JPH01115960A - 新規なロイコ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、新規な画像形成用ロイコ染料に関し、特に感
熱記録や感圧記録における近赤外吸収ロイコ染料に関す
る。

〔従来技術〕

ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
近年、感圧記録紙や感熱記録紙として広く利用されてい
る。一般に使われているロイコ染料としては、例えばト
リフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系
、オーラミン系等が挙げられる。これらの染料は各種の
色調があり、用途に応じて使いわけられている。しかし
ながら、これらの染料は、色調、即ち可視領域の吸収を
目的とて開発されているものが多く、近赤外領域即ち、
７００ｎｍから１１０００ｎ範囲に吸収を有する染料に
ついては、はとんど開発されていないのが現状である。

近年、半導体レーザーの普及が広まるにつれ、バーコー
ドなどの記録画像を半導体レーザーで読みとろうとする
動きがあり、感熱紙、感圧紙等でも、近赤外領域に吸収
を持つことが要求されるようになった。

近赤外領域に吸収を持つロイコ染料に関する提案は最近
いくつかみられる。例えば、特開昭５１−１２１０３５
号、特開昭５１−１２１０３７号、特開昭５１−１２１
０３８号、特開昭５７−１６７９７９号及び特開昭５１
１１−１５７７７９号にみられるようなモノビニル又は
ジビニル含有フタリド化合物、特開昭５９−１９９７５
７号及び特開昭６０−２２６８７１号にみられるような
フルオレン化合物等である。しかしながら、これらの化
合物は、近赤外領域に吸収は有するものの、十分な吸収
強度に至っていなかったり、染料の安定性に劣り画像が
消色し易すがったり又製造コストが高い等という欠点を
有している。

また、特開昭６０−２３１７６６号には新規な近赤外吸
収ロイコ染料が提案されているが、この染料は近赤外に
強い吸収を有しているものの、保存安定性が十分でなく
特に耐光安定性が劣り、地肌部が着色したり近赤外領域
の吸収が低下するという欠点がある。従って、現状では
未だ満足される近赤外吸収染料は見出されていないのが
実状である。

〔目　　　的〕

本発明は、近赤外領域に強い吸収を有し、しかも保存安
定性に優れた新規なロイコ染料を提供することを目的と
する。更に詳しく言えば、６００ｎｎ＋から１１０００
ｎに中広≦強い吸収を有し、感熱又は感圧紙用ロイコ染
料として用いた場合、可視領域から近赤外領域までの光
源での読取りが可能で、染料画像の耐光安定性にもすぐ
れた新規なロイコ染料を提供することを目的とする。

〔楕　　成〕

本発明によれば、下記一般式（１）で表わされる新規な
ロイコ染料が提供される。

Ｓ 式中、Ｒ□１Ｒ２１Ｒ３及びＲ１は低級アルキル基を、
Ｒ６は−０−ＱＣｎＩ＋□。や□（。は１〜８の整数）
又は、−〇−〇　（ＣＨ２＋ｒＲｅ　（ｍは０〜２の整
数であり、Ｒ８は置換又は未置換のフェニル基）をＲ６
又はＲ７は水素原子又は低級アルキル基を表わす。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染料は、新規
物質であって、大気中で安定な、白色又は淡黄色の結晶
性粉末であり、６００〜１１０００ｎの近赤外領域に強
い吸収を示し、酸性白土、活性白土のような無機酸や、
有機酸、フェノール性化合物、フェノール樹脂などの電
子受容性化合物（即ち、呈色剤）と分子レベルで接触す
ると、発色反応力１す４ｆやく起り、緑色ないし青色の
色素を形成し、この発色した色素は優れた保存性を有し
てｂ）るため色素前叩体として有用である。

本発明の前記一般式（１）で表わされるロイコ染料は、
一般に次のような反応式に従って簡単しこ合成すること
ができる。

一 （反応式中のＸ−はハロゲン、過塩素酸などの陰イオン
を示す。） この反応は、メタノール／酢酸混合溶媒中などで加熱す
るだけで実施することができる６なお、反応式中の化合
物（ｎ）の製法については、例えばＡｎｎａｌｅｎ　ｄ
ｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ、６２３巻、２０４頁（１９５９）
に記載されている・ 本発明の前記一般式（１）中のＲ１−Ｒ４及びＲ６−Ｒ
７の低級アルキル基は、通常炭素数１〜４の直鎖又は分
枝アルキル基である。

前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例を示すと
、次のようなものが挙げられる。

〔一般式（１）の化合物の具体例〕 本発明のロイコ染料は、従来のロイコ染料と同様に、感
圧記録材料や、感熱記録材料、熱転写型記録材料等の記
録材料における発色剤として使用することができる。

