JPS60230890A - 記録材料 - Google Patents
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- JPS60230890A JPS60230890A JP59088154A JP8815484A JPS60230890A JP S60230890 A JPS60230890 A JP S60230890A JP 59088154 A JP59088154 A JP 59088154A JP 8815484 A JP8815484 A JP 8815484A JP S60230890 A JPS60230890 A JP S60230890A
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔技術分野〕
＋−ｔ＊ Ｒ１１１４１！ｌｋ ／ｉ’＋ ｍｌし百丁
百ノーｒ 蜘１ａＬ ｔ−田いスｔｉａｂ材料の改良に
関するもので、特に、感熱及び感圧記録の改良に関する
ものである。 〔従来技術〕 ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。ロイコ系感圧記録材料は、一
般に、はゾ無色のロイコ染料とそのロイコ染料を接触時
発色せしめ着色像を形成しうる呈色剤との間の化学反応
を利用したものである。具体的には、ロイコ染料の有機
溶剤溶液をマイクロカプセル化したものを塗布した発色
剤シートと、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色剤シー
トとを互いの表面を重ね合せ、背面より筆圧等で加圧力
プセル破壊して呈色反応をおこなわしめるものである。 一方、ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染
料と呈色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素
子により熱的に画像信号を与えると１発色画像を与える
。 このような感圧及び感熱記録紙は、他の記録材料、例え
ば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着など
の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること等から多方面に利用されている
。このような記録材料のロイコ染料として主に使用され
るのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコク
リスタルバイオレットに代表される青染料や、７位アニ
リノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等であ
る。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取
装置が開発され、その使用割合が増加してきているが、
これらの装置においては、その光源として、発光ダイオ
ードや、半導体レーザーを用いた光波長が７００ｍμ以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では７００ｍμ以上の近赤外域の光吸収
がほとんどないため、前記の読取装置ではその発色読取
りが不可能である。従って、発色体の光吸収波長が７０
０ｍμ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望され
ているのが現状である。 従来、長波長吸収のロイコ染料についていくつかの提案
がなされており、例えば、特開昭５１−１２１０３５号
、特開昭５１−１２１０３７号、特開昭５１−１２１０
３８号、特開昭５７−１６７９７９号公報に示されてい
るが、これらの染料は合成が困難で、コストが非常に高
いという欠点がある。 〔目 的〕 本発明は、近赤外領域に光吸収を有する新規なロイコ染
料を用いて、光学文字読取り装置や、半導体レーザーを
用いたバーコード読取り装置等での読取りを可能ならし
める記録材料を提供することを目的とする。 〔構 成〕 本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触特発
色せしめる呈色性剤との間の発色反応を利用した記録材
料において、上記ロイコ染料の少なくとも１種が下記一
般式で表わされる化合物であることを特徴とする記録材
料が提供される。 前記式中、Ｒ１ｐＲ２ｐＲ３ｔＲ４は、水素又は置換も
しくは未置換のアルキル基、Ｒ’６Ｊ６は水素又は置換
もしくは未置換のフェニル基、Ｒ７は置換もしくは未置
換のアルキル基又は置換もしくは未置換のフェニル基で
ある。この場合、置換基としては、アルキル基や、ハロ
ゲン、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ等の不活性基が
挙げられる。 本発明で用いる前記一般式で示されるロイコ染料は通常
淡黄色であり、発色々調は緑青色であるので、単独でも
十分コントラストが得られるが、他のロイコ染料を併用
して、発色色調を調整して使用することもできる。 前記一般式化合物の具体例をあげると以下に示すような
もが挙げられる。 （１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１２） 本発明においては、前記一般式で表わされるロイコ染料
は、他のロイコ染料と併用し得るが、この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録
材料において知られているロイコ染料が用いられ、例え
ば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイ
コ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料
の具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙
げられる。 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 トリス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メタン３．３
