JP2534065B2 - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
- Publication number
- JP2534065B2 JP2534065B2 JP62165748A JP16574887A JP2534065B2 JP 2534065 B2 JP2534065 B2 JP 2534065B2 JP 62165748 A JP62165748 A JP 62165748A JP 16574887 A JP16574887 A JP 16574887A JP 2534065 B2 JP2534065 B2 JP 2534065B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- acid
- diethylamino
- color
- methyl
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、感熱、感圧またはレーザー記録等で、近赤
外領域にも吸収を有する画像を得ることができる呈色性
フタリド化合物を用いた記録材料に関するものである。
外領域にも吸収を有する画像を得ることができる呈色性
フタリド化合物を用いた記録材料に関するものである。
感圧記録材料は、一般に、ほぼ無色のロイコ染料とそ
のロイコ染料を接触時発色せしめ着色像を形成しうる呈
色剤との間の化学反応を利用したものである。具体的に
は、ロイコ染料の有機溶剤溶液をマイクロカプセル化し
たものを塗布した発色剤シートと呈色剤を結着剤と共に
塗簡した呈色剤シートとを互いの表面を重ね合せ、背面
より押圧等で加圧カプセル破壊して呈色反応をおこなわ
しめるものである。
のロイコ染料を接触時発色せしめ着色像を形成しうる呈
色剤との間の化学反応を利用したものである。具体的に
は、ロイコ染料の有機溶剤溶液をマイクロカプセル化し
たものを塗布した発色剤シートと呈色剤を結着剤と共に
塗簡した呈色剤シートとを互いの表面を重ね合せ、背面
より押圧等で加圧カプセル破壊して呈色反応をおこなわ
しめるものである。
感熱記録材料は、支持体上にロイコ染料と呈色剤を支
持させたものであり、微少発熱抵抗体素子により熱的に
画像信号を与えると、発色画像を与える。
持させたものであり、微少発熱抵抗体素子により熱的に
画像信号を与えると、発色画像を与える。
このような感圧及び感熱記録紙は、他の記録材料、例
えば、電子写真や、静電記録材料に比へ、現像、定着な
どの煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録が得られること等から多方面に利用されてい
る。このような記録材料のロイコ染料として主に使用さ
れるのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコ
クリスタルバイオレットに代表される青染料や、７位ア
ニリノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等で
ある。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコードに
読取装置が開発され、その使用割合が増加してきている
が、これらの装置においては、その光源として、発光ダ
イオードや、半導体レーダーを用いた光波長が700nm以
上の光源も一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では750nm以上の近赤外域の光吸収がほ
とんどないため、前記の読取装置ではその発色読取りが
不可能である。従って、発色体の光吸収波長が750nm以
上であるロイコ染料の新規開発が強く要望されている。
えば、電子写真や、静電記録材料に比へ、現像、定着な
どの煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録が得られること等から多方面に利用されてい
る。このような記録材料のロイコ染料として主に使用さ
れるのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコ
クリスタルバイオレットに代表される青染料や、７位ア
ニリノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等で
ある。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコードに
読取装置が開発され、その使用割合が増加してきている
が、これらの装置においては、その光源として、発光ダ
イオードや、半導体レーダーを用いた光波長が700nm以
上の光源も一般的に使用されている。ところが、上記の
青染料や黒染料では750nm以上の近赤外域の光吸収がほ
とんどないため、前記の読取装置ではその発色読取りが
不可能である。従って、発色体の光吸収波長が750nm以
上であるロイコ染料の新規開発が強く要望されている。
このようなロイコ染料は、例えば特開昭51−121035
号、特開昭51−121037号、特開昭51−121038号、特開昭
57−167979号、特開昭58−157779号、特開昭60−226871
号、特開昭60−230890号、特開昭60−231766号、特開昭
61−22076号、特開昭61−165380号、特開昭61−166856
号等に開示されている。
号、特開昭51−121037号、特開昭51−121038号、特開昭
57−167979号、特開昭58−157779号、特開昭60−226871
号、特開昭60−230890号、特開昭60−231766号、特開昭
61−22076号、特開昭61−165380号、特開昭61−166856
号等に開示されている。
しかしながら、これらのロイコ染料は十分な長波長吸
収能を示すものではなく、また長波長に吸収性を有して
も、その吸収能が弱いものが多く、更に長波長に優れた
吸収性を示すものは、黄色から橙色に着色する、保存性
に劣る、あるいは地肌かぶりを生じる等の難点を有し、
未だ満足すべきものが得られていないのが現状である。
収能を示すものではなく、また長波長に吸収性を有して
も、その吸収能が弱いものが多く、更に長波長に優れた
吸収性を示すものは、黄色から橙色に着色する、保存性
に劣る、あるいは地肌かぶりを生じる等の難点を有し、
未だ満足すべきものが得られていないのが現状である。
本発明は、750nm以上の近赤外領域に強い吸収を有す
る呈色性フタリド化合物を発色成分とした新規な記録材
料を提供することを目的とする。
る呈色性フタリド化合物を発色成分とした新規な記録材
料を提供することを目的とする。
本発明によれば、下記一般式（Ｉ）で表わされる塩基
性無色染料を少くとも１種含有することを特徴とする記
録材料が提供される。
性無色染料を少くとも１種含有することを特徴とする記
録材料が提供される。
R1、R2;水素、アルキル基 R3;水素、アルキル基、ハロゲン R4;水素、アルキル基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、環状アミノ基、アルキル基、ハロゲン R5、R6;アルキル基、シクロアルキル基、 n;4〜６の整数） 本発明で用いる前記一般式（Ｉ）の塩基性無色染料
は、通常白色又は淡色の粉体であり顕色剤との接触によ
り、750nm以上の近赤外領域には強い吸収を示すが400〜
700nmの可視領域にはほとんど吸収を示さない。従っ
て、目視では画像の確認は不可能であるが、発光ダイオ
ードや半導体レーザーを光源とした、光学文字読取装置
等によってのみその画像が認識されるといった特徴を有
する。このため、本発明の感熱記録材料は、必要に応じ
他の塩基性染料を併用することにより任意の色調（併用
した塩基性染料に固有な色調）を有し、かつ、750nm以
上の近赤外領域に吸収を有する。
アミノ基、環状アミノ基、アルキル基、ハロゲン R5、R6;アルキル基、シクロアルキル基、 n;4〜６の整数） 本発明で用いる前記一般式（Ｉ）の塩基性無色染料
は、通常白色又は淡色の粉体であり顕色剤との接触によ
り、750nm以上の近赤外領域には強い吸収を示すが400〜
700nmの可視領域にはほとんど吸収を示さない。従っ
て、目視では画像の確認は不可能であるが、発光ダイオ
ードや半導体レーザーを光源とした、光学文字読取装置
等によってのみその画像が認識されるといった特徴を有
する。このため、本発明の感熱記録材料は、必要に応じ
他の塩基性染料を併用することにより任意の色調（併用
した塩基性染料に固有な色調）を有し、かつ、750nm以
上の近赤外領域に吸収を有する。
