などが最も好ましい。
【００４４】Ｉ−ｄ．紫外線吸収剤 本発明において、熱変色性マイクロカプセル内に含有さ
れる紫外線吸収剤は、２２０〜３８０ｎｍの吸収波長域
を有するものであり、通常減感剤１００部に対し、１〜
４０部程度（より好ましくは５〜２０部程度）の割合で
配合される。
れる紫外線吸収剤は、２２０〜３８０ｎｍの吸収波長域
を有するものであり、通常減感剤１００部に対し、１〜
４０部程度（より好ましくは５〜２０部程度）の割合で
配合される。
【００４５】この様な紫外線吸収剤としては、下記のよ
うなものが例示される。
うなものが例示される。
【００４６】ベンゾトリアゾール類…２−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールなど。
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールなど。
【００４７】ベンゾフェノン類…２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなど。
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなど。
【００４８】シアノアクリレート類…２−エチルヘキシ
ル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレー
トなど。
ル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−３，３´−ジフェニルアクリレー
トなど。
【００４９】Ｉ−ｅ．熱変色性マイクロカプセルの調製
方法 熱変色性マイクロカプセル自体も、特に限定されること
なく、in-situ法、界面重合法、コアセルベーション法
などの公知の方法により製造することができる。
方法 熱変色性マイクロカプセル自体も、特に限定されること
なく、in-situ法、界面重合法、コアセルベーション法
などの公知の方法により製造することができる。
【００５０】ＩＩ．光重合性樹脂組成物 本発明で使用する光重合性樹脂組成物は、光重合性プレ
ポリマーと粘度調整成分としての光重合性モノマーとか
らなる公知の光重合性組成物にさらに特定の吸収波長域
（３６０〜４５０ｎｍ）を有する光開始剤を配合したも
のである。
ポリマーと粘度調整成分としての光重合性モノマーとか
らなる公知の光重合性組成物にさらに特定の吸収波長域
（３６０〜４５０ｎｍ）を有する光開始剤を配合したも
のである。
【００５１】本発明による光重合性樹脂組成物において
は、光重合性プレポリマー１００部に対し、光重合性モ
ノマー１０〜３００重量部程度（より好ましくは５０〜
２００重量部程度）および光開始剤０．０１〜５０重量
部程度（より好ましくは０．１〜２０重量部程度）を配
合する。
は、光重合性プレポリマー１００部に対し、光重合性モ
ノマー１０〜３００重量部程度（より好ましくは５０〜
２００重量部程度）および光開始剤０．０１〜５０重量
部程度（より好ましくは０．１〜２０重量部程度）を配
合する。
【００５２】光重合性モノマーの量が少なすぎる場合に
は、インキの粘度が高すぎて、印刷適性が低下するのに
対し、多すぎる場合には、インキ塗膜の硬化性が低下し
て、塗膜強度が不十分となる。また、光開始剤の量が少
なすぎる場合には、硬化が不十分となるのに対し、多す
ぎる場合には、塗膜表面のみが急速に硬化して、内部硬
化性が低下する。
は、インキの粘度が高すぎて、印刷適性が低下するのに
対し、多すぎる場合には、インキ塗膜の硬化性が低下し
て、塗膜強度が不十分となる。また、光開始剤の量が少
なすぎる場合には、硬化が不十分となるのに対し、多す
ぎる場合には、塗膜表面のみが急速に硬化して、内部硬
化性が低下する。
【００５３】光重合性樹脂組成物は、光重合性ポリマ
ー、光開始剤および光重合性モノマーを、必要ならば８
０℃程度以下の温度に加温しつつ、均一に撹拌混合する
ことにより得られる。
ー、光開始剤および光重合性モノマーを、必要ならば８
０℃程度以下の温度に加温しつつ、均一に撹拌混合する
ことにより得られる。
【００５４】光重合性樹脂組成物を構成する各成分につ
いて、以下に詳述する。
いて、以下に詳述する。
【００５５】ＩＩ−ａ．光重合性プレポリマー 光重合性プレポリマーとしては、光開始剤の存在下に光
重合して、フィルムを形成し得るものが使用され、その