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチル
アミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン
）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｖａ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ＝アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン。 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。 Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリプルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。 また、本発明で前記ロイコ染料と組合せて用いられる呈
色剤としては、前記ロイコ染料を接触特発色させる種々
の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用される。この
ようなものは従来公知であり、その具体例を示すと、以
下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物質、フ
ェノール樹脂等が挙げられる。 ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリ
カゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニ
ウム、サリチル酸、３− ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルサリチル酸、ジー鵬−
クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフ
ェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニ
リド、４，４′ −イソプロピリデンジフェノール、４
，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール
）、４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロ
モフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２
，６−ジクロロフェノール）、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４．
４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４ ’ −５ｅｅ−ブチリデンジフェ
ノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノール
、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェ
ノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、３．５−キシレノール
、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４
−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール
樹脂、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガ
ロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、
４ ＝ ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ、ｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロル
ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリ
チル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ
−Ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルサリチル
酸錫。 酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイ
ミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭
素等。 本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ染
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。また、感圧記
録材料を得るために、カプセル化ロイコ染料を支持体に
支持させたり、呈色剤を支持体に支持させる場合、同様
に慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。この
ような結合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のもの
が挙げられる。 ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタク
リレート。 エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン
／アクリル系共重合体等のラテックス類等。 また、本発明においては、必要に応じ、この種の感圧及
び感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防剤等
を併用することができる。 この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪
酸アミド、高紙脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物
