JPH0688070A - 熱変色性組成物 - Google Patents
熱変色性組成物Info
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- JPH0688070A JPH0688070A JP4239574A JP23957492A JPH0688070A JP H0688070 A JPH0688070 A JP H0688070A JP 4239574 A JP4239574 A JP 4239574A JP 23957492 A JP23957492 A JP 23957492A JP H0688070 A JPH0688070 A JP H0688070A
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- Japan
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- color
- electron
- thermochromic composition
- thermochromic
- compd
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
- B41M5/282—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using thermochromic compounds
- B41M5/284—Organic thermochromic compounds
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- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （１）電子供与性呈色性有機化合物、（２）
電子受容性化合物及び（３）特定のカルバゾール誘導体
から選ばれる少なくとも１種の減感剤を含有する熱変色
性組成物。この熱変色性組成物を内包するカプセル化熱
変色性組成物。 【効果】 発色濃度、地発色及び変色色差の点で優れて
おり、各種の用途において可逆的な熱変色性を良好に付
与することができる。特に、カプセル化熱変色性組成物
は、各種用途において周囲に存在する物質による悪影響
を受けにくい。
電子受容性化合物及び（３）特定のカルバゾール誘導体
から選ばれる少なくとも１種の減感剤を含有する熱変色
性組成物。この熱変色性組成物を内包するカプセル化熱
変色性組成物。 【効果】 発色濃度、地発色及び変色色差の点で優れて
おり、各種の用途において可逆的な熱変色性を良好に付
与することができる。特に、カプセル化熱変色性組成物
は、各種用途において周囲に存在する物質による悪影響
を受けにくい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱変色性組成物に関し、
詳しくは、印刷物、インキ、塗料、プラスチック成形
体、包装材料、繊維、記録材料等に可逆的な熱変色性を
付与するための熱変色性組成物に関する。
詳しくは、印刷物、インキ、塗料、プラスチック成形
体、包装材料、繊維、記録材料等に可逆的な熱変色性を
付与するための熱変色性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子供与性呈色性有機化合物（電子供与
体）と電子受容性化合物（電子受容体）との電子授受反
応を利用した熱変色性組成物については、古くから研究
が行われており、現在では広く利用されている。そし
て、特定の溶剤を使用することによって、一旦発色した
ものを、逆に消色させることも知られている。このよう
な作用を有する溶剤は減感剤と呼ばれる。
体）と電子受容性化合物（電子受容体）との電子授受反
応を利用した熱変色性組成物については、古くから研究
が行われており、現在では広く利用されている。そし
て、特定の溶剤を使用することによって、一旦発色した
ものを、逆に消色させることも知られている。このよう
な作用を有する溶剤は減感剤と呼ばれる。
【０００３】すなわち、発色の原因となる電子供与体と
電子受容体との結合体をこの減感剤と共存させておくこ
とによって、減感剤の融点以上の温度になると、結合体
が減感剤に溶解して電子供与体と電子受容体との結合が
切り離され、消色するものと考えられる。従って、減感
剤の融点付近が、発色と消色とが可逆的に起こる温度
（変色温度）になる。
電子受容体との結合体をこの減感剤と共存させておくこ
とによって、減感剤の融点以上の温度になると、結合体
が減感剤に溶解して電子供与体と電子受容体との結合が
切り離され、消色するものと考えられる。従って、減感
剤の融点付近が、発色と消色とが可逆的に起こる温度
（変色温度）になる。
【０００４】このような減感剤としては、例えば、アゾ
メチン類、カルボン酸第一級アミン塩類、アルコール
類、アマイド類、エステル類、酸アミド化合物等が知ら
れている（特開昭５１−３１６８２号公報、特公昭５１
−４４７０６号公報、特開昭６０−５８４８１号公報、
特公昭６３−６７８３９号公報）。
メチン類、カルボン酸第一級アミン塩類、アルコール
類、アマイド類、エステル類、酸アミド化合物等が知ら
れている（特開昭５１−３１６８２号公報、特公昭５１
−４４７０６号公報、特開昭６０−５８４８１号公報、
特公昭６３−６７８３９号公報）。
【０００５】しかし、これらの従来の減感剤には、いず
れのものにも一長一短があって、それぞれ用途が限られ
るものであった。特に、発色濃度と地発色（消色時の発
色濃度）との色差（変色色差）を大きくする作用のある
減感剤、例えば発色濃度に対して悪影響を与えることな
く地発色を十分に低減できる減感剤が各分野で望まれて
いるが、これを十分に満足するものは知られていない。
れのものにも一長一短があって、それぞれ用途が限られ
るものであった。特に、発色濃度と地発色（消色時の発
色濃度）との色差（変色色差）を大きくする作用のある
減感剤、例えば発色濃度に対して悪影響を与えることな
く地発色を十分に低減できる減感剤が各分野で望まれて
いるが、これを十分に満足するものは知られていない。
【０００６】すなわち、従来の減感剤では減感作用（消
色させる能力）が小さいため、発色濃度を上げる目的で
電子供与体及び電子受容体の使用量を増加すると地発色
も大きくなるという問題があり、その結果として、変色
色差を大きくすることができない。
色させる能力）が小さいため、発色濃度を上げる目的で
電子供与体及び電子受容体の使用量を増加すると地発色
も大きくなるという問題があり、その結果として、変色
色差を大きくすることができない。
【０００７】また、前記のとおり減感剤は電子供与体及
び電子受容体並びにこれらの結合体の溶剤として作用す
るものであるが、従来の減感剤は、溶剤としての特性、
すなわち電子供与体や電子受容体に対する溶解作用の点
でも限界があるため、電子供与体及び電子受容体の使用
量を増加することが困難であり、その結果として、発色
濃度を大きくすることが困難であるという問題もあっ
た。
び電子受容体並びにこれらの結合体の溶剤として作用す
るものであるが、従来の減感剤は、溶剤としての特性、
すなわち電子供与体や電子受容体に対する溶解作用の点
でも限界があるため、電子供与体及び電子受容体の使用
量を増加することが困難であり、その結果として、発色
濃度を大きくすることが困難であるという問題もあっ