粘度（２０℃）は、５００〜５０００００ｃｐｓ程度で
あることが好ましい。この様な光重合性プレポリマーと
しては、特に限定されるものではないが、下記のような
ものが例示される。
重合して、フィルムを形成し得るものが使用され、その
粘度（２０℃）は、５００〜５０００００ｃｐｓ程度で
あることが好ましい。この様な光重合性プレポリマーと
しては、特に限定されるものではないが、下記のような
ものが例示される。
【００５６】ポリエステルアクリレート…油類、変性ア
ルキド、変性ポリエステルなどをベースとして、これに
アクリロイル基を導入し、さらにウレタン化したものな
ど。
ルキド、変性ポリエステルなどをベースとして、これに
アクリロイル基を導入し、さらにウレタン化したものな
ど。
【００５７】エポキシアクリレート…エポキシ化乾性油
アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルアクリレ
ート、変性ビスフェノールＡエポキシアクリレート、ノ
ボラック型エポキシアクリレート、脂肪族型エポキシア
クリレートなど。
アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルアクリレ
ート、変性ビスフェノールＡエポキシアクリレート、ノ
ボラック型エポキシアクリレート、脂肪族型エポキシア
クリレートなど。
【００５８】ポリウレタンアクリレート…ポリカーボネ
ートアクリレート、ヒドロキシル基含有アクリレート、
ジイソシアネートとヒドロキシル基含有物との反応生成
物（アルキド、乾性油、ポリエステルなど）など。
ートアクリレート、ヒドロキシル基含有アクリレート、
ジイソシアネートとヒドロキシル基含有物との反応生成
物（アルキド、乾性油、ポリエステルなど）など。
【００５９】ポリオールアクリレート…ペンタエリスリ
トールアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートな
ど。
トールアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートな
ど。
【００６０】その他…ポリエーテルアクリレート、メラ
ミンアクリレートなど。
ミンアクリレートなど。
【００６１】ＩＩ−ｂ．光重合性モノマー 光重合性モノマーとしては、光重合性プレポリマーを希
釈して、その粘度を調整するものを使用する。この様な
光重合性モノマーとしては、下記のようなものが例示さ
れる。
釈して、その粘度を調整するものを使用する。この様な
光重合性モノマーとしては、下記のようなものが例示さ
れる。
【００６２】単官能モノマー…２−エチルヘキシルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなど。
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなど。
【００６３】２官能モノマー…１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、２，２−ビス（４−
（アクロイロキシジエトキシフェニル））プロパン、ネ
オペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸との反応
物、Ｎ−ビニルピロリドンなど。
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、２，２−ビス（４−
（アクロイロキシジエトキシフェニル））プロパン、ネ
オペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸との反応
物、Ｎ−ビニルピロリドンなど。
【００６４】多官能モノマー…トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートなど。
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ートなど。
【００６５】ＩＩ−ｃ．光開始剤 光開始剤としては、吸収波長域３６０〜４５０ｎｍのも
のを使用する。この様な光開始剤としては、下記のよう
なものが挙げられる。
のを使用する。この様な光開始剤としては、下記のよう
なものが挙げられる。
【００６６】チオキサントン類…チオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プ