性又は石油系の各種ワックス類等があげられる。 本発明において、感圧記録材料を作成する場合、呈色剤
シートは、前記呈色剤を適当な分散剤を用い、水又は有
機溶媒で分散又は溶解後、必要に応じバインダーを加え
、紙等の支持体に塗布して作成し、一方、発色剤シート
は、マイクロカプセル化ロイコ染料を、適当な分散剤に
よって分散し、紙等の支持体に塗布して作成する。この
場合のマイクロカプセル化は、例えば、ＵＳＰ２８００
４５７号明細書に記載の方法等の従来公知の方法によっ
て実施することができる。 一方、感熱記録材料を作成する場合、別々に分散して得
たロイコ染料及び呈色剤の分散液を適当な結着剤と混合
し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。 本発明によれば、ロイコ染料と呈色剤を別々の支持体に
支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、この
ものを作成するには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散又
は溶解して、耐熱性シート例えば、ポリエステルフィル
ムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方、呈色
剤を水又は溶剤に分散又は溶解して、支持体に塗布して
受容シートを形成する。 本発明の記録材料は、従来のものと同様に種々の分野に
おいて利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収特
性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバーコ
ーダ−、バー：１−ＦＵ−ダ−の記録読取り用の記録材
料として利用することができる。 なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートとし
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高
めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等の保護層
を設けることもできる。 本発明で用いるロイコ染料は、ビス（Ｐ−ジ置換アミノ
ベンザル）アセトンをカルボニル還元剤、例えばリチウ
ムアルミニウムハイドライドでそのカルボニル基を還元
すると共に過塩素酸等の酸を加えてビス（Ｐ−ジ置換ア
ミノスチリル）カルベニラム塩を作る。次に、この塩に
有機スルフィン酸ナトリウム塩を加えて反応させて目的
物を得る。 〔効 果〕 本発明の記録材料は、前記一般式で示される特別のロイ
コ染料を用いたことにより、その発色画像は近赤外領域
を吸収し、汎用の半導体レーザーを用いた画像読取装置
によりその画像を読取ることができるという利点を有し
１種々の分野に応用される。しかも、本発明で用いるロ
イコ染料は比較的安価なコストで製造することができる
。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。 参考例１ 〔ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｐ
−メチルフェニルスルホニルメタ ンの合成〕 （Ａ）ビス（Ｐ−ジメチルアミノベンサル）アセトンの
合成 ｐ−ジメチルベンズアルデヒド２２．３５ ｇとアセト
ン４．３５ｇをエタノール１５０ｃｃに加えて攪拌溶解
した後、力性ソーダ１０％水溶液３０ｍ ｎを加え、光
を遮断して、時々振とうしながら３日間放置する。得ら
れた沈殿物をろ過し、十分水洗後、エタノール／酢酸エ
チル混合溶液で再結晶すると、赤橙色の結晶（ｌ１１９
７〜１９９℃）１８．５ ｇを得る。 （Ｂ）ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラ
ム過塩素酸塩の合成 ビス（ｐ−ジメチルアミノベンザル）アセトン１２．８
２ｇを乾燥テトラヒドロフランに溶解する。 この溶液に室温でリチウムアルミニウムハイドライド０
．５ｇをテトラヒドロフラン１５０ｃｃに分散した液を
１時間で滴下した後、４０℃で１ｏ分間加温後冷却し、
水６０ｃｃを加えた後、酢酸９０ｃｃと６０％過塩素酸
６．７ｇの混合溶液を滴下する。 この滴下により溶液は濃緑青色に変化するが、これに水
２００ｃｃを加えて冷却濾過し、濃緑色結晶を得る。こ
れにニトロメタン／エーテルで再結晶すると黄金光沢の
濃緑結晶（分解点２００〜２１０ ℃）６．７ｇを得る
。 （Ｃ） ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｐ−メ
チルフェニルスルホニルメタンの合成 ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩２．８ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８０ｃｃ
にとり、これにｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
６生成した沈殿を濾取し、ベンゼン／ヘキサン混合溶媒
から再結晶すると淡黄色結晶（融点１４７〜１５０℃）
２．９ｇを得る。
百ノーｒ 蜘１ａＬ ｔ−田いスｔｉａｂ材料の改良に
関するもので、特に、感熱及び感圧記録の改良に関する
ものである。 〔従来技術〕 ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。ロイコ系感圧記録材料は、一
般に、はゾ無色のロイコ染料とそのロイコ染料を接触時
発色せしめ着色像を形成しうる呈色剤との間の化学反応
を利用したものである。具体的には、ロイコ染料の有機
溶剤溶液をマイクロカプセル化したものを塗布した発色
剤シートと、呈色剤を結着剤と共に塗布した呈色剤シー
トとを互いの表面を重ね合せ、背面より筆圧等で加圧力
プセル破壊して呈色反応をおこなわしめるものである。 一方、ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染
料と呈色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素
子により熱的に画像信号を与えると１発色画像を与える