本発明のロイコ染料を感圧記録材料として用いる場合に
は、例えば米国特許第２８００４５７号明細書に記載さ
れているような方法で作製することができる。この場合
のロイコ染料に要求される主な物性としては、油溶解性
、呈色剤による発色特性、染料画像の保存安定性などで
あり、これらの物性を考慮して選定される。

本発明のロイコ染料を感熱記録材料として用いる場合に
は、例えば特公昭４５−１４０３Ｑ号明細書に記載され
ているような方法で作製することができる。

この場合にロイコ染料に要求される主な物性としては、
熱発色特性、地肌白色度、ロイコ染料及びその発色染料
の保存安定性などであり、これらの物性を考慮して選定
される。

何れの場合においても、本発明のロイコ染料の画像が、
近赤外領域において十分な吸収特性を有するという特性
を、十分生かすようにすることが重要である。

本発明のロイコ染料を記録材料として用いる場合、他の
ロイコ染料と併用することもできる。即ち、本発明のロ
イコ染料の発色色調は緑ないし青であるが、色調補正或
いは吸収特性の補正などを目的として他のロイコ染料と
併用することもできる。この場合に併用されるロイコ染
料としては、一般にこの種のロイコ系記録材料において
知られているロイコ染料が用いられ、このようなロイコ
染料の具体例としては１例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。

３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３
−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、２−　（Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。

３−（Ｎ、、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８７−メドキシーベンゾインドリノーピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル）
フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４７−ジブチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

また、本発明の前記ロイコ染料を用いて記録材料を得る
場合に使用される呈色剤としては、前記ロイコ染料を接
触特発色させる種々の電子受容性化合物、又は酸化剤等
が適用される。このようなものは従来公知であり、その
具体例としては、以下に示すようなものが挙げられる。

ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリ
カゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニ
ウム、サリチル酸、３−　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−
クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフ
ェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニ
リド、４，４′　−イソプロピリデンジフェノール、４
，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール
）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロ
モフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２
，６−ジクロロフェノール）、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４，
４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ、ｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４．４　’　−５ｅｅ−プチリデンジフ
ェシール、４，４′　−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、５−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、２，２′　−チオビス（４，６−ジクロロフ
ェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボ
ン酸、４−　ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２′−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ρ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ρ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロ
ルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇−クロルベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サ
リチル酸亜鉛、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４
，２′　−ジフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−４
′−クロロジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−ベンジロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプ・ロボキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４′−イソブチルオキシジフェニルスルホン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒド
ロキシ−ρ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸。

コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホ
ウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール
、４臭化炭素、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）
ジフェノール、エチレンビス−（オキシエチレンチオ）
ジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエ
チル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエ
チル）エーテル、ｍ−キシリレンビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）エーテル等。

本発明のロイコ染料を用いて感圧記録材料を得るには、
先ずアルキルナフタレン系やターフェニル系の油に１〜
４％のロイコ染料を溶解し、ゼラチン等の樹脂を硬化さ
せた通常５μｍ前後のマイクロカプセルを作成する。こ
のマイクロカプセルを、バインダーを用いて紙やプラス
チックフィルムなどの支持体上に塗布して発色剤シート
を得る。この場合のマイクロカプセル化は例えばＵＳＰ
２８００４５７号明細書に記載の方法等の従来公知の方
法によって実施することができる。一方、呈色剤シート
は、呈色剤を適当な分散剤を用い、水又は有機溶媒で分
散又は溶解後、必要に応じバインダーを加え、紙などの
支持体に塗布して作成される。

本発明のロイコ染料を用いて感熱記録材料を得るには、
ロイコ染料及び呈色剤の夫々を水溶性樹脂などで分散さ
せ、該分散液に適当なバインダーを混合し、この混合液
を紙などの支持体上に塗布する。この場合、ロイコ染料
の粒子径は０．５〜５μｍ程度にするのが好ましい。ま
たロイコ染料と呈色剤との重量比は１：１〜１：５程度
が適当である。なお、発色層を１暦もしくは２層以上に
分けて塗布してもよく、あるいはロイコ染料の層と呈色
剤の層に分けて塗布してもよい。また感熱記録材料で公
知なように、下引き層を設けたり、保護層を設けたりす
ることもできる。

また、本発明のロイコ染料を用いて熱転写型記録材料を
得るには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散又は溶解して
、ポリエステルフィルムなどの耐熱性支持体に塗布して
転写シートを作成し、一方、呈色剤を水又は溶剤に分散
又は溶解して、支持体に塗布して受容シートを作成する
。