ロポキシチオキサントンなど。
クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プ
ロポキシチオキサントンなど。
【００６７】その他…２−メチル−１−（４−（メチル
チオ）フェニル）−２−モルフォリノ−プロパノン−
１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシドなど。
チオ）フェニル）−２−モルフォリノ−プロパノン−
１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシドなど。
【００６８】ＩＩＩ．紫外線硬化型熱変色性インキ組成
物の製造 本発明による紫外線硬化型熱変色性インキ組成物は、上
記の光重合性樹脂組成物に予め製造しておいた熱変色性
マイクロカプセルを加え、分散させることにより、調製
することができる。
物の製造 本発明による紫外線硬化型熱変色性インキ組成物は、上
記の光重合性樹脂組成物に予め製造しておいた熱変色性
マイクロカプセルを加え、分散させることにより、調製
することができる。
【００６９】なお、本発明によるインキ組成物には、必
要に応じて、この分野で使用されている公知の添加剤を
配合することができる。例えば、インキ塗膜の表面硬化
性を高めるために、アセトフェノン、ベンゾフェノンな
どの公知の光開始剤を併用しても良い。また、同様な目
的で、Ｎ−メチルジエタノールアミン、４−ジメチルア
ミノエチルベンゾエートなどの公知の増感剤を配合して
も良い。
要に応じて、この分野で使用されている公知の添加剤を
配合することができる。例えば、インキ塗膜の表面硬化
性を高めるために、アセトフェノン、ベンゾフェノンな
どの公知の光開始剤を併用しても良い。また、同様な目
的で、Ｎ−メチルジエタノールアミン、４−ジメチルア
ミノエチルベンゾエートなどの公知の増感剤を配合して
も良い。
【００７０】さらに、インキの印刷適性を向上させるた
めに、シリコーン系などの公知の消泡剤乃至レベリング
剤（通常インキ重量の０．０１〜０．５％程度）を配合
しても良い。
めに、シリコーン系などの公知の消泡剤乃至レベリング
剤（通常インキ重量の０．０１〜０．５％程度）を配合
しても良い。
【００７１】或いは、インキ貯蔵中の樹脂組成物の重合
を防止するために、ハイドロキノン、メトキノンなどの
公知の重合禁止剤（通常インキ重量の１００〜２０００
ｐｐｍ程度）を配合しても良い。
を防止するために、ハイドロキノン、メトキノンなどの
公知の重合禁止剤（通常インキ重量の１００〜２０００
ｐｐｍ程度）を配合しても良い。
【００７２】さらにまた、インキ塗膜の変色の程度に変
化を持たせるために、印刷用インキに通常使用されてい
る有色顔料を配合することもできる。
化を持たせるために、印刷用インキに通常使用されてい
る有色顔料を配合することもできる。
【００７３】本発明による紫外線硬化型熱変色性インキ
は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷な
どの公知の印刷方法により、絵本、ポスター、シール、
ラベル、包装紙などの各種の印刷物への印刷に使用でき
る。また、その温度に依存する変色特性を利用して、基
板上における記録形成材料として使用することもでき
る。
は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷な
どの公知の印刷方法により、絵本、ポスター、シール、
ラベル、包装紙などの各種の印刷物への印刷に使用でき
る。また、その温度に依存する変色特性を利用して、基
板上における記録形成材料として使用することもでき
る。
【００７４】
【発明の効果】本発明によれば、紫外線吸収剤の吸収波
長域（２２０〜３８０ｎｍ）よりも高い波長域に吸収波
長を有する光開始剤を配合しているので、紫外線硬化型
熱変色性インキ組成物における硬化障害を防止し、耐光
性と硬化性の双方の特性に優れたインキが得られる。
長域（２２０〜３８０ｎｍ）よりも高い波長域に吸収波
長を有する光開始剤を配合しているので、紫外線硬化型
熱変色性インキ組成物における硬化障害を防止し、耐光
性と硬化性の双方の特性に優れたインキが得られる。
【００７５】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。