本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で示される塩基性染
料の具体例として、次のようなものがあげられる。
料の具体例として、次のようなものがあげられる。
本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕で表わされるフ
タリド化合物は、他のロイコ染料と併用し得るが、この
場合に併用されるロイコ染料としては、一般にこの種の
ロイコ系記録材料において知られているロイコ染料が用
いられ、このようなロイコ染料の具体例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。
タリド化合物は、他のロイコ染料と併用し得るが、この
場合に併用されるロイコ染料としては、一般にこの種の
ロイコ系記録材料において知られているロイコ染料が用
いられ、このようなロイコ染料の具体例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトリイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
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フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトリイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で前記のロイコ染料と組合せて用いられ
る呈色剤としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる
種々の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用される。
このようなものは従来公知であり、この具体例を示す
と、以下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物
質、フェノール樹脂等が挙げられる。
る呈色剤としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる
種々の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用される。
このようなものは従来公知であり、この具体例を示す
と、以下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物
質、フェノール樹脂等が挙げられる。
ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シ
リカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミ
ニウム、サリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−クロロフェ
ニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフェニルチオ
尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリド、4,
4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イソプロ
ピリデンビス（２−クロロフエノール）、4,4′−イソ
プロピリデンビス（2,6−ジブロモフエノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフエノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジメチ
ルフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−t
ert−ブチルフエノール）、4,4′−sec−ブチリデンジ
フェシール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフエノー
ル、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、４−tert−ブチルフエノール、４−フエニル
フエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、５−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒド
ロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、
2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフエノール）、カテコ
ール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロ
ログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert−オ
クチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−クロロ
フエノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）、2,2−ジヒドロキシジフ
エニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
チルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチ
ル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエ
ニルスルホン、4,2′−ジフェノールスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−
ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜
鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサルチル酸錫、酒石酸、シ
ユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン
酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイミダゾー
ル、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭素、メチ
レンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、エチ
レンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、ビス
−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）ケトン、ビス
−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、ｍ
−キシリレンビス（４−ビドロキシフェニルチオ）エー
テル等。
リカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミ
ニウム、サリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、3,
5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−クロロフェ
ニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフェニルチオ
尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリド、4,
4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イソプロ
ピリデンビス（２−クロロフエノール）、4,4′−イソ
プロピリデンビス（2,6−ジブロモフエノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフエノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジメチ
ルフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−t
ert−ブチルフエノール）、4,4′−sec−ブチリデンジ