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
濃度及び地発色並びに変色色差の点で優れた可逆的な熱
変色性組成物を提供することにある。また、これを有効
に利用するためのカプセル化熱変色性組成物を提供する
ことにある。
濃度及び地発色並びに変色色差の点で優れた可逆的な熱
変色性組成物を提供することにある。また、これを有効
に利用するためのカプセル化熱変色性組成物を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な課題を解決するため鋭意研究を行った結果、電子供与
性呈色性有機化合物と電子受容性化合物とによる熱変色
の減感剤として特定のカルバゾール誘導体が優れた特性
を有し、且つ、カルバゾール誘導体に対する電子供与性
呈色性有機化合物及び電子受容性化合物の溶解性が大き
いことを見出し、本発明を完成した。
な課題を解決するため鋭意研究を行った結果、電子供与
性呈色性有機化合物と電子受容性化合物とによる熱変色
の減感剤として特定のカルバゾール誘導体が優れた特性
を有し、且つ、カルバゾール誘導体に対する電子供与性
呈色性有機化合物及び電子受容性化合物の溶解性が大き
いことを見出し、本発明を完成した。
【００１０】すなわち、本発明は以下の熱変色性組成物
にある：（１）電子供与性呈色性有機化合物、（２）電
子受容性化合物及び（３）一般式１又は一般式２で表さ
れるカルバゾール誘導体から選ばれる少なくとも１種の
減感剤を含有する熱変色性組成物Ａ：（１）電子供与性
呈色性有機化合物、（２）電子受容性化合物、（３）一
般式１又は一般式２で表されるカルバゾール誘導体から
選ばれる少なくとも１種の減感剤並びに（４）変色温度
調整剤を含有する熱変色性組成物Ｂ：熱変色性組成物Ａ
又は熱変色性組成物Ｂを微小カプセルに内包させてなる
カプセル化熱変色性組成物。
にある：（１）電子供与性呈色性有機化合物、（２）電
子受容性化合物及び（３）一般式１又は一般式２で表さ
れるカルバゾール誘導体から選ばれる少なくとも１種の
減感剤を含有する熱変色性組成物Ａ：（１）電子供与性
呈色性有機化合物、（２）電子受容性化合物、（３）一
般式１又は一般式２で表されるカルバゾール誘導体から
選ばれる少なくとも１種の減感剤並びに（４）変色温度
調整剤を含有する熱変色性組成物Ｂ：熱変色性組成物Ａ
又は熱変色性組成物Ｂを微小カプセルに内包させてなる
カプセル化熱変色性組成物。
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】本発明においては、電子供与性呈色性有機
化合物及び電子受容性化合物として公知のものをいずれ
も使用できる。
化合物及び電子受容性化合物として公知のものをいずれ
も使用できる。
【００１５】本発明において使用可能な電子供与性呈色
性有機化合物としては例えば以下のものを挙げることが
できる：クリスタルバイオレットラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、３−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタライド等のジアリールフタリド類；ミヒラー
ヒドロール、クリスタルバイオレットカルビノール、マ
ラカイトグリーンカルビノール等のポリアリールカルビ
ノール類；Ｎ−（２，３−ジクロロフェニル）ロイコオ
ーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、Ｎ−アセチルオ
ーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン等のロイコオーラミ
ン類；ローダミンＢラクタム等のローダミンＢラクタム
類；２−（フェニルイミノエチリデン）３，３−ジメチ
ルインドリン等のインドリン類；Ｎ−３，３−トリメチ
ルインドリノベンゾスピロピラン、８−メトキシ−Ｎ−
３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピラン等の
スピロピラン類；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキ
シフルオラン、３−アミノ−５−メチルフルオラン、２
−メチル−３−アミノ−６，７−ジメチルフルオラン、
２−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−ジブチルアミノ
フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、３，６−ジフェニルアミノフルオラン、９−
（ジエチルアミノ）−スピロ（１２Ｈ−ベンゾキサンテ
ン−１２，１´（３´Ｈ）−イソベンゾフルオラン）−
３´−オン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノベンゾ（ａ）−フルオラン
等のフルオラン類。
性有機化合物としては例えば以下のものを挙げることが
できる：クリスタルバイオレットラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、３−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタライド等のジアリールフタリド類；ミヒラー
ヒドロール、クリスタルバイオレットカルビノール、マ
ラカイトグリーンカルビノール等のポリアリールカルビ
ノール類；Ｎ−（２，３−ジクロロフェニル）ロイコオ
ーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、Ｎ−アセチルオ
ーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン等のロイコオーラミ
ン類；ローダミンＢラクタム等のローダミンＢラクタム
類；２−（フェニルイミノエチリデン）３，３−ジメチ
ルインドリン等のインドリン類；Ｎ−３，３−トリメチ
ルインドリノベンゾスピロピラン、８−メトキシ−Ｎ−
３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピラン等の
スピロピラン類；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキ
シフルオラン、３−アミノ−５−メチルフルオラン、２
−メチル−３−アミノ−６，７−ジメチルフルオラン、
２−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）−６−ジブチルアミノ
フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、３，６−ジフェニルアミノフルオラン、９−
（ジエチルアミノ）−スピロ（１２Ｈ−ベンゾキサンテ
ン−１２，１´（３´Ｈ）−イソベンゾフルオラン）−
３´−オン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノベンゾ（ａ）−フルオラン
等のフルオラン類。
【００１６】また、本発明において使用可能な電子受容
性化合物としては例えば以下のものを挙げることができ
る：ビスフェノールＡ、ｐ−フェニルフェノール、ドデ
シルフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ−オキシ安
息香酸エチル、没食子酸メチル等のフェノール類；フェ