特徴とするところをより一層明確にする。
【００７６】参考例１ 表１に示す各材料を使用して、熱変色性マイクロカプセ
ルを製造した。なお、表１において、電子供与性呈色性
有機化合物および紫外線吸収剤の項目における略号の示
す化合物並びにカプセル化方法の詳細は、以下の通りで
あり、配合量を示す数値は、重量部である。
ルを製造した。なお、表１において、電子供与性呈色性
有機化合物および紫外線吸収剤の項目における略号の示
す化合物並びにカプセル化方法の詳細は、以下の通りで
あり、配合量を示す数値は、重量部である。
【００７７】
【表１】
【００７８】１）電子供与性呈色性有機化合物 （Ａ）２′−（（２−クロロフェニル）アミノ）−６′
−（ジブチルアミノ）−スピロ（イソベンゾフラン−１
（３Ｈ），９′−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン （Ｂ）１′，３−（ジ置換）−６，７−（ジ置換アミ
ノ）−スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−
（９Ｈ）キサンテン）−３−オン （Ｃ）３，６−ジフェニルアミノフルオラン （Ｄ）６′−（エチル（４−メチルフェニル）アミノ）
−２′−（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−スピロ（イソ
ベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−（９Ｈ）キサンテ
ン）−３−オン （Ｅ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン （Ｆ）３−ジエチルアミノベンゾ（ａ）−フルオラン ２）紫外線吸収剤（以下のイ〜ニの吸収波長域は２５０
〜３６０ｎｍ、ホの吸収波長域は３５０〜４５０ｎｍで
ある） （イ）２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール （ロ）２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール （ハ）２−（２´−ヒドロキシ−５´−オクチル）ベン
ゾトリアゾール （ニ）２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール （ホ）１−（２−（３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−
４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン ３）カプセル化方法 （ａ）in-situ法…熱変色性組成物９０ｇを８０℃で加
温溶解し、これをエチレン−無水マレイン酸共重合体
（商標“ＥＭＡ−３１”、モンサント社製）の５％水溶
液１００ｇに滴下し、微小滴が形成されるように撹拌し
た後、２０％ＮａＯＨ水溶液によりｐＨを４．５に調整
して、水性縣濁液を得た。別にメラミン４ｇを３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液１０ｇに７０℃で溶解し、この溶
液を上記の水性縣濁液に撹拌下に徐々に添加し、７０℃
で２時間撹拌を継続して、熱変色性組成物を内包するメ
ラミン樹脂マイクロカプセル分散液を得た後、遠心分離
を行い、分離物を乾燥して、平均粒径５μｍのマイクロ
カプセルを得た。
−（ジブチルアミノ）−スピロ（イソベンゾフラン−１
（３Ｈ），９′−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン （Ｂ）１′，３−（ジ置換）−６，７−（ジ置換アミ
ノ）−スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−
（９Ｈ）キサンテン）−３−オン （Ｃ）３，６−ジフェニルアミノフルオラン （Ｄ）６′−（エチル（４−メチルフェニル）アミノ）
−２′−（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−スピロ（イソ
ベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−（９Ｈ）キサンテ
