JPH07321339A - 半導体装置及びその作製方法 - Google Patents

半導体装置及びその作製方法

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JPH07321339A
JPH07321339A JP16464394A JP16464394A JPH07321339A JP H07321339 A JPH07321339 A JP H07321339A JP 16464394 A JP16464394 A JP 16464394A JP 16464394 A JP16464394 A JP 16464394A JP H07321339 A JPH07321339 A JP H07321339A
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久 大谷
Junichi Takeyama
順一 竹山
Kouyuu Chiyou
宏勇 張
Toru Takayama
徹 高山
Yasuhiko Takemura
保彦 竹村
Shoji Miyanaga
昭治 宮永
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 結晶性が良好で、しかもその結晶成長方向を
制御した珪素膜を得る。またその珪素膜を用いて半導体
装置を構成する。 【構成】 ガラス基板上に形成された非晶質珪素膜に対
して選択的に結晶化を助長する金属元素(例えばニッケ
ル元素)を導入する。そして加熱処理を施すことによ
り、前記金属元素が導入された領域から基板に平行な方
向に結晶成長を行わす。この結晶成長は〔111)軸方
向に行われる。この〔111〕軸方向は、他の方向に比
較して低い導電率を有している。そしてこの結晶成長方
向をキャリアが移動するようにデバイスを構成すること
で、高い電気特性を有するデバイスを得ることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、薄膜半導体を用いた半
導体装置の構成およびその作製方法に関する。例えば、
ガラス等の絶縁基板上に設けられたTFT(薄膜トラン
ジスタ)の構成および体装置及びその作製方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】薄膜半導体を用いた薄膜トランジスタ
(以下TFT等)が知られている。このTFTは、基板
上に薄膜半導体を形成し、この薄膜半導体を用いて構成
されるものである。このTFTは、各種集積回路に利用
されているが、特に電気光学装置特にアクティブマトリ
ックス型の液晶表示装置の各画素に設けられたスイッチ
ング素子、さらには画素を駆動する周辺回路部分に形成
されるドライバー素子として注目されている。
【0003】これらの装置に用いられるTFTには、薄
膜状の珪素半導体を用いるのが一般的である。薄膜状の
珪素半導体としては、非晶質珪素半導体(a−Si)か
らなるものと結晶性を有する珪素半導体からなるものの
2つに大別される。非晶質珪素半導体は作製温度が低
く、気相法で比較的容易に作製することが可能で量産性
に富むため、最も一般的に用いられているが、導電率等
の物性が結晶性を有する珪素半導体に比べて劣るため、
今後より高速特性を得る為には、結晶性を有する珪素半
導体からなるTFTの作製方法の確立が強く求められて
いた。尚、結晶性を有する珪素半導体としては、多結晶
珪素、微結晶珪素、結晶成分を含む非晶質珪素、結晶性
と非晶質性の中間の状態を有するセミアモルファス珪素
等が知られている。
【0004】これら結晶性を有する薄膜状の珪素半導体
を得る方法としては、 (1) 成膜時に結晶性を有する膜を直接成膜する。 (2) 非晶質の半導体膜を成膜しておき、レーザー光
のエネルギーにより結晶性を有せしめる。 (3) 非晶質の半導体膜を成膜しておき、熱エネルギ
ーを加えることにより結晶性を有せしめる。 と言った方法が知られている。
【0005】しかしながら、(1)の方法は良好な半導
体物性を有する膜を基板上に全面に渡って均一に成膜す
ることが技術上困難であり、また成膜温度が600℃以
上と高いので、安価なガラス基板が使用できないという
コストの問題がある。また、(2)の方法は、現在最も
一般的に使用されているエキシマレーザーを例にとる
と、レーザー光の照射面積が小さいため、スループット
が低いという問題がまずあり、また大面積基板の全面を
均一に処理するにはレーザーの安定性が充分ではなく、
次世代の技術という感が強い。(3)の方法は、
(1)、(2)の方法と比較すると大面積に対応できる
という利点はあるが、やはり加熱温度として600℃以
上の高温にすることが必要であり、安価なガラス基板を
用いることを考えると、さらに加熱温度を下げる必要が
ある。特に現在の液晶表示装置の場合には大画面化が進
んでおり、その為ガラス基板も同様に大型の物を使用す
る必要がある。この様に大型のガラス基板を使用する場
合には、半導体作製に必要不可欠な加熱工程における縮
みや歪みといったものが、マスク合わせ等の精度を下
げ、大きな問題点となっている。特に現在最も一般的に
使用されているコーニング7059ガラスの場合には、
歪み点が593℃であり、従来の加熱結晶化方法では大
きな変形を起こしてしまう。また、温度の問題以外にも
現在のプロセスでは結晶化に要する加熱時間が数十時間
以上にも及ぶので、さらにその時間を短くすることも必
要である。
【0006】そして更に大きな問題としてこれらの方法
によって作製された結晶性を有するシリコン薄膜は、偶
発的な核発生とそこからの結晶成長によっているため、
その粒径、配向性等が殆ど制御できないことであった。
これらを制御しようとする試みは過去から現在に渡り非
常に多く行われており、その例として例えば特公平5─
71993に示される様な特許を挙げることができる。
しかしこの特許に示される様な方法においても、所詮は
ある限定された範囲内での偶発的な核を用いたに過ぎ
ず、完全に膜の配向性を制御したわけではなく、また粒
径の制御は全く行われていないのが現実である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決する手段を提供するものである。より具体的には
非晶質珪素からなる薄膜を加熱により結晶化させる方法
を用いた、結晶性を有する珪素半導体からなる薄膜の作
製方法において、結晶化に必要な温度の低温化と時間の
短縮を両立するプロセスを提供することをその目的とす
る。勿論、本発明で提供されるプロセスを用いて作製し
た結晶性を有する珪素半導体は、従来技術で作製された
ものと同等以上の物性を有し、TFTの活性層領域にも
使用可能なものであることは言うまでもないことであ
る。
【0008】その際に、従来の偶発的な核発生を利用し
た方法に代わる新しい結晶性珪素薄膜の作製方法を提供
するものである。この方法は、比較的低温において十分
な生産性を有する結晶性珪素薄膜の作製方法であると同
時に、粒径の制御及び配向性についてもかなり高い制御
性を有する方法である。
【0009】
【課題を解決するための手段】
〔発明の背景〕本発明人らは、上記従来の技術の項で述
べた様な非晶質珪素の結晶化に付随する問題点を解決す
るため、熱結晶化を促進する方法、粒径及び配向性の制
御方法を検討すべく、以下のような実験及び考察を行っ
た。
【0010】まずは、熱結晶化を促進する方法について
述べる。まず実験事実として、ガラス基板上に非晶質珪
素膜を成膜し、この膜を加熱により結晶化させるメカニ
ズムを調べると、結晶成長はガラス基板と非晶質珪素と
の界面から始まり、ある程度の膜厚以上までは基板表面
に対して垂直な柱状に進行することが認められた。
【0011】上記現象は、ガラス基板と非晶質珪素膜と
の界面に、結晶成長の基となる結晶核(結晶成長の基と
なる種)が存在しており、その核から結晶が成長してい
くことに起因すると考察される。このような結晶核は、
基板表面に微量に存在している不純物金属元素やガラス
表面の結晶成分(結晶化ガラスと呼