ノール樹脂；フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、
マグネシウム塩、ニッケル塩、コバルト塩、錫塩、銅
塩、鉄塩、チタン塩、鉛塩、モリブデン塩等のフェノー
ルの金属塩；フタル酸、安息香酸等の芳香族カルボン
酸；酢酸、プロピオン酸等の炭素数が２〜５の脂肪族カ
ルボン酸類；オレイン酸ナトリウム、サリチル酸亜鉛、
安息香酸ニッケル等のカルボン酸の金属塩；酸性リン酸
エステル；酸性リン酸エステルの金属塩；１，２，３−
トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール等のト
リアゾール化合物；チオ尿素；ジフェニルチオ尿素、ジ
ｏ−トルイルチオ尿素等のチオ尿素の誘導体；ハロヒド
リン類；ベンゾチアゾール類。
性化合物としては例えば以下のものを挙げることができ
る：ビスフェノールＡ、ｐ−フェニルフェノール、ドデ
シルフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｐ−オキシ安
息香酸エチル、没食子酸メチル等のフェノール類；フェ
ノール樹脂；フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、
マグネシウム塩、ニッケル塩、コバルト塩、錫塩、銅
塩、鉄塩、チタン塩、鉛塩、モリブデン塩等のフェノー
ルの金属塩；フタル酸、安息香酸等の芳香族カルボン
酸；酢酸、プロピオン酸等の炭素数が２〜５の脂肪族カ
ルボン酸類；オレイン酸ナトリウム、サリチル酸亜鉛、
安息香酸ニッケル等のカルボン酸の金属塩；酸性リン酸
エステル；酸性リン酸エステルの金属塩；１，２，３−
トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール等のト
リアゾール化合物；チオ尿素；ジフェニルチオ尿素、ジ
ｏ−トルイルチオ尿素等のチオ尿素の誘導体；ハロヒド
リン類；ベンゾチアゾール類。
【００１７】なお、これらの電子受容性化合物の中で
も、本発明においてはフェノール類が特に好適である。
も、本発明においてはフェノール類が特に好適である。
【００１８】本発明において減感剤として使用するカル
バゾール誘導体は一般式１又は一般式２で表される。本
発明で使用するカルバゾール誘導体の製造方法について
は特に限定はなく、各種の公知の方法によって製造され
たものを使用することができる。そして、特に限定する
ものではないが、一般に、分子量が１８１〜９００の範
囲内にあるものが好適である。また、融点が−５０〜３
００℃の範囲内にあるものが好適である。
バゾール誘導体は一般式１又は一般式２で表される。本
発明で使用するカルバゾール誘導体の製造方法について
は特に限定はなく、各種の公知の方法によって製造され
たものを使用することができる。そして、特に限定する
ものではないが、一般に、分子量が１８１〜９００の範
囲内にあるものが好適である。また、融点が−５０〜３
００℃の範囲内にあるものが好適である。
【００１９】なお、一般式１で表される具体的な化合物
としては、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバ
ゾール、Ｎ−プロピルカルバゾール、Ｎ−イソブチルカ
ルバゾール、Ｎ−カプリルカルバゾール、Ｎ−ラウリル
カルバゾール、Ｎ−ミリスチルカルバゾール、Ｎ−セチ
ルカルバゾール、Ｎ−ステアリルカルバゾール、３−ク
ロロ−Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチル−３−カル
バルデヒド、３−ニトロ−Ｎ−プロピルカルバゾール、
３−アミノ−Ｎ−ラウリルカルバゾールを挙げることが
できる。
としては、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバ
ゾール、Ｎ−プロピルカルバゾール、Ｎ−イソブチルカ
ルバゾール、Ｎ−カプリルカルバゾール、Ｎ−ラウリル
カルバゾール、Ｎ−ミリスチルカルバゾール、Ｎ−セチ
ルカルバゾール、Ｎ−ステアリルカルバゾール、３−ク
ロロ−Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチル−３−カル
バルデヒド、３−ニトロ−Ｎ−プロピルカルバゾール、
３−アミノ−Ｎ−ラウリルカルバゾールを挙げることが
できる。
【００２０】一般式２で表される具体的な化合物として
は、Ｎ−アセチルカルバゾール、Ｎ−プロピオニルカル
バゾール、Ｎ−ラウロイルカルバゾール、Ｎ−ミリスト
イルカルバゾール、Ｎ−パルミトイルカルバゾール、Ｎ
−ステアロイルカルバゾール、３−アミノ−Ｎ−ラウロ
イルカルバゾール、３−ブロモ−Ｎ−カプロイルカルバ
ゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、Ｎ−ベンジルカル
バゾールを挙げることができる。
は、Ｎ−アセチルカルバゾール、Ｎ−プロピオニルカル
バゾール、Ｎ−ラウロイルカルバゾール、Ｎ−ミリスト
イルカルバゾール、Ｎ−パルミトイルカルバゾール、Ｎ
−ステアロイルカルバゾール、３−アミノ−Ｎ−ラウロ
イルカルバゾール、３−ブロモ−Ｎ−カプロイルカルバ
ゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、Ｎ−ベンジルカル
バゾールを挙げることができる。
【００２１】電子供与性呈色性有機化合物及び電子受容
性化合物とカルバゾール誘導体との組合せについては、
カルバゾール誘導体の融点が、変色温度の目安になるこ
とを考慮して適宜選択するのがよい。また、使用する電
子供与性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物並びに
これらの結合体の溶解性も考慮の対象とするのがよい。
性化合物とカルバゾール誘導体との組合せについては、
カルバゾール誘導体の融点が、変色温度の目安になるこ
とを考慮して適宜選択するのがよい。また、使用する電
子供与性呈色性有機化合物及び電子受容性化合物並びに
これらの結合体の溶解性も考慮の対象とするのがよい。
【００２２】また、カルバゾール誘導体（第１減感剤）
の他に変色温度調整剤として作用する減感剤、例えば、
アルコール、エステル、ケトン、エーテル、アミド、脂
肪酸、芳香族炭化水素、チオール、スルフィド、ジスル
フィド、スルホキシド、スルホン、アゾメチン及び脂肪
族１級アミンから選ばれる少なくとも１種の減感剤を、
第２減感剤として併用することができる。一般に、カル
バゾール誘導体だけでは、変色温度の細かい調整を行う
のが難しい。これに対して、第２減感剤（変色温度調整
剤）を併用することによって、減感剤成分〔第１減感剤
及び第２減感剤（変色温度調整剤）〕の融点の調整、す
なわち、変色温度調整の自由度が増し、種々の変色温度
の熱変色性組成物が得られる。なお、本発明において
は、変色温度調整剤として、カルバゾール誘導体の効果
（高い発色濃度、少ない地発色）を損なわないものを使
用するのがよい。
の他に変色温度調整剤として作用する減感剤、例えば、
アルコール、エステル、ケトン、エーテル、アミド、脂
肪酸、芳香族炭化水素、チオール、スルフィド、ジスル
フィド、スルホキシド、スルホン、アゾメチン及び脂肪
族１級アミンから選ばれる少なくとも１種の減感剤を、
第２減感剤として併用することができる。一般に、カル