ン）−３−オン （Ｅ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン （Ｆ）３−ジエチルアミノベンゾ（ａ）−フルオラン ２）紫外線吸収剤（以下のイ〜ニの吸収波長域は２５０
〜３６０ｎｍ、ホの吸収波長域は３５０〜４５０ｎｍで
ある） （イ）２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール （ロ）２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール （ハ）２−（２´−ヒドロキシ−５´−オクチル）ベン
ゾトリアゾール （ニ）２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール （ホ）１−（２−（３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−
４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン ３）カプセル化方法 （ａ）in-situ法…熱変色性組成物９０ｇを８０℃で加
温溶解し、これをエチレン−無水マレイン酸共重合体
（商標“ＥＭＡ−３１”、モンサント社製）の５％水溶
液１００ｇに滴下し、微小滴が形成されるように撹拌し
た後、２０％ＮａＯＨ水溶液によりｐＨを４．５に調整
して、水性縣濁液を得た。別にメラミン４ｇを３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液１０ｇに７０℃で溶解し、この溶
液を上記の水性縣濁液に撹拌下に徐々に添加し、７０℃
で２時間撹拌を継続して、熱変色性組成物を内包するメ
ラミン樹脂マイクロカプセル分散液を得た後、遠心分離
を行い、分離物を乾燥して、平均粒径５μｍのマイクロ
カプセルを得た。
【００７９】（ｂ）in-situ法…熱変色性組成物９０ｇ
を８０℃で加温溶解し、これをポリスチレンスルホンン
酸のナトリウム塩（分子量約５００００）の５％水溶液
１００ｇに滴下し、微小滴が形成されるように撹拌した
後、酢酸によりｐＨを３．０に調整して、水性縣濁液を
得た。別に尿素６ｇおよびレゾルシン１ｇを３７％ホル
ムアルデヒド水溶液１５ｇに溶解し、この溶液を上記の
水性縣濁液に撹拌下に徐々に添加し、７０℃で２時間撹
拌を継続して、熱変色性組成物を内包する尿素樹脂マイ
クロカプセル分散液を得た後、遠心分離を行い、分離物
を乾燥して、平均粒径３μｍのマイクロカプセルを得
た。
を８０℃で加温溶解し、これをポリスチレンスルホンン
酸のナトリウム塩（分子量約５００００）の５％水溶液
１００ｇに滴下し、微小滴が形成されるように撹拌した
後、酢酸によりｐＨを３．０に調整して、水性縣濁液を
得た。別に尿素６ｇおよびレゾルシン１ｇを３７％ホル
ムアルデヒド水溶液１５ｇに溶解し、この溶液を上記の
水性縣濁液に撹拌下に徐々に添加し、７０℃で２時間撹
拌を継続して、熱変色性組成物を内包する尿素樹脂マイ
クロカプセル分散液を得た後、遠心分離を行い、分離物
を乾燥して、平均粒径３μｍのマイクロカプセルを得
た。
【００８０】（ｃ）界面重合法…熱変色性組成物８０ｇ
にエポキシ樹脂（商標“エピコート８２８”、シェル化
学（株）製）５ｇを８０℃で加温溶解し、これをゼラチ
ンの５％水溶液１６０ｇに滴下し、微小滴が形成される
ように撹拌して、水性縣濁液を得た。別にエポキシ樹脂
用硬化剤（商標“エピキュアーＵ”、シェル化学（株）
製、エポキシ樹脂のアミン付加物）３ｇを水６ｇに溶解
し、この溶液を上記の水性縣濁液に撹拌下に徐々に添加
し、８０℃で４時間撹拌を継続して、熱変色性組成物を
内包するエポキシ樹脂マイクロカプセル分散液を得た
後、遠心分離を行い、分離物を乾燥して、平均粒径１０
μｍのマイクロカプセルを得た。
にエポキシ樹脂（商標“エピコート８２８”、シェル化
学（株）製）５ｇを８０℃で加温溶解し、これをゼラチ
ンの５％水溶液１６０ｇに滴下し、微小滴が形成される
ように撹拌して、水性縣濁液を得た。別にエポキシ樹脂
用硬化剤（商標“エピキュアーＵ”、シェル化学（株）
製、エポキシ樹脂のアミン付加物）３ｇを水６ｇに溶解
し、この溶液を上記の水性縣濁液に撹拌下に徐々に添加
し、８０℃で４時間撹拌を継続して、熱変色性組成物を
内包するエポキシ樹脂マイクロカプセル分散液を得た
後、遠心分離を行い、分離物を乾燥して、平均粒径１０
μｍのマイクロカプセルを得た。
【００８１】（ｄ）界面重合法…熱変色性組成物８０ｇ