フェシール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフエノー
ル、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、４−tert−ブチルフエノール、４−フエニル
フエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、５−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒド
ロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、
2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフエノール）、カテコ
ール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロ
ログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert−オ
クチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−クロロ
フエノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）、2,2−ジヒドロキシジフ
エニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
チルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチ
ル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエ
ニルスルホン、4,2′−ジフェノールスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−
ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜
鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサルチル酸錫、酒石酸、シ
ユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン
酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイミダゾー
ル、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭素、メチ
レンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、エチ
レンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、ビス
−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）ケトン、ビス
−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、ｍ
−キシリレンビス（４−ビドロキシフェニルチオ）エー
テル等。
本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ
染料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができる。また、感圧
記録材料を得るために、カプセル化ロイコ染料を支持体
に支持させたり、呈色剤を支持体に支持させる場合、同
様に慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。こ
のような結合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のも
のが挙げられる。
染料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができる。また、感圧
記録材料を得るために、カプセル化ロイコ染料を支持体
に支持させたり、呈色剤を支持体に支持させる場合、同
様に慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。こ
のような結合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のも
のが挙げられる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子
の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタ
ジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクルリ酸エス
テル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメ
タクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス類
等。
トキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子
の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタ
ジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクルリ酸エス
テル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメ
タクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス類
等。
また、本発明においては、必要に応じ、この種の感圧
及び感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、
填料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができ、滑剤としては、高級
脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高紙脂肪酸
エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワ
ックス類等があげられる。
及び感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、
填料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができ、滑剤としては、高級
脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高紙脂肪酸
エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワ
ックス類等があげられる。
本発明において、感圧記録材料を作成する場合、呈色
剤シートは、前記呈色剤を適当な分散剤を用い、水又は
有機溶媒で分散又は溶解後、必要に応じバインダーを加
え、紙等の支持体に塗布して作成し、一方、発色剤シー
トは、マイクロカプセル化ロイコ染料を、適当な分散剤
によって分散し、紙等の支持体に塗布して作成する。こ
の場合のマイクロカプセル化は、例えば、USP2800457号
明細書に記載の方法等の従来公知の方法によって実施す
ることができる。
剤シートは、前記呈色剤を適当な分散剤を用い、水又は
有機溶媒で分散又は溶解後、必要に応じバインダーを加
え、紙等の支持体に塗布して作成し、一方、発色剤シー
トは、マイクロカプセル化ロイコ染料を、適当な分散剤
によって分散し、紙等の支持体に塗布して作成する。こ
の場合のマイクロカプセル化は、例えば、USP2800457号
明細書に記載の方法等の従来公知の方法によって実施す
ることができる。
一方、感熱記録材料を作成する場合、別々に分散して
得たロイコ染料及び呈色剤の分散液を適当な結着剤と混
合し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。
得たロイコ染料及び呈色剤の分散液を適当な結着剤と混
合し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。
この場合、発色層を１層もしくは２層以上に分けて塗
布してもよく、あるいはロイコ染料の層と顕色剤の層に
分けて塗布してもよい。また感熱記録材料で公知なよう
に、下引き層を設けたり、保護層を設けたりすることも