バゾール誘導体だけでは、変色温度の細かい調整を行う
のが難しい。これに対して、第２減感剤（変色温度調整
剤）を併用することによって、減感剤成分〔第１減感剤
及び第２減感剤（変色温度調整剤）〕の融点の調整、す
なわち、変色温度調整の自由度が増し、種々の変色温度
の熱変色性組成物が得られる。なお、本発明において
は、変色温度調整剤として、カルバゾール誘導体の効果
（高い発色濃度、少ない地発色）を損なわないものを使
用するのがよい。
【００２３】本発明において使用可能な変色温度調整剤
としては、例えば以下のようなものを挙げることができ
る：ｎ−セチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、
シクロヘキサノール、ヘキシレングリコール等のアルコ
ール類；ミリスチン酸エチル、ラウリン酸ステアリル、
フタル酸ジオクチル等のエステル類；メチルヘキシルケ
トン、ベンゾフェノン、ステアロン等のケトン類；ブチ
ルエーテル、ジフェニルエーテル、ジステアリルエーテ
ル等のエーテル類；オレイン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸オクチルアミド、カプロン酸アニリド
等の酸アミド化合物；ラウリン酸、ステアリン酸、２−
オキシミリスチン酸等の炭素数が６以上の脂肪酸；イソ
プロピルベンゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニル、ト
リメチルビフェニル、ジフェニルエタン、ジベンジルト
ルエン、プロピルナフタリン、ブチルテトラリン等の芳
香族炭化水素；ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ミリスチ
ルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン、イソセ
チルメルカプタン、ドデシルベンジルメルカプタン等の
チオール類；ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジ−ｎ−デ
シルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジエチルフェ
ニルスルフィド、ジラウリルジチオプロピオネート等の
スルフィド類；ジ−ｎ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ
−デシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジナ
フチルジスルフィド等のジスルフィド類；ジエチルスル
ホキシド、テトラメチレンカルホキシド、ジフェニルス
ルホキシド等のスルホキシド類；ジエチルスルホン、ジ
ブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジベンジルスル
ホン等のスルホン類；ベンジリデンラウリルアミン、ｐ
−メトキシベンジリデンラウリルアミン、ベンジリデン
ｐ−アニシジン等のアゾメチン類；オレイン酸ステアリ
ルアミン、ステアリン酸ミリスチルアミン、ベヘニン酸
ステアリルアミン等の脂肪族１級アミン塩。
としては、例えば以下のようなものを挙げることができ
る：ｎ−セチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、
シクロヘキサノール、ヘキシレングリコール等のアルコ
ール類；ミリスチン酸エチル、ラウリン酸ステアリル、
フタル酸ジオクチル等のエステル類；メチルヘキシルケ
トン、ベンゾフェノン、ステアロン等のケトン類；ブチ
ルエーテル、ジフェニルエーテル、ジステアリルエーテ
ル等のエーテル類；オレイン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸オクチルアミド、カプロン酸アニリド
等の酸アミド化合物；ラウリン酸、ステアリン酸、２−
オキシミリスチン酸等の炭素数が６以上の脂肪酸；イソ
プロピルベンゼン、ドデシルベンゼン、ビフェニル、ト
リメチルビフェニル、ジフェニルエタン、ジベンジルト
ルエン、プロピルナフタリン、ブチルテトラリン等の芳
香族炭化水素；ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ミリスチ
ルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン、イソセ
チルメルカプタン、ドデシルベンジルメルカプタン等の
チオール類；ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジ−ｎ−デ
シルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジエチルフェ
ニルスルフィド、ジラウリルジチオプロピオネート等の
スルフィド類；ジ−ｎ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ
−デシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジナ
フチルジスルフィド等のジスルフィド類；ジエチルスル
ホキシド、テトラメチレンカルホキシド、ジフェニルス
ルホキシド等のスルホキシド類；ジエチルスルホン、ジ
ブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジベンジルスル
ホン等のスルホン類；ベンジリデンラウリルアミン、ｐ
−メトキシベンジリデンラウリルアミン、ベンジリデン
ｐ−アニシジン等のアゾメチン類；オレイン酸ステアリ
ルアミン、ステアリン酸ミリスチルアミン、ベヘニン酸
ステアリルアミン等の脂肪族１級アミン塩。
【００２４】なお、これらの第２減感剤の中でも、本発
明においてはアルコール類及びエステル類が特に好適で
ある。
明においてはアルコール類及びエステル類が特に好適で
ある。
【００２５】各成分の使用量については、具体的な用
途、要求される発色濃度、地発色等を考慮して適宜選択
することができる。一般的には、減感剤成分〔第１減感
剤（カルバゾール誘導体）と第２減感剤（変色温度調整
剤）との合計〕の使用量を１００重量部とした場合に、
電子供与性呈色性有機化合物の使用量が０．１〜２０重
量部好ましくは１〜１０重量部となり、電子受容性化合
物の使用量が０．１〜４０重量部好ましくは１〜２０重
量部となる割合で各成分を配合するのが好適である。電
子供与性呈色性有機化合物及び／又は電子受容性化合物
の使用量が多すぎると、消色時の色残り（地発色）が大
きくなる傾向があり、少なすぎると、発色時の色（発色
濃度）が薄くなる傾向がある。
途、要求される発色濃度、地発色等を考慮して適宜選択
することができる。一般的には、減感剤成分〔第１減感
剤（カルバゾール誘導体）と第２減感剤（変色温度調整
剤）との合計〕の使用量を１００重量部とした場合に、
電子供与性呈色性有機化合物の使用量が０．１〜２０重
量部好ましくは１〜１０重量部となり、電子受容性化合
物の使用量が０．１〜４０重量部好ましくは１〜２０重
量部となる割合で各成分を配合するのが好適である。電
子供与性呈色性有機化合物及び／又は電子受容性化合物
の使用量が多すぎると、消色時の色残り（地発色）が大
きくなる傾向があり、少なすぎると、発色時の色（発色
濃度）が薄くなる傾向がある。
【００２６】また、第２減感剤（変色温度調整剤）を使