なお、感熱記録材料を得るために、ロイコ染料及び呈色
剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができるし、また感圧記録材料を得
るために、カプセル化ロイコ染料を支持体に支持させた
り、呈色剤を支持体に支持させる場合、同様に慣用の種
々の結合剤を適宜用いることができる。このような結合
剤の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げられ
る。

ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル
／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン。

スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共
重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等
のラテックス類等。

また、必要に応じ、この種の感圧及び感熱記録材料に慣
用される補助添加成分、例えば、填料。

界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防止剤等を
併用することができる。この場合、填料としては１例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粉末を挙げることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及
びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル
、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類
等があげられる。

本発明のロイコ染料を用いて得られた記録材料は、従来
のものと同様に種々の分野において利用されるが、殊に
、その優れた近赤外光吸収特性を利用して、光学文字読
取り装置用や、ラベルバーコーダ−、バーコードリーダ
ーの記録読取り用の記録材料として利用することができ
る。

なお、本発明のロイコ染料を用いて得られた記録材料を
感熱記録型ラベルシートとして使用する場合、支持体の
一方の面に前記したロイコ染料と呈色剤を含む感熱発色
層を設け、支持体の他方の面に接着剤層を介して剥離台
紙を設けた構造のものにすればよい。

〔効　　果〕

本発明の前記一般式（１）で表わされる新規なロイコ染
料は６００〜１０００ｎｎ＋にわたる近赤外領域に強い
吸収能を示す。従って、該ロイコ染料を用いて得られた
感熱及び感圧記録材料は可視領域から近赤外領域までの
光源での読取りが可能であり、しかも染料画像の保存安
定性、特に耐熱安定性に優れており、その結果、日常の
環境条件下ではもとより、太陽光や蛍光灯等の露光条件
下においても半導体レーザー等を光源とする画像読取装
置によりその画像を充分に読取ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−ベンジルオ
キシフェニルスルホニルメタン〔化合物具体例Ｎ０（１
））の合成 ビス（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）カルベニラム過塩
素酸塩２．８ｇ及び酢酸１．９ｇをメタノール８０ｃｃ
に加え、これにｐ−ベンジルオキシフェニルスルフィン
酸ソーダ４．７ｇのメタノール８０ｃｃ溶液を滴下し。

１時間加熱還流する。生成した沈殿を濾取し、ベンゼン
／ヘキサン混合溶媒で再結晶すると、淡黄色結晶（融点
１８８〜１９１℃）３．８ｇを得た。

この化合物の元素分析値は以下のとおりであり、またＮ
ＭＲスペクトルの分析結果によりその構造を確認した。

実施例２ 実施例１におけるｐ−ベンジルオキシフェニルスルフィ
ン酸ソーダの代わりにｐ−アニソールスルフィン酸ソー
ダを用いた以外は、実施例１と同様にして、化合物具体
例Ｎｏ　（２）の化合物を得た。この化合物の融点は、
１２９〜１３０℃であった。

実施例３ 実施例１におけるｐ−ベンジルオキシフェニルスルフィ
ン酸ソーダの代わりにｐ−ブトキシフェニルスルフィン
酸を用いた以外は、実施例１と同様にして、化合物具体
例Ｎｏ（４）の化合物を得た。この化合物の融点は、１
８２．７℃であった。

実施例４ 実施例１におけるビス（ｐ−ベンジルオキシフェニルス
ルフィン酸ソーダの代りに、ｐ−オクチルオキシスルフ
ィン酸ソーダを用いた以外は、実施例１と同様にして化
合物具体例Ｎｏ（５）の化合物を得た。この化合物の融
点は、１５３．４℃であった。

実施例５ 実施例１におけるｐ−ベンジルオキシフェニルスルフィ
ン酸ソーダの代りに、４−メチルベンジルオキシフェニ
ルスルフィン酸ソーダを用いた以外は、実施例１と同様
にして化合物具体例Ｎｏ（６）の化合物を得た。この化
合物の融点は、１２９〜１３０℃であった。この化合物
の融点は、１６９．１℃であった。

実施例６ 実施例１におけるビス（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）
カルベニラム過塩素酸塩の代りに、ビス（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）カルベニラム過塩素は塩を用い、ｐ−
ベンジルオキシフェニルスルフィン酸ソーダの代わりに
ｐ−アニソールスルフィン酸を用いた以外は、実施例１
と同様にして化合物具体例Ｎｏ（８）の化合物を得た。