と多価イソシアネート（商標“スミジュールＮ−７
５”、住友化学工業（株）製）３ｇとを８０℃で加温溶
解し、これをポリビニルアルコールの５％水溶液１６０
ｇに滴下し、微小滴が形成されるように撹拌して、水性
縣濁液を得た。次いで、これに硬化剤（商標“エピキュ
アーＵ”、シェル化学（株）製、エポキシ樹脂のアミン
付加物）６ｇを撹拌下に徐々に添加し、６５℃で５時間
撹拌を継続して、熱変色性組成物を内包する尿素樹脂マ
イクロカプセル分散液を得た後、遠心分離を行い、分離
物を乾燥して、平均粒径１８μｍのマイクロカプセルを
得た。
と多価イソシアネート（商標“スミジュールＮ−７
５”、住友化学工業（株）製）３ｇとを８０℃で加温溶
解し、これをポリビニルアルコールの５％水溶液１６０
ｇに滴下し、微小滴が形成されるように撹拌して、水性
縣濁液を得た。次いで、これに硬化剤（商標“エピキュ
アーＵ”、シェル化学（株）製、エポキシ樹脂のアミン
付加物）６ｇを撹拌下に徐々に添加し、６５℃で５時間
撹拌を継続して、熱変色性組成物を内包する尿素樹脂マ
イクロカプセル分散液を得た後、遠心分離を行い、分離
物を乾燥して、平均粒径１８μｍのマイクロカプセルを
得た。
【００８２】（ｅ）コアセルベーション法…５０℃に加
温した５％ゼラチン水溶液１００ｇに対し予め８０℃で
加温溶解しておいた熱変色性組成物５０ｇを滴下し、微
小滴が形成されるように撹拌して、水性縣濁液を得た。
次いで、これに５％アラビアゴム水溶液１００ｇを添加
し、撹拌下に１％塩酸水溶液を加えてｐＨ４．５に調整
し、さらに水２００ｇを添加して、コアセルベーション
を起こさせた。次いで、系を１０℃に冷却し、３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液１ｇを添加した後、２０％ＮａＯ
Ｈ水溶液によりｐＨを９とし、常温で４時間撹拌して、
熱変色性組成物を内包するゼラチンマイクロカプセル分
散液を得た後、遠心分離を行い、分離物を乾燥して、平
均粒径２０μｍのマイクロカプセルを得た。
温した５％ゼラチン水溶液１００ｇに対し予め８０℃で
加温溶解しておいた熱変色性組成物５０ｇを滴下し、微
小滴が形成されるように撹拌して、水性縣濁液を得た。
次いで、これに５％アラビアゴム水溶液１００ｇを添加
し、撹拌下に１％塩酸水溶液を加えてｐＨ４．５に調整
し、さらに水２００ｇを添加して、コアセルベーション
を起こさせた。次いで、系を１０℃に冷却し、３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液１ｇを添加した後、２０％ＮａＯ
Ｈ水溶液によりｐＨを９とし、常温で４時間撹拌して、
熱変色性組成物を内包するゼラチンマイクロカプセル分
散液を得た後、遠心分離を行い、分離物を乾燥して、平
均粒径２０μｍのマイクロカプセルを得た。
【００８３】実施例１〜７および比較例１〜３ 下記表２に示す割合（重量比）で光開始剤、光重合性プ
レポリマーおよび光重合性モノマーならびにその他の成
分を混合して７０℃まで加温し、均一となるまで撹拌し
た後、上記で得たマイクロカプセルを加えて、分散させ
て、紫外線硬化型熱変色性インキ組成物を得た。
レポリマーおよび光重合性モノマーならびにその他の成
分を混合して７０℃まで加温し、均一となるまで撹拌し
た後、上記で得たマイクロカプセルを加えて、分散させ
て、紫外線硬化型熱変色性インキ組成物を得た。
【００８４】なお、表２において、光開始剤、光重合性
プレポリマーおよび光重合性モノマーの詳細は、下記の
通りである。
プレポリマーおよび光重合性モノマーの詳細は、下記の
通りである。
【００８５】
【表２】
【００８６】１）光開始剤 （Ａ）２，４−ジエチルチオキサントン （Ｂ）２−クロロチオキサントン （Ｃ）２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニ
ル）−２−モルフォリノ−プロパノン−１ （Ｄ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキシド （Ｅ）ベンジルジメチルケタール （Ｆ）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１
−オン ２）光重合性プレポリマー （イ）芳香族型ウレタンアクリレート（商標“アロニッ
クスＭ−１１００”、東亞合成化学工業（株）製、粘度