用する場合の第１減感剤（カルバゾール誘導体）と第２
減感剤との使用割合については、要求される変色温度を
考慮して適宜選択することができるが、通常は、〔第１
減感剤〕：〔第２減感剤〕の重量比が９．５：０．５〜
０．５：９．５好ましくは１：９〜９：１となる範囲内
で選択するのがよい。第２減感剤の使用割合が大きすぎ
る場合、カルバゾール誘導体の効果（発色色差）が小さ
くなる傾向があり、小さすぎる場合、変色温度の微調整
が十分にできない。
用する場合の第１減感剤（カルバゾール誘導体）と第２
減感剤との使用割合については、要求される変色温度を
考慮して適宜選択することができるが、通常は、〔第１
減感剤〕：〔第２減感剤〕の重量比が９．５：０．５〜
０．５：９．５好ましくは１：９〜９：１となる範囲内
で選択するのがよい。第２減感剤の使用割合が大きすぎ
る場合、カルバゾール誘導体の効果（発色色差）が小さ
くなる傾向があり、小さすぎる場合、変色温度の微調整
が十分にできない。
【００２７】なお、本発明の熱変色性組成物において
は、各種の添加剤を配合することができる。例えば、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を本発明の効果を阻
害しない範囲で添加することができる。
は、各種の添加剤を配合することができる。例えば、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を本発明の効果を阻
害しない範囲で添加することができる。
【００２８】また、本発明の熱変色性組成物の具体的な
調製方法については特に限定はないが、各成分を混合・
融解させて均質な組成物とするのが有利である。
調製方法については特に限定はないが、各成分を混合・
融解させて均質な組成物とするのが有利である。
【００２９】その他、一般に、熱変色性組成物をそのま
ま使用すると、例えば、インキやプラスチック成形体等
に使用する場合には以下のような問題が起こりやすい。
すなわち、（１）変色の際に、固体−液体の状態変化を
繰返すため、成分のマイグレーションが起こりやすく、
可逆的な変色性が持続する寿命が短くなる、（２）特に
インキの場合、ビヒクル成分（樹脂、溶剤等）が変色性
に影響を及ぼしやすく、悪影響を及ぼすことがある。
ま使用すると、例えば、インキやプラスチック成形体等
に使用する場合には以下のような問題が起こりやすい。
すなわち、（１）変色の際に、固体−液体の状態変化を
繰返すため、成分のマイグレーションが起こりやすく、
可逆的な変色性が持続する寿命が短くなる、（２）特に
インキの場合、ビヒクル成分（樹脂、溶剤等）が変色性
に影響を及ぼしやすく、悪影響を及ぼすことがある。
【００３０】従って、これらの場合には、熱変色性組成
物を微小カプセルに内包させるのがよい。すなわち、熱
変色性組成物をマイクロカプセル化することによって、
使用する際に周りの雰囲気との接触が遮断されることに
なるので、これら周辺に存在する物質による悪影響を防
止することができる。
物を微小カプセルに内包させるのがよい。すなわち、熱
変色性組成物をマイクロカプセル化することによって、
使用する際に周りの雰囲気との接触が遮断されることに
なるので、これら周辺に存在する物質による悪影響を防
止することができる。
【００３１】マイクロカプセル化する方法としては、公
知のカプセル化技術を適用することができる。具体的な
カプセル化方法としては、界面重合法、インサイチュー
重合法、コアセルベーション法、液中乾燥法、噴霧乾燥
法等を挙げることができる。なお、マイクロカプセルを
形成する材料としては、各種の熱可塑性樹脂及び熱硬化
性樹脂を使用するこができる。
知のカプセル化技術を適用することができる。具体的な
カプセル化方法としては、界面重合法、インサイチュー
重合法、コアセルベーション法、液中乾燥法、噴霧乾燥
法等を挙げることができる。なお、マイクロカプセルを
形成する材料としては、各種の熱可塑性樹脂及び熱硬化
性樹脂を使用するこができる。
【００３２】
【発明の効果】本発明の熱変色性組成物は、発色濃度及
び地発色並びに変色色差の点で優れているので、各種の
用途において良好な可逆的熱変色性を付与することがで
きる。また、本発明のカプセル化熱変色性組成物によれ
ば、各種用途において周囲に存在する物質による熱変色
に対する悪影響を受けにくい。
び地発色並びに変色色差の点で優れているので、各種の
用途において良好な可逆的熱変色性を付与することがで
きる。また、本発明のカプセル化熱変色性組成物によれ
ば、各種用途において周囲に存在する物質による熱変色
に対する悪影響を受けにくい。
【００３３】
【実施例】実施例１〜７、比較例１〜５（熱変色性組成物） 表１に記載した配合組成の熱変色性組成物について、変
色温度並びに発色時及び消色時の色度（Ｌａｂ）を測定
し、発色濃度（ＥＨ）、地発色（ＥＳ）、変色色差（Δ
Ｅ）を算出した。また、変色における色の変化について
観察した。結果を表１に示す。
色温度並びに発色時及び消色時の色度（Ｌａｂ）を測定
し、発色濃度（ＥＨ）、地発色（ＥＳ）、変色色差（Δ
Ｅ）を算出した。また、変色における色の変化について
観察した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１に示した結果より、本発明の熱変色性
組成物は、いずれも変色色差（ΔＥ）が５０以上であ
り、変色が鮮明に起こることが判る。特に、比較例４
は、減感剤として、特開昭５１−３１６８２号公報に記
載されており現在広く使用されているステアリン酸アミ
ドを使用するものであるが、変色色差が３２と低い。こ
のことから本発明の効果の顕著性を理解することができ
る。
組成物は、いずれも変色色差（ΔＥ）が５０以上であ
り、変色が鮮明に起こることが判る。特に、比較例４
は、減感剤として、特開昭５１−３１６８２号公報に記
載されており現在広く使用されているステアリン酸アミ
ドを使用するものであるが、変色色差が３２と低い。こ
のことから本発明の効果の顕著性を理解することができ
る。
【００３６】なお、変色温度及び各状態での色度は以下
のようにして測定した。すなわち、１５ｍｍ×１５ｍｍ
に裁断したろ紙に、変色性組成物を溶融状態で３０μｌ
含浸させたものを試料とし、温度センサーのついた熱板
上に該試料を設置して徐々に昇温して行き（５℃／ｍｉ
ｎ）、目視で変色がほぼ終了するのを確認して温度を読
み取り、この読取り値を変色温度とした。
のようにして測定した。すなわち、１５ｍｍ×１５ｍｍ
に裁断したろ紙に、変色性組成物を溶融状態で３０μｌ
含浸させたものを試料とし、温度センサーのついた熱板
上に該試料を設置して徐々に昇温して行き（５℃／ｍｉ
ｎ）、目視で変色がほぼ終了するのを確認して温度を読
み取り、この読取り値を変色温度とした。
【００３７】また、変色がほぼ終了した時点での試料の
色度（消色色度）を測定した。その後、熱板を冷却して
室温（２０℃）に戻してから試料の色度（発色色度）を
同様にして測定した。そして、計算式１によって発色濃
度（ＥＨ）を、計算式２によって地発色（ＥＳ）を、計
算式３によって変色色差（ΔＥ）を算出した。
色度（消色色度）を測定した。その後、熱板を冷却して
室温（２０℃）に戻してから試料の色度（発色色度）を
同様にして測定した。そして、計算式１によって発色濃
度（ＥＨ）を、計算式２によって地発色（ＥＳ）を、計
算式３によって変色色差（ΔＥ）を算出した。
【００３８】
【数１】
【００３９】
【数２】