。 このような感圧及び感熱記録紙は、他の記録材料、例え
ば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着など
の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること等から多方面に利用されている
。このような記録材料のロイコ染料として主に使用され
るのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコク
リスタルバイオレットに代表される青染料や、７位アニ
リノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等であ
る。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取
装置が開発され、その使用割合が増加してきているが、
これらの装置においては、その光源として、発光ダイオ
ードや、半導体レーザーを用いた光波長が７００ｍμ以
上の光源が一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では７００ｍμ以上の近赤外域の光吸収
がほとんどないため、前記の読取装置ではその発色読取
りが不可能である。従って、発色体の光吸収波長が７０
０ｍμ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望され
ているのが現状である。 従来、長波長吸収のロイコ染料についていくつかの提案
がなされており、例えば、特開昭５１−１２１０３５号
、特開昭５１−１２１０３７号、特開昭５１−１２１０
３８号、特開昭５７−１６７９７９号公報に示されてい
るが、これらの染料は合成が困難で、コストが非常に高
いという欠点がある。 〔目 的〕 本発明は、近赤外領域に光吸収を有する新規なロイコ染
料を用いて、光学文字読取り装置や、半導体レーザーを
用いたバーコード読取り装置等での読取りを可能ならし
める記録材料を提供することを目的とする。 〔構 成〕 本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触特発
色せしめる呈色性剤との間の発色反応を利用した記録材
料において、上記ロイコ染料の少なくとも１種が下記一
般式で表わされる化合物であることを特徴とする記録材
料が提供される。 前記式中、Ｒ１ｐＲ２ｐＲ３ｔＲ４は、水素又は置換も
しくは未置換のアルキル基、Ｒ’６Ｊ６は水素又は置換
もしくは未置換のフェニル基、Ｒ７は置換もしくは未置
換のアルキル基又は置換もしくは未置換のフェニル基で
ある。この場合、置換基としては、アルキル基や、ハロ
ゲン、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ等の不活性基が
挙げられる。 本発明で用いる前記一般式で示されるロイコ染料は通常
淡黄色であり、発色々調は緑青色であるので、単独でも
十分コントラストが得られるが、他のロイコ染料を併用
して、発色色調を調整して使用することもできる。 前記一般式化合物の具体例をあげると以下に示すような
もが挙げられる。 （１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１２） 本発明においては、前記一般式で表わされるロイコ染料
は、他のロイコ染料と併用し得るが、この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録
材料において知られているロイコ染料が用いられ、例え
ば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイ
コ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料
の具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙
げられる。 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 トリス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メタン３．３
−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチル
アミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン
）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｖａ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ＝アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン。 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。 Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリプルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。 また、本発明で前記ロイコ染料と組合せて用いられる呈
色剤としては、前記ロイコ染料を接触特発色させる種々
の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用される。この
ようなものは従来公知であり、その具体例を示すと、以
下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物質、フ
ェノール樹脂等が挙げられる。 ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリ
カゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニ
ウム、サリチル酸、３− ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルサリチル酸、ジー鵬−
クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフ
ェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニ
リド、４，４′ −イソプロピリデンジフェノール、４
，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール
）、４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロ
モフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２
，６−ジクロロフェノール）、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４．
４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４ ’ −５ｅｅ−ブチリデンジフェ
ノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノール
、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフェ
ノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、３．５−キシレノール
、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４
−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール
樹脂、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガ
ロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、
４ ＝ ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ、ｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロル
ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリ
チル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフ
トエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ
−Ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルサリチル
酸錫。 酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイ
ミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭
素等。 本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ染
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。また、感圧記
録材料を得るために、カプセル化ロイコ染料を支持体に
支持させたり、呈色剤を支持体に支持させる場合、同様
に慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。この
ような結合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のもの
が挙げられる。 ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタク
リレート。 エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン
／アクリル系共重合体等のラテックス類等。 また、本発明においては、必要に応じ、この種の感圧及
び感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防剤等
を併用することができる。 この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪
酸アミド、高紙脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物
性又は石油系の各種ワックス類等があげられる。 本発明において、感圧記録材料を作成する場合、呈色剤
シートは、前記呈色剤を適当な分散剤を用い、水又は有
機溶媒で分散又は溶解後、必要に応じバインダーを加え
、紙等の支持体に塗布して作成し、一方、発色剤シート
は、マイクロカプセル化ロイコ染料を、適当な分散剤に
よって分散し、紙等の支持体に塗布して作成する。この
場合のマイクロカプセル化は、例えば、ＵＳＰ２８００
４５７号明細書に記載の方法等の従来公知の方法によっ
て実施することができる。 一方、感熱記録材料を作成する場合、別々に分散して得
たロイコ染料及び呈色剤の分散液を適当な結着剤と混合
し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。 本発明によれば、ロイコ染料と呈色剤を別々の支持体に
支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、この
ものを作成するには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散又
は溶解して、耐熱性シート例えば、ポリエステルフィル
ムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方、呈色
剤を水又は溶剤に分散又は溶解して、支持体に塗布して
受容シートを形成する。 本発明の記録材料は、従来のものと同様に種々の分野に
おいて利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収特
性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバーコ
ーダ−、バー：１−ＦＵ−ダ−の記録読取り用の記録材
料として利用することができる。 なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートとし
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高
めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等の保護層
を設けることもできる。 本発明で用いるロイコ染料は、ビス（Ｐ−ジ置換アミノ
ベンザル）アセトンをカルボニル還元剤、例えばリチウ
ムアルミニウムハイドライドでそのカルボニル基を還元
すると共に過塩素酸等の酸を加えてビス（Ｐ−ジ置換ア
ミノスチリル）カルベニラム塩を作る。次に、この塩に
有機スルフィン酸ナトリウム塩を加えて反応させて目的
物を得る。 〔効 果〕 本発明の記録材料は、前記一般式で示される特別のロイ
コ染料を用いたことにより、その発色画像は近赤外領域
を吸収し、汎用の半導体レーザーを用いた画像読取装置
によりその画像を読取ることができるという利点を有し
１種々の分野に応用される。しかも、本発明で用いるロ
イコ染料は比較的安価なコストで製造することができる
。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。 参考例１ 〔ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｐ
−メチルフェニルスルホニルメタ ンの合成〕 （Ａ）ビス（Ｐ−ジメチルアミノベンサル）アセトンの
合成 ｐ−ジメチルベンズアルデヒド２２．３５ ｇとアセト
ン４．３５ｇをエタノール１５０ｃｃに加えて攪拌溶解
した後、力性ソーダ１０％水溶液３０ｍ ｎを加え、光
を遮断して、時々振とうしながら３日間放置する。得ら
れた沈殿物をろ過し、十分水洗後、エタノール／酢酸エ
チル混合溶液で再結晶すると、赤橙色の結晶（ｌ１１９
７〜１９９℃）１８．５ ｇを得る。 （Ｂ）ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラ
ム過塩素酸塩の合成 ビス（ｐ−ジメチルアミノベンザル）アセトン１２．８
２ｇを乾燥テトラヒドロフランに溶解する。 この溶液に室温でリチウムアルミニウムハイドライド０
．５ｇをテトラヒドロフラン１５０ｃｃに分散した液を
１時間で滴下した後、４０℃で１ｏ分間加温後冷却し、
水６０ｃｃを加えた後、酢酸９０ｃｃと６０％過塩素酸
６．７ｇの混合溶液を滴下する。 この滴下により溶液は濃緑青色に変化するが、これに水
２００ｃｃを加えて冷却濾過し、濃緑色結晶を得る。こ
れにニトロメタン／エーテルで再結晶すると黄金光沢の
濃緑結晶（分解点２００〜２１０ ℃）６．７ｇを得る
。 （Ｃ） ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｐ−メ
チルフェニルスルホニルメタンの合成 ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩２．８ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８０ｃｃ
にとり、これにｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
６生成した沈殿を濾取し、ベンゼン／ヘキサン混合溶媒
から再結晶すると淡黄色結晶（融点１４７〜１５０℃）
２．９ｇを得る。
λｗａｘ （ベンゼン） ３５３ｍμ、 ε： ３．３
Ｘ１０’λｗａｘ （酢 酸） ７９２＋ａμ、 ｓ
：２．０Ｘ１０’〔元素分析〕 紋り 髄す 蚊駐 計算値： ７．００ ７３．０１ ６．０８分析値：
７．０２ ７３．０９ ６．１５参考例２．〔ビス（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−ｐ−メチルフェニルスル
ホニルメタ ンの合成〕 ビス（ｐ−ジエチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩３．２ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８０ｃｃ
にとり、これにρ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
。生成した沈殿を濾過し、ベンゼン／ヘキサンから再結
晶すると、淡黄色結晶（融点１４３〜１４６℃）３．１
ｇを得る。 〔光吸収特性〕 λｍａｘ（ベンゼン） ３５４＋ａμ、ε ３．４ Ｘ
１０’λ１Ｉａｘ（酢 酸） ７９３＋Ｂｚ、 ε２
．ｌＸ１０’〔元素分析〕 旺幻−四幻−肛す 計算値： ７．４１ ７４．３８ ５．４２分析値：
７．４２ ７４．５１ ５．５１参考例３〔ビス（Ｐ−
ジメチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタン
合成〕 Ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダの代りにベンゼンスル
フィン酸ソーダを用いた他は、参考例１の工程（Ｃ）と
同様にして目的物として淡黄色結晶（融点１４２〜１４
５℃）２．８ｇを得た。 〔光吸収特性〕 λｍａｘ （ベンゼン） ３５５ｍμ、Ｅ ：３．０Ｘ
１０’λｗａｘ（酢 酸） ７９５ｍμ、 ε ： １
．９Ｘ１０”〔元素分析〕 五）Ｊ 四幻−肛す− 計算値： ６．７７ ７２．６１ ６．２７分析値：
６．８５ ７２．５１ ６．２６参考例４〔ビス（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタン
の合成〕 Ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダの代りに、ベンゼンス
ルフィン酸ソーダを用いた他は参定例２と同様にして目
的物として淡黄色結晶（融点１４０〜１４２℃）３．０
ｇを得た。 参考例５〔マイクロカプセルの合成〕 ゼラチン１０部及びアラビアゴム１０部を４０℃の水４
００部に溶解し、これに乳化剤としてロート油０．２部
を添加し、さらにロイコ染料２％溶解のジイソプロピル
ナフタレン油４０部を乳化分散する。油滴の大きさが平
均５μｍになるところで乳化を止めて、４０℃の水を加
えて全体を９００部にして攪拌を続ける。この時、液温
が４０℃以下にならないようにする。次に、１０％酢酸