できる。
布してもよく、あるいはロイコ染料の層と顕色剤の層に
分けて塗布してもよい。また感熱記録材料で公知なよう
に、下引き層を設けたり、保護層を設けたりすることも
できる。
本発明によれば、ロイコ染料と呈色剤を別々の支持体
に支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、こ
のものを作成するには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散
又は溶解して、耐熱性シート例えば、ポリエステルフィ
ルムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方、呈
色剤を水又は溶剤に分散又は溶解して、支持体に塗布し
て受容シートを形成する。
に支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、こ
のものを作成するには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散
又は溶解して、耐熱性シート例えば、ポリエステルフィ
ルムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方、呈
色剤を水又は溶剤に分散又は溶解して、支持体に塗布し
て受容シートを形成する。
本発明の記録材料は、従来のものと同様に種々の分野
において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収
特性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバー
コーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記録材
料として利用することができる。
において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収
特性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバー
コーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記録材
料として利用することができる。
なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートと
して使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ
染料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の
面に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにす
ればよい。
して使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ
染料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の
面に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにす
ればよい。
本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で示される塩基性染
料は、画像が750nm以上で強い吸収を有するが、可視域
には、ほとんど吸収をもたない物質であるから、このも
のを含有させた本発明の記録材料は、目視では、その画
像は認識されないが、汎用のOCR（光学文字読取装置）
や発光ダイオード、半導体レーザーを光源とする画像読
取装置により、その画像を充分認識することが可能であ
る。また、前記一般式（Ｉ）で示される染料は、可視域
に吸収がほとんどないことからたとえば本発明において
は、このものと他のロイコ染料を併用することにより、
750nm以上で強く吸収を有しかつ、任意の色調（併用す
るロイコ染料の色調）を有する記録材料を得ることが可
能である。
料は、画像が750nm以上で強い吸収を有するが、可視域
には、ほとんど吸収をもたない物質であるから、このも
のを含有させた本発明の記録材料は、目視では、その画
像は認識されないが、汎用のOCR（光学文字読取装置）
や発光ダイオード、半導体レーザーを光源とする画像読
取装置により、その画像を充分認識することが可能であ
る。また、前記一般式（Ｉ）で示される染料は、可視域
に吸収がほとんどないことからたとえば本発明において
は、このものと他のロイコ染料を併用することにより、
750nm以上で強く吸収を有しかつ、任意の色調（併用す
るロイコ染料の色調）を有する記録材料を得ることが可
能である。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ 下記繰成の各混合物をそれぞれボールミルで分散し、
〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調整した。
〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調整した。
３−（４−ジフェニルアミノフェニル）−３−［１−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニル）−エ
チレノ−２］−６−ジメチルアミノフタリド 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 10部 水 70部 〔Ｂ液〕 2.2′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン 60部 炭酸カルシウム 60部 ポリビニルアルコール 120部 水 60部 〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を1:1の割合で混合して感熱塗液
を得た。これを坪量50g/m2の上質紙に染料固形分が0.5g
/m2となるように塗布乾燥して、感熱記録紙を得た。
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニル）−エ
チレノ−２］−６−ジメチルアミノフタリド 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 10部 水 70部 〔Ｂ液〕 2.2′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン 60部 炭酸カルシウム 60部 ポリビニルアルコール 120部 水 60部 〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を1:1の割合で混合して感熱塗液
を得た。これを坪量50g/m2の上質紙に染料固形分が0.5g
/m2となるように塗布乾燥して、感熱記録紙を得た。
実施例２ 実施例１の〔Ａ液〕において、３−（４−ジフェニル
アミノフェニル）−３−［１−（Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１−フェニル）エチレノ−２］−６−ジメチ
ルアミノタリドの代わりに、３−（４−ジ−Ｐ−トルイ
ルアミノフェニル）−３−［１−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−１−フェニル）−エチレノ−２］−６−ジ
メチルアミノフタリドを用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。
アミノフェニル）−３−［１−（Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１−フェニル）エチレノ−２］−６−ジメチ
ルアミノタリドの代わりに、３−（４−ジ−Ｐ−トルイ
ルアミノフェニル）−３−［１−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−１−フェニル）−エチレノ−２］−６−ジ
メチルアミノフタリドを用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。
実施例３ 下記組成の混合物をボールミルで分散し、〔Ｃ液〕を
調整した。
調整した。
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 70部 実施例１における〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕および上記〔Ｃ