【００４０】
【数３】
【００４１】計算式１、計算式２，計算式３中、Ｌは明
度指数を表す記号であり、ａ及びｂはクロマティクネス
指数を表す記号である。そして、ＬＨ、ａＨ及びｂＨは
発色時の試料の色度を示し、ＬＳ、ａＳ及びｂＳは消色
時の試料の色度を示し、ＬＢ、ａＢ及びｂＢは標準白色
板の色度を示す。また、ＥＨは算出される発色濃度であ
り、ＥＳは地発色であり、ΔＥは変色色度である。な
お、ＥＨの数値が大きいほど発色濃度が高いことを示
し、ＥＳの数値が小さいほど消色が良好に起こっている
ことを示し、ΔＥの数値が大きいほど発色時と消色時と
の色の変化が良好（鮮明）であることを示す。
度指数を表す記号であり、ａ及びｂはクロマティクネス
指数を表す記号である。そして、ＬＨ、ａＨ及びｂＨは
発色時の試料の色度を示し、ＬＳ、ａＳ及びｂＳは消色
時の試料の色度を示し、ＬＢ、ａＢ及びｂＢは標準白色
板の色度を示す。また、ＥＨは算出される発色濃度であ
り、ＥＳは地発色であり、ΔＥは変色色度である。な
お、ＥＨの数値が大きいほど発色濃度が高いことを示
し、ＥＳの数値が小さいほど消色が良好に起こっている
ことを示し、ΔＥの数値が大きいほど発色時と消色時と
の色の変化が良好（鮮明）であることを示す。
【００４２】実施例８〜１８（熱変色性組成物） 表２に記載した配合組成の熱変色性組成物について、実
施例１〜７と同様にして変色温度を測定し、変色時の色
の変化を観察した。結果を表２に示す。
施例１〜７と同様にして変色温度を測定し、変色時の色
の変化を観察した。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】実施例１９（マイクロカプセル化熱変色性
組成物及びその使用例） 実施例３の熱変色性組成物８０ｇに５ｇのエポキシ樹脂
（シェル石油社製：エピコート８２８）を８０℃で加温
溶解し、これを５％ゼラチン水溶液１６０ｇ中に滴下
し、微小滴になるように撹拌した（水性懸濁液）。別に
３ｇの硬化剤（エポキシ樹脂のアミン付加物、シェル石
油社製：エピキュアーＵ）を６ｇの水に溶解し、この液
を撹拌を続けている水性懸濁液中に徐々に添加し、液温
を８０℃に保って約４時間撹拌を続けて、熱変色性組成
物がエポキシ樹脂に内包された微小カプセルの分散液を
得た。遠心分離して回収し、乾燥した後のカプセルは平
均粒径が１０μｍであった。
組成物及びその使用例） 実施例３の熱変色性組成物８０ｇに５ｇのエポキシ樹脂
（シェル石油社製：エピコート８２８）を８０℃で加温
溶解し、これを５％ゼラチン水溶液１６０ｇ中に滴下
し、微小滴になるように撹拌した（水性懸濁液）。別に
３ｇの硬化剤（エポキシ樹脂のアミン付加物、シェル石
油社製：エピキュアーＵ）を６ｇの水に溶解し、この液
を撹拌を続けている水性懸濁液中に徐々に添加し、液温
を８０℃に保って約４時間撹拌を続けて、熱変色性組成
物がエポキシ樹脂に内包された微小カプセルの分散液を
得た。遠心分離して回収し、乾燥した後のカプセルは平
均粒径が１０μｍであった。
【００４５】次に、得られたカプセル化熱変色性組成
物：２０重量部、エポキシ樹脂（シェル石油社製：エピ
コート８２８）：６５重量部、カージュラーＥ：１０重
量部、蛍光顔料（スターリング社製：蛍光ピンク８２０
−１／２）：５重量部をホモジナイザーで均一に撹拌混
合し、熱変色性エポキシ樹脂型スクリーンインキを得
た。
物：２０重量部、エポキシ樹脂（シェル石油社製：エピ
コート８２８）：６５重量部、カージュラーＥ：１０重
量部、蛍光顔料（スターリング社製：蛍光ピンク８２０
−１／２）：５重量部をホモジナイザーで均一に撹拌混
合し、熱変色性エポキシ樹脂型スクリーンインキを得
た。
【００４６】得られたインキを印刷直前にポリアミドア
ミン（硬化剤）と混合し、陶器及びガラスコップに印刷
し、常温又は熱乾燥して硬化塗膜とした。この塗膜は、
３７℃で黒色（低温側）からピンク（高温側）に可逆的
に変色し、発色時（低温側）と消色時（高温側）との色
のコントラトが非常に大きいものであった。
ミン（硬化剤）と混合し、陶器及びガラスコップに印刷
し、常温又は熱乾燥して硬化塗膜とした。この塗膜は、
３７℃で黒色（低温側）からピンク（高温側）に可逆的
に変色し、発色時（低温側）と消色時（高温側）との色
のコントラトが非常に大きいものであった。
【００４７】実施例２０（マイクロカプセル化熱変色性
組成物及びその使用例） 実施例５の熱変色性組成物９０ｇを８０℃で加温溶解
し、これを５％エチレン無水マレイン酸共重合体（モン
サント社製：ＥＭＡ−３１）水溶液１００ｇ中に滴下
し、微小滴になるように撹拌した後、２０％水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨを４．５に調整した（水性懸濁
液）。別に４ｇのメラミンを３７％ホルムアルデヒド水
溶液１０ｇに７０℃で溶解し、この液を撹拌を続けてい
る水性懸濁液中に徐々に添加し、液温を７０℃に保って
２時間撹拌を続けて、熱変色性組成物がメラミン樹脂に
内包された微小カプセルの分散液を得た。遠心分離して
回収し、乾燥した後のカプセルは平均粒径が５μｍであ
った。
組成物及びその使用例） 実施例５の熱変色性組成物９０ｇを８０℃で加温溶解
し、これを５％エチレン無水マレイン酸共重合体（モン
サント社製：ＥＭＡ−３１）水溶液１００ｇ中に滴下
し、微小滴になるように撹拌した後、２０％水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨを４．５に調整した（水性懸濁
液）。別に４ｇのメラミンを３７％ホルムアルデヒド水
溶液１０ｇに７０℃で溶解し、この液を撹拌を続けてい
る水性懸濁液中に徐々に添加し、液温を７０℃に保って
２時間撹拌を続けて、熱変色性組成物がメラミン樹脂に
内包された微小カプセルの分散液を得た。遠心分離して
回収し、乾燥した後のカプセルは平均粒径が５μｍであ
った。
【００４８】次に、得られたカプセル化熱変色性組成
物：１５重量部、アクリルエマルジョン（新中村化学社
製：ＮＫバインダーＡＳ−５０）：４０重量部、水：４
０重量部、蛍光顔料（大日本インキ化学社製：ＬＵＭＩ
ＮＯＵＳ−ＹＥＬＬＯＷ ＮＦ）：３重量部、増粘剤
（日本純薬社製：レオジック３０６Ｈ）２重量部をホモ
ジナイザーで均一に撹拌混合し、熱変色性捺染糊を得
た。
物：１５重量部、アクリルエマルジョン（新中村化学社
製：ＮＫバインダーＡＳ−５０）：４０重量部、水：４
０重量部、蛍光顔料（大日本インキ化学社製：ＬＵＭＩ
ＮＯＵＳ−ＹＥＬＬＯＷ ＮＦ）：３重量部、増粘剤
（日本純薬社製：レオジック３０６Ｈ）２重量部をホモ
ジナイザーで均一に撹拌混合し、熱変色性捺染糊を得
た。
【００４９】得られた捺染糊で、綿ニット布地に１００
メッシュのシリクスクリーン版を用いて印刷し、１００
℃で５分間乾燥したところ、３２℃で黒色（低温側）か
ら黄色（高温側）に可逆的に変色する熱変色性布地が得
られた。
メッシュのシリクスクリーン版を用いて印刷し、１００
℃で５分間乾燥したところ、３２℃で黒色（低温側）か
ら黄色（高温側）に可逆的に変色する熱変色性布地が得
られた。
【００５０】実施例２１（マイクロカプセル化熱変色性
組成物及びその使用例） 実施例７の熱変色性組成物９０ｇを８０℃で加温溶解
し、これを５％ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩
（分子量約５００００）水溶液１００ｇ中に滴下し、微