200000±30000cps at 20℃） （ロ）多官能ポリエステルアクリレート（商標“アロニ
ックスＭ−７１００”、東亞合成化学工業（株）製、粘
度8000±12000cps at 20℃） （ハ）２官能ポリエステルアクリレート（商標“アロニ
ックスＭ−６２００”、東亞合成化学工業（株）製、粘
度2500±500cps at 20℃） （ニ）ビスフェノールＡエポキシジアクリレート（商標
“フォトマー３０１６”、サンノプコ化学（株）製、粘
度7000-100000cps at 20℃） （ホ）ウレタンアクリレート（商標“カヤラッドＵＸ４
１０１”、日本化薬（株）製、重量平均分子量6700±60
0、粘度400000±20000cps at 20℃） （ヘ）ウレタンアクリレート（商標“カヤラッドＵＸ６
１０１”、日本化薬（株）製、重量平均分子量6900±70
0、粘度330000±12000cps at 20℃） （ト）ウレタンアクリレート（商標“カヤラッドＵＸ８
１０１”、日本化薬（株）製、重量平均分子量3400±30
0、粘度200000±8000cps at 20℃） ３）光重合性モノマー （ａ）ネオペンチルグリコールジアクリレート （ｂ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート （ｃ）ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸
との反応物（商標“カヤラッドＭＡＮＤＡ”、日本化薬
（株）製、平均分子量３１２） （ｄ）２，２−ビス−（４−（アクリロイロキシジエト
キシフェニル））プロパン（商標“カヤラッドＲ−５５
１”、日本化薬（株）製、平均分子量５１２） ４）その他の成分 増感剤；Ｎ−メチルジエタノールアミン 顔料；シアニンブルー４９３８（大日精化（株）製） 上記のようにして得られた各インキを使用し、スクリー
ンメッシュ（１２０メッシュ、テトロン製）を用いて、
白色ＰＥＴフィルム上に３０μｍの厚さに印刷し、１２
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより照射距離１０ｃｍコ
ンベアスピード１０ｍ／分で紫外線を照射して、インキ
の硬化塗膜を得た。
ル）−２−モルフォリノ−プロパノン−１ （Ｄ）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキシド （Ｅ）ベンジルジメチルケタール （Ｆ）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１
−オン ２）光重合性プレポリマー （イ）芳香族型ウレタンアクリレート（商標“アロニッ
クスＭ−１１００”、東亞合成化学工業（株）製、粘度
200000±30000cps at 20℃） （ロ）多官能ポリエステルアクリレート（商標“アロニ
ックスＭ−７１００”、東亞合成化学工業（株）製、粘
度8000±12000cps at 20℃） （ハ）２官能ポリエステルアクリレート（商標“アロニ
ックスＭ−６２００”、東亞合成化学工業（株）製、粘
度2500±500cps at 20℃） （ニ）ビスフェノールＡエポキシジアクリレート（商標
“フォトマー３０１６”、サンノプコ化学（株）製、粘
度7000-100000cps at 20℃） （ホ）ウレタンアクリレート（商標“カヤラッドＵＸ４
１０１”、日本化薬（株）製、重量平均分子量6700±60
0、粘度400000±20000cps at 20℃） （ヘ）ウレタンアクリレート（商標“カヤラッドＵＸ６
１０１”、日本化薬（株）製、重量平均分子量6900±70
0、粘度330000±12000cps at 20℃） （ト）ウレタンアクリレート（商標“カヤラッドＵＸ８
１０１”、日本化薬（株）製、重量平均分子量3400±30
0、粘度200000±8000cps at 20℃） ３）光重合性モノマー （ａ）ネオペンチルグリコールジアクリレート （ｂ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート （ｃ）ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸
との反応物（商標“カヤラッドＭＡＮＤＡ”、日本化薬
（株）製、平均分子量３１２） （ｄ）２，２−ビス−（４−（アクリロイロキシジエト