を加えて、液のｐＨを４．０〜４．２に調整して、コア
セルベーションを起こさせる。 更に攪拌を続けて、２０分後に冷却して、油滴の周囲に
沈着したコアセルベート膜をゲル化する。液温を２０℃
にして、３７％ホルムアルデヒド７部を添加し、ｌＯｏ
Ｃになった後、１５％力性ソーダ水溶液を加え、ｐＨを
９にする。この時、力性ソーダの添加はゆっくり注意し
ておこなう。続いて、２０分攪拌加温して、５０℃にす
ると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成され
る。このマイクロカプセルを支持体に支持させて感圧紙
を得る場合、通常、そのマイクロカプセルの支持体への
付着量は５〜１０ｇ／ボである。 実施例１〜３、比較例４〜５ 市販感圧呈色（又は顕色）シートに、表−１に示したロ
イコ染料のマイクロカプセル化物を、水溶性デンプン１
バインダーとして、６ｇ／ｒｒｆを塗布乾燥して得た発
色シートを重ね、筆圧で発色させたところ、いずれも鮮
明な記録が得られた。その色調及び反射スペクトルでの
吸最領域波長を表−１に示す。 本発明の実施例による発色画像は、７００ｍμ以上に強
い吸収を示すが、比較例の従来製品では７００ｍμ以上
にほとんど吸収を示さない。 実施例４〜７、比較例３〜４ 下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
（Ａｌ〜ＣＤ’Ｊ液を調製した。 〔Ａ液〕 表−２中のロイコ染料 １０部 ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液 】０〃水
５５ＩＩ 〔Ｂ液〕 ステアリン酸アミド ２０部 メチルセルロース５％水溶液 ２０〃 分散剤 ２Ｉｌ 水 ６ｏＩ／ 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム ３０部 メチルセルローズ５％水溶液 ３０ＩＩ分散剤 ２１！ 水 ６０〃 〔Ｄ液〕 活性白土 ３０部 尿素−ホルマリン梗脂填料 １０／／ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２ｏ〃水 １４０
〃 上記の如くして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕
を、１：１：１の割合で混合して塗布を作成し、この塗
液を坪量５０ｇ／ｒｒｒの上質紙上に乾燥付着量が染料
で０．４５ｇ／ｒｒｆどなるよう塗布乾燥し、更にその
上に［Ｄ液］を乾燥固形量が２ｇ／ｎｆとなるよう塗布
乾燥して、感熱記録材料を得た。 次に、このようにして得た感熱記録材料の発色試験を行
って発色濃度を測定すると共に、地肌濃度を測定し、ま
た発色画像の吸収領域（波長）及びその耐光性を測定し
た。その結果を表−２に示す。 なお、発色濃度は熱傾斜試験機を用い、１３０℃、１秒
間（印加圧２ 、０ ｋｇ ／ ａｌ ）での値であり
、マクベス濃度計の黒用フィルター（フィルターＮｏ、
： ＫｏｄａｋラッテンＮα１０６）及び青用フィル
ター（フィルターＮα： ＫｏｄａｋラッテンＮα２５
）の両方の測定値を示した。また、耐光性は、５０００
ルツクスで１週間照射した後の濃度で、黒用フィルター
での値である。 また地肌濃度も黒用フィルターでの値である。吸収領域
波長は発色部の反射スペクトルである。 表−２の結果から明らかなように、本発明の製品の場合
は、吸収領域波長が７００ｍμ以上にあり、一方、比較
例の場合は、７ｏｏｆｆ１μ以上に吸収がほとんどない
。また１本発明製品は、耐光性（画像の光に対する安定
性）も比較例の製品に比べすぐれている。 特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人弁理士 池浦敏明
Ｘ１０’λｗａｘ （酢 酸） ７９２＋ａμ、 ｓ
：２．０Ｘ１０’〔元素分析〕 紋り 髄す 蚊駐 計算値： ７．００ ７３．０１ ６．０８分析値：
７．０２ ７３．０９ ６．１５参考例２．〔ビス（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−ｐ−メチルフェニルスル
ホニルメタ ンの合成〕 ビス（ｐ−ジエチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩３．２ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８０ｃｃ
にとり、これにρ−トルエンスルフィン酸ソーダ３ｇの
メタノール５０ｃｃ溶液を滴下し、１時間加熱還流する
。生成した沈殿を濾過し、ベンゼン／ヘキサンから再結
晶すると、淡黄色結晶（融点１４３〜１４６℃）３．１
ｇを得る。 〔光吸収特性〕 λｍａｘ（ベンゼン） ３５４＋ａμ、ε ３．４ Ｘ
１０’λ１Ｉａｘ（酢 酸） ７９３＋Ｂｚ、 ε２
．ｌＸ１０’〔元素分析〕 旺幻−四幻−肛す 計算値： ７．４１ ７４．３８ ５．４２分析値：
７．４２ ７４．５１ ５．５１参考例３〔ビス（Ｐ−
ジメチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタン
合成〕 Ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダの代りにベンゼンスル
フィン酸ソーダを用いた他は、参考例１の工程（Ｃ）と
同様にして目的物として淡黄色結晶（融点１４２〜１４
５℃）２．８ｇを得た。 〔光吸収特性〕 λｍａｘ （ベンゼン） ３５５ｍμ、Ｅ ：３．０Ｘ
１０’λｗａｘ（酢 酸） ７９５ｍμ、 ε ： １
．９Ｘ１０”〔元素分析〕 五）Ｊ 四幻−肛す− 計算値： ６．７７ ７２．６１ ６．２７分析値：
６．８５ ７２．５１ ６．２６参考例４〔ビス（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−ベンゼンスルホニルメタン
の合成〕 Ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダの代りに、ベンゼンス
ルフィン酸ソーダを用いた他は参定例２と同様にして目
的物として淡黄色結晶（融点１４０〜１４２℃）３．０
ｇを得た。 参考例５〔マイクロカプセルの合成〕 ゼラチン１０部及びアラビアゴム１０部を４０℃の水４
００部に溶解し、これに乳化剤としてロート油０．２部