小滴になるように撹拌した後、酢酸でｐＨを３．０に調
整した（水性懸濁液）。別に６ｇの尿素及び１ｇのレゾ
ルシンを３７％ホルムアルデヒド水溶液１５ｇに溶解
し、この液を撹拌を続けている水性懸濁液中に徐々に添
加し、液温を７０℃に保って２時間撹拌を続けて、熱変
色性組成物が尿素樹脂に内包された微小カプセルの分散
液を得た。遠心分離して回収し、乾燥した後のカプセル
は平均粒径が３μｍであった。
組成物及びその使用例） 実施例７の熱変色性組成物９０ｇを８０℃で加温溶解
し、これを５％ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩
（分子量約５００００）水溶液１００ｇ中に滴下し、微
小滴になるように撹拌した後、酢酸でｐＨを３．０に調
整した（水性懸濁液）。別に６ｇの尿素及び１ｇのレゾ
ルシンを３７％ホルムアルデヒド水溶液１５ｇに溶解
し、この液を撹拌を続けている水性懸濁液中に徐々に添
加し、液温を７０℃に保って２時間撹拌を続けて、熱変
色性組成物が尿素樹脂に内包された微小カプセルの分散
液を得た。遠心分離して回収し、乾燥した後のカプセル
は平均粒径が３μｍであった。
【００５１】次に、得られたカプセル化熱変色性組成
物：１５重量部、オリゴエステルアクリレート（東亜合
成化学社製：アロニックスＭ−８０６０）：８４重量
部、ベンゾインイソブチルエーテル：１重量部をホモジ
ナイザーで均一に撹拌混合すると、５５℃で黒色（低温
側）から無色（高温側）に可逆的に変色する紫外線硬化
型シルクスクリーンインキが得られた。
物：１５重量部、オリゴエステルアクリレート（東亜合
成化学社製：アロニックスＭ−８０６０）：８４重量
部、ベンゾインイソブチルエーテル：１重量部をホモジ
ナイザーで均一に撹拌混合すると、５５℃で黒色（低温
側）から無色（高温側）に可逆的に変色する紫外線硬化
型シルクスクリーンインキが得られた。
【００５２】実施例２２（マイクロカプセル化熱変色性
組成物及びその使用例） 実施例９の熱変色性組成物８０ｇと多価イソシアネート
（住友化学社製：スミジュールＮ−７５）３ｇを８０℃
で加温溶解し、これをポリビニルアルコール５％水溶液
１６０ｇ中に滴下し、微小滴になるように撹拌した（水
性懸濁液）。この水性懸濁液中に６ｇのエピキュアーＵ
を徐々に添加し、液温を６５℃に保って約５時間撹拌を
続けて、熱変色性組成物がポリユリア樹脂に内包された
微小カプセルの分散液を得た。遠心分離して回収し、乾
燥した後のカプセルは平均粒径が１８μｍであった。
組成物及びその使用例） 実施例９の熱変色性組成物８０ｇと多価イソシアネート
（住友化学社製：スミジュールＮ−７５）３ｇを８０℃
で加温溶解し、これをポリビニルアルコール５％水溶液
１６０ｇ中に滴下し、微小滴になるように撹拌した（水
性懸濁液）。この水性懸濁液中に６ｇのエピキュアーＵ
を徐々に添加し、液温を６５℃に保って約５時間撹拌を
続けて、熱変色性組成物がポリユリア樹脂に内包された
微小カプセルの分散液を得た。遠心分離して回収し、乾
燥した後のカプセルは平均粒径が１８μｍであった。
【００５３】次に、得られたカプセル化熱変色性組成
物：１５重量部、オリゴエステルアクリレート（東亜合
成化学社製：アロニックスＭ−８０６０）：８４重量
部、ベンゾインイソブチルエーテル：１重量部をホモジ
ナイザーで均一に撹拌混合すると、１５℃で青色（低温
側）から無色（高温側）に可逆的に変色する紫外線硬化
型シルクスクリーンインキが得られた。
物：１５重量部、オリゴエステルアクリレート（東亜合
成化学社製：アロニックスＭ−８０６０）：８４重量
部、ベンゾインイソブチルエーテル：１重量部をホモジ
ナイザーで均一に撹拌混合すると、１５℃で青色（低温
側）から無色（高温側）に可逆的に変色する紫外線硬化
型シルクスクリーンインキが得られた。
【００５４】実施例２３（マイクロカプセル化熱変色性
組成物） ５％ゼラチン水溶液１００ｇを５０℃に加温し、８０℃
で加温溶解した実施例１４の熱変色性組成物５０ｇを滴
下し、微小滴になるように撹拌した。更に５％アラビア
ゴム水溶液１００ｇを添加し、撹拌しながら１％塩酸を
加えｐＨを４．５に下げ、水２００ｇを添加してコアセ
ルベーションを起こさせる。次いで、この液を１０℃に
冷却し３７％ホルムアルデヒド水溶液１ｇを添加後、２
０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９とし、常温で４
時間撹拌して、熱変色性組成物がゼラチンに内包された
微小カプセルの分散液を得た。遠心分離して回収し、乾
燥した後のカプセルは平均粒径が２０μｍであった。
組成物） ５％ゼラチン水溶液１００ｇを５０℃に加温し、８０℃
で加温溶解した実施例１４の熱変色性組成物５０ｇを滴
下し、微小滴になるように撹拌した。更に５％アラビア
ゴム水溶液１００ｇを添加し、撹拌しながら１％塩酸を
加えｐＨを４．５に下げ、水２００ｇを添加してコアセ
ルベーションを起こさせる。次いで、この液を１０℃に
冷却し３７％ホルムアルデヒド水溶液１ｇを添加後、２
０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９とし、常温で４
時間撹拌して、熱変色性組成物がゼラチンに内包された
微小カプセルの分散液を得た。遠心分離して回収し、乾
燥した後のカプセルは平均粒径が２０μｍであった。
【００５５】実施例２４、比較例６（熱変色性組成物の
使用例） ポリエチレン１００重量部に実施例５の熱変色性組成物
３重量部を添加し、１８０〜２００℃で混練し、熱変色
性ポリエチレンを得た（実施例２４）。このものは、３
２℃以上に加熱すると黒色から無色に極めて明瞭に変色
し、再び３２℃以下に冷却すると黒色に復色した。
使用例） ポリエチレン１００重量部に実施例５の熱変色性組成物
３重量部を添加し、１８０〜２００℃で混練し、熱変色
性ポリエチレンを得た（実施例２４）。このものは、３
２℃以上に加熱すると黒色から無色に極めて明瞭に変色
し、再び３２℃以下に冷却すると黒色に復色した。
【００５６】一方、実施例５の熱変色性組成物３重量部
の代わりに比較例３の熱変色性組成物３重量部を用い、
同様にして熱変色性ポリエチレンを得た（比較例６）
が、実施例２４のものと比べると、発色濃度が低く、ま
た、消色時に黒色の残色が目立った。
の代わりに比較例３の熱変色性組成物３重量部を用い、
同様にして熱変色性ポリエチレンを得た（比較例６）
が、実施例２４のものと比べると、発色濃度が低く、ま
た、消色時に黒色の残色が目立った。
【００５７】実施例２５（熱変色性組成物の使用例） 実施例１の熱変色性組成物：５重量部、マイクロクリス
タリンワックス：１０重量部、低分子量ポリエチレン
（分子量１５００）：５重量部を１００〜１１０℃で１
５分間加熱溶融し、クレヨン型に成形して熱変色性クレ
ヨンを得た。このものは、８５℃を境に黒色（低温側）
から無色（高温側）に可逆的に明瞭に変色するものであ
った。
タリンワックス：１０重量部、低分子量ポリエチレン
（分子量１５００）：５重量部を１００〜１１０℃で１
５分間加熱溶融し、クレヨン型に成形して熱変色性クレ
ヨンを得た。このものは、８５℃を境に黒色（低温側）
から無色（高温側）に可逆的に明瞭に変色するものであ
った。
【００５８】実施例２６（熱変色性組成物の使用例） 実施例１４の熱変色性組成物：２０重量部、ロジン変性
マレイン酸樹脂：３０重量部、キシレン：５０重量部を