キシフェニル））プロパン（商標“カヤラッドＲ−５５
１”、日本化薬（株）製、平均分子量５１２） ４）その他の成分 増感剤；Ｎ−メチルジエタノールアミン 顔料；シアニンブルー４９３８（大日精化（株）製） 上記のようにして得られた各インキを使用し、スクリー
ンメッシュ（１２０メッシュ、テトロン製）を用いて、
白色ＰＥＴフィルム上に３０μｍの厚さに印刷し、１２
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより照射距離１０ｃｍコ
ンベアスピード１０ｍ／分で紫外線を照射して、インキ
の硬化塗膜を得た。
【００８７】得られたインキの硬化塗膜について以下の
試験を行った。
試験を行った。
【００８８】Ｉ．硬化性試験 試験１；硬化塗膜表面を爪で引っかき、その状態を肉眼
で観察した。
で観察した。
【００８９】試験２；硬化塗膜表面に粘着テープを貼り
付け、９０度の方向に一気に引き剥がして、表面の状態
を肉眼で観察した。
付け、９０度の方向に一気に引き剥がして、表面の状態
を肉眼で観察した。
【００９０】判定基準は、以下の通りである。
【００９１】○：試験１により塗膜表面に傷がつかず、
且つ試験２により塗膜が剥がれない。
且つ試験２により塗膜が剥がれない。
【００９２】×：試験１により塗膜表面に傷が付くか、
試験２により塗膜が剥がれるか、或いはその両者の障害
が発生する。
試験２により塗膜が剥がれるか、或いはその両者の障害
が発生する。
【００９３】ＩＩ．耐光性試験 フェードメーターにより露光した後（ブルースケール４
級相当）、塗膜の発消色を肉眼で観察した。
級相当）、塗膜の発消色を肉眼で観察した。
【００９４】判定基準は、以下の通りである。
【００９５】○：試験前後で色および所定温度のおける
可逆的な変色性に大きな変化がなく、試験前後の色差Δ
Ｅ＝１０以下である。
可逆的な変色性に大きな変化がなく、試験前後の色差Δ
Ｅ＝１０以下である。
【００９６】×：試験後の脱色が激しく、可逆的な変色
性が失われ、試験前後の色差ΔＥ＝３０以上である。
性が失われ、試験前後の色差ΔＥ＝３０以上である。
【００９７】硬化性試験および耐光性試験の結果を表３
に示す。なお、表３には、各インキの変色状況と変色完
了温度を併せて示す。
に示す。なお、表３には、各インキの変色状況と変色完
了温度を併せて示す。
【００９８】
【表３】
【００９９】表３に示す結果から明らかな様に、３６０
〜４５０ｎｍに吸収波長域を有する光開始剤を使用する
本発明の熱変色性インキ組成物は、硬化性および耐光性
に優れている。
〜４５０ｎｍに吸収波長域を有する光開始剤を使用する
本発明の熱変色性インキ組成物は、硬化性および耐光性
に優れている。
【０１００】これに対し、この様な特性を有しない光開
始剤を使用する比較例１および２のインキ組成物は、硬
化性に劣っている。また、３５０〜４５０ｎｍに吸収波
長域を有する紫外線吸収剤をマイクロカプセル内に含有
する比較例３のインキ組成物は、耐光性に劣っている。
始剤を使用する比較例１および２のインキ組成物は、硬
化性に劣っている。また、３５０〜４５０ｎｍに吸収波
長域を有する紫外線吸収剤をマイクロカプセル内に含有
する比較例３のインキ組成物は、耐光性に劣っている。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年８月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７７】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】熱変色性マイクロカプセルと光重合性組成
物とを基本成分とする紫外線硬化型熱変色性インキ組成
物において、熱変色性マイクロカプセルが２２０〜３８
０ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤の少なくとも１
種を含有しており、且つ光重合性組成物が３６０〜４５
０ｎｍに吸収波長を有する光開始剤の少なくとも１種を
含有していることを特徴とする紫外線硬化型熱変色性イ
ンキ組成物。
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-
1995
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