この化合物の融点は、１６３℃であった。

実施例７ 実施例６におけるビス（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
カルベニラム過塩素酸塩の代りに、ビス（４−ジメチル
アミノ−２−メチルスチリル）カルベニラム過塩素酸塩
を用いた以外は、実施例５と同様にして化合物具体例Ｎ
ｏ（１０）の化合物を得た。この化合物の融点は、９５
°Ｃであった。

応用例１〜５、比較例１〜３ 下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
（Ａ）及びＣＢ）液を調製した。

〔Ａ液〕

表−２中のロイコ染料　　　　　　　　　　１０部ポリ
ビニルアルコール１０％水溶液　　　　　１０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０部〔Ｂ液〕 ステアリン酸アマイド　　　　　　　　　２α部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　　　２０部４．４′−ジ
フェノールスルホン　　　　　　　３０部ポリビニルア
ルコール１０％水溶液　　　　　３５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０部上記
の如くして得られた〔Ａ液〕及及び〔Ｂ液〕を１＝１の
割合で混合して塗布液を作成し、この塗布液を上質紙上
にロイコ染料の乾燥固形分量が０．６ｇ／耐となるよう
に塗布し乾燥して、感熱記録材料を得た。

これを市販のファクシミリ　リファックス１３０でベタ
印字し、その品質を測定した。測定結果を表−１に示す
。

なお、濃度はマクベス濃度計９１４で、フィルターはＫ
ｏｄａｋラッテンＮｏ１０６を用いて測定した。ｐｃｓ
値は反射型分光光度計（日立３３０）で吸光度を測定し
、吸光度を反射率に換算して次式で求めた。

また耐光試験結果は記録画像を５０００ルツクスで１週
間露光した後の濃度を示す。

表−１から明らかなように、本発明のロイコ染料を用い
た記録材料は、近赤外領域、即ち、６００〜１．０００
ｎｍの範囲で十分強い吸収を示ｑ、しかもその地肌部の
耐先安定性も優れており、記録材料としての十分な品質
を兼ね備えていることがわかる。

（ほか１名） 手　　続　　補　　正　　書（自発） 昭和６２年　７２月　７２日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２７３７８８号 ２、発明の名称 新規なロイコ染料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏　名　
　（６７４）　　株式会社　リ　　コ　　−（ば力ユｋ
）代表者　浜　１）　　広 ４、代理人〒１５１ 住　所　　東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号第−
西脇ビル１１３号　！　　、 及び「図面の簡単な説明」の欄並びに「図面」−゛−８
、補正の内容 本願明細書中において以下のように訂正します。

（１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正します。

（２）第４頁第９行の 曜 」を、 曜 」 に訂正します。

（３）第５頁第１０行の 」 に訂正します。

（４）第５頁下から第５行の 」 に訂正します。

（５）第６頁第１０行乃至第９頁下から第１１行の化合
物具体例（１）〜（１２）を以下のように訂正します。

［ 山ｉ。

」 （６）第２４頁第９行乃至第１０行の「ｐ−ブトキシフ
ェニルスルフィン酸」を、「ｐ−ブトキシフェニルスル
フィン酸ソーダ」に訂正します。

（７）第２５頁第４行乃至第５行の「この化合物の融点
は、１２９〜１３０℃であった。」を削除します。

（８）第２５頁第１１行乃至第１２行の「ｐ−アニソー
ルスルフィン酸」を、「ｐ−アニソールスルフィン酸ソ
ーダ」に訂正します。

（９）第２９頁第５行の「・・・ことがわかる。」の後
に以下の文を追加します６

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の実施例１で得られるロイコ染料のＮＭ
Ｒスペクトルである。」 （１０）別紙図面を追加します。 「特許請求の範囲 （１）一般式 Ｃ式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は低級アルキル基を
、Ｒ９は−ｏＯＣｎＨｚｎ＋ｔ　（ｎは１〜８の整数）
又は。 −○−０（Ｃ）Ｉ、十ｍＲ９（ｍはＯ〜２の整数であり
、Ｒ８は置換又は未置換のフェニル基）を、Ｒ，＋又は
Ｒ１は水素原子又は低級アルキル基を表わす。〕 で表わされる新規なロイコ染料。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は低級アル
   キル基を、Ｒ＿５は▲数式、化学式、表等があります▼
   ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎは１〜８の整数）又は
   、▲数式、化学式、表等があります▼（ｍは０〜２の整
   数であり、Ｒ＿８は置換又は未置換のフェニル基）をＲ
   ＿６又はＲ＿７は水素原子又は低級アルキル基を表わす
   。〕 で表わされる新規なロイコ染料。