を添加し、さらにロイコ染料２％溶解のジイソプロピル
ナフタレン油４０部を乳化分散する。油滴の大きさが平
均５μｍになるところで乳化を止めて、４０℃の水を加
えて全体を９００部にして攪拌を続ける。この時、液温
が４０℃以下にならないようにする。次に、１０％酢酸
を加えて、液のｐＨを４．０〜４．２に調整して、コア
セルベーションを起こさせる。 更に攪拌を続けて、２０分後に冷却して、油滴の周囲に
沈着したコアセルベート膜をゲル化する。液温を２０℃
にして、３７％ホルムアルデヒド７部を添加し、ｌＯｏ
Ｃになった後、１５％力性ソーダ水溶液を加え、ｐＨを
９にする。この時、力性ソーダの添加はゆっくり注意し
ておこなう。続いて、２０分攪拌加温して、５０℃にす
ると、ロイコ染料溶解油のマイクロカプセルが作成され
る。このマイクロカプセルを支持体に支持させて感圧紙
を得る場合、通常、そのマイクロカプセルの支持体への
付着量は５〜１０ｇ／ボである。 実施例１〜３、比較例４〜５ 市販感圧呈色（又は顕色）シートに、表−１に示したロ
イコ染料のマイクロカプセル化物を、水溶性デンプン１
バインダーとして、６ｇ／ｒｒｆを塗布乾燥して得た発
色シートを重ね、筆圧で発色させたところ、いずれも鮮
明な記録が得られた。その色調及び反射スペクトルでの
吸最領域波長を表−１に示す。 本発明の実施例による発色画像は、７００ｍμ以上に強
い吸収を示すが、比較例の従来製品では７００ｍμ以上
にほとんど吸収を示さない。 実施例４〜７、比較例３〜４ 下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
（Ａｌ〜ＣＤ’Ｊ液を調製した。 〔Ａ液〕 表−２中のロイコ染料 １０部 ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液 】０〃水
５５ＩＩ 〔Ｂ液〕 ステアリン酸アミド ２０部 メチルセルロース５％水溶液 ２０〃 分散剤 ２Ｉｌ 水 ６ｏＩ／ 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム ３０部 メチルセルローズ５％水溶液 ３０ＩＩ分散剤 ２１！ 水 ６０〃 〔Ｄ液〕 活性白土 ３０部 尿素−ホルマリン梗脂填料 １０／／ ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２ｏ〃水 １４０
〃 上記の如くして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕
を、１：１：１の割合で混合して塗布を作成し、この塗
液を坪量５０ｇ／ｒｒｒの上質紙上に乾燥付着量が染料
で０．４５ｇ／ｒｒｆどなるよう塗布乾燥し、更にその
上に［Ｄ液］を乾燥固形量が２ｇ／ｎｆとなるよう塗布
乾燥して、感熱記録材料を得た。 次に、このようにして得た感熱記録材料の発色試験を行
って発色濃度を測定すると共に、地肌濃度を測定し、ま
た発色画像の吸収領域（波長）及びその耐光性を測定し
た。その結果を表−２に示す。 なお、発色濃度は熱傾斜試験機を用い、１３０℃、１秒
間（印加圧２ 、０ ｋｇ ／ ａｌ ）での値であり
、マクベス濃度計の黒用フィルター（フィルターＮｏ、
： ＫｏｄａｋラッテンＮα１０６）及び青用フィル
ター（フィルターＮα： ＫｏｄａｋラッテンＮα２５
）の両方の測定値を示した。また、耐光性は、５０００
ルツクスで１週間照射した後の濃度で、黒用フィルター
での値である。 また地肌濃度も黒用フィルターでの値である。吸収領域
波長は発色部の反射スペクトルである。 表−２の結果から明らかなように、本発明の製品の場合
は、吸収領域波長が７００ｍμ以上にあり、一方、比較
例の場合は、７ｏｏｆｆ１μ以上に吸収がほとんどない
。また１本発明製品は、耐光性（画像の光に対する安定
性）も比較例の製品に比べすぐれている。 特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人弁理士 池浦敏明
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触時発色せしめ
る呈色剤との間の発色反応を利用した記録材料において
、上記ロイコ染料の少なくとも１種が下記一般式で表わ
される化合物であることを特徴とする記録材料。 （式中、Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３＋Ｒ４は、水素又は置換もし
くは未置換のアルキル基、Ｒ６Ｊ６は水素又は置換もし
くは未置換のフェニル基、Ｒ７は置換もしくは未置換の
アルキル基又は置換もしくは未置換のフェニル基である
）
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP59088154A JPS60230890A (ja) | 1984-05-01 | 1984-05-01 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59088154A JPS60230890A (ja) | 1984-05-01 | 1984-05-01 | 記録材料 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS60230890A true JPS60230890A (ja) | 1985-11-16 |
| JPH0435353B2 JPH0435353B2 (ja) | 1992-06-10 |
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ID=13935005
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP59088154A Granted JPS60230890A (ja) | 1984-05-01 | 1984-05-01 | 記録材料 |
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- 1984-05-01 JP JP59088154A patent/JPS60230890A/ja active Granted
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