液〕を1:2:1の割合で混合し、感熱塗液とし、これを坪
量50g/m2の上質紙に染料固形分が0.5g/m2となるように
塗布乾燥し、感熱記録紙を得た。
液〕を1:2:1の割合で混合し、感熱塗液とし、これを坪
量50g/m2の上質紙に染料固形分が0.5g/m2となるように
塗布乾燥し、感熱記録紙を得た。
実施例４ 実施例３の〔Ｃ液〕において、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオランの代わりに、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオランを用いた以外は、
実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
７−クロロフルオランの代わりに、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオランを用いた以外は、
実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例５ 実施例３の〔Ｃ液〕において、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオランの代わりに、クリスタルバイオレ
ットラクトンを用いた以外は、実施例３と同様にして感
熱記録紙を得た。
７−クロロフルオランの代わりに、クリスタルバイオレ
ットラクトンを用いた以外は、実施例３と同様にして感
熱記録紙を得た。
実施例６ 実施例３の〔Ｃ液〕において、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオランの代わりに、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオランを用い
た以外は、実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
７−クロロフルオランの代わりに、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオランを用い
た以外は、実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例７ 実施例３の〔Ｃ液〕において、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオランの代わりに、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシル−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンを用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記録紙を
得た。
７−クロロフルオランの代わりに、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシル−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンを用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記録紙を
得た。
実施例８ 実施例３の〔Ｃ液〕において、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオランの代わりに、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを用いた以外
は、実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
７−クロロフルオランの代わりに、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを用いた以外
は、実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例１ 実施例１のＡ液において、３−（４−ジフェニルアミ
ノフェニル）−３−［１−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−１−フェニル］−エチレノ−２］−６−ジメチル
アミノフタリドの代わりに、クリスタルバイオレットラ
クトンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。
ノフェニル）−３−［１−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−１−フェニル］−エチレノ−２］−６−ジメチル
アミノフタリドの代わりに、クリスタルバイオレットラ
クトンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。
比較例２ 比較例１において、クルスタルバイオレットラクトン
の代わりに、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ンを用いた以外は、比較例１と同様にして感熱記録紙を
得た。
の代わりに、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ンを用いた以外は、比較例１と同様にして感熱記録紙を
得た。
比較例３ 比較例１において、クリスタルバイオレットラクトン
の代わりに、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外
は、比較例１と同様にして感熱記録紙を得た。
の代わりに、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外
は、比較例１と同様にして感熱記録紙を得た。
以上のようにして得た感熱紙を通常のプリンターで印
字、発色させたものの、発色色調と800nmのPCS値を表１
に示す。
字、発色させたものの、発色色調と800nmのPCS値を表１
に示す。
表−１の結果から明らかなように、本発明の記録材料
は、800nm近傍の近赤外領域で高いPCS値を示し、かつ任
意の色調の付与が可能であることが明らかである。
は、800nm近傍の近赤外領域で高いPCS値を示し、かつ任
意の色調の付与が可能であることが明らかである。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる塩基性無色
染料を少くとも１種含有することを特徴とする記録材
料。 R1、R2;水素、アルキル基 R3;水素、アルキル基、ハロゲン R4;水素、アルキル基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、環状アミノ基、アルキル基、ハロゲン R5、R6;アルキル基、シクロアルキル基、 n;4〜６の整数）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62165748A JP2534065B2 (ja) | 1987-07-02 | 1987-07-02 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62165748A JP2534065B2 (ja) | 1987-07-02 | 1987-07-02 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS649793A JPS649793A (en) | 1989-01-13 |
| JP2534065B2 true JP2534065B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=15818326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62165748A Expired - Lifetime JP2534065B2 (ja) | 1987-07-02 | 1987-07-02 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2534065B2 (ja) |
-
1987
- 1987-07-02 JP JP62165748A patent/JP2534065B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS649793A (en) | 1989-01-13 |
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