４０℃で均一に撹拌溶解して熱変色性塗料を得た。この
ものは、常温では無色であるが、−５℃に冷却すると鮮
やかな青色を呈するものであった。
マレイン酸樹脂：３０重量部、キシレン：５０重量部を
４０℃で均一に撹拌溶解して熱変色性塗料を得た。この
ものは、常温では無色であるが、−５℃に冷却すると鮮
やかな青色を呈するものであった。
【００５９】実施例２７（熱変色性組成物の使用例） 実施例１０の熱変色性組成物：２０重量部、水添炭化水
素樹脂（エッソ化学社製：エスコレッソ５０００）：５
重量部、トルエン：６０重量部、メチルイソブチルケト
ン：１５重量部を十分に撹拌溶解して熱変色性グラビウ
インキを得た。このグラビアインキによる塗膜は、６５
℃で黄色（低温側）から無色（高温側）に可逆的に鮮明
な変色をするものであった。
素樹脂（エッソ化学社製：エスコレッソ５０００）：５
重量部、トルエン：６０重量部、メチルイソブチルケト
ン：１５重量部を十分に撹拌溶解して熱変色性グラビウ
インキを得た。このグラビアインキによる塗膜は、６５
℃で黄色（低温側）から無色（高温側）に可逆的に鮮明
な変色をするものであった。
【００６０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 6956−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/18 １１２
Claims (3)
- 【請求項１】（１）電子供与性呈色性有機化合物、
（２）電子受容性化合物及び（３）一般式１又は一般式
２で表されるカルバゾール誘導体から選ばれる少なくと
も１種の減感剤を含有する熱変色性組成物。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】（１）電子供与性呈色性有機化合物、
（２）電子受容性化合物、（３）一般式１又は一般式２
で表されるカルバゾール誘導体から選ばれる少なくとも
１種の減感剤並びに（４）変色温度調整剤を含有する熱
変色性組成物。 【化３】 【化４】 - 【請求項３】請求項１又は請求項２に記載された熱変色
性組成物を微小カプセルに内包させてなるカプセル化熱
変色性組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4239574A JPH0688070A (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | 熱変色性組成物 |
| US08/103,673 US5350633A (en) | 1992-09-08 | 1993-08-10 | Thermochromic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4239574A JPH0688070A (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | 熱変色性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0688070A true JPH0688070A (ja) | 1994-03-29 |
Family
ID=17046825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4239574A Pending JPH0688070A (ja) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | 熱変色性組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5350633A (ja) |
| JP (1) | JPH0688070A (ja) |
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| WO2009008436A1 (ja) * | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Sakura Color Products Corporation | 熱変色性組成物及び熱変色性マイクロカプセル |
| JP2009035718A (ja) * | 2007-07-10 | 2009-02-19 | Sakura Color Prod Corp | 熱変色性組成物及び熱変色性マイクロカプセル |
| WO2010061819A1 (ja) * | 2008-11-25 | 2010-06-03 | 株式会社サクラクレパス | 熱変色性組成物および熱変色性マイクロカプセル |
| WO2013061814A1 (ja) * | 2011-10-25 | 2013-05-02 | 株式会社パイロットコーポレーション | 可逆熱変色性組成物 |
| JP2016511293A (ja) * | 2012-12-28 | 2016-04-14 | クロマティック テクノロジーズ インコーポレイテッドＣｈｒｏｍａｔｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ， Ｉｎｃ． | サーモクロミック顔料用の安定化添加剤 |
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| JP3833322B2 (ja) * | 1996-11-25 | 2006-10-11 | 株式会社松井色素化学工業所 | 感温変色性紫外線硬化型インク組成物 |
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| US8865621B2 (en) | 2012-08-06 | 2014-10-21 | Sanford, L.P. | Irreversible color changing ink compositions |
| US10821343B1 (en) * | 2018-11-15 | 2020-11-03 | Callaway Golf Company | Thermochromic golf club grip |
| CN113072847B (zh) * | 2021-03-11 | 2022-08-30 | 同济大学 | 一种具有自主调温功能的温致变色路面涂层及其制备方法 |
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-
1992
- 1992-09-08 JP JP4239574A patent/JPH0688070A/ja active Pending
-
1993
- 1993-08-10 US US08/103,673 patent/US5350633A/en not_active Expired - Fee Related
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| WO2013061814A1 (ja) * | 2011-10-25 | 2013-05-02 | 株式会社パイロットコーポレーション | 可逆熱変色性組成物 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5350633A (en) | 1994-09-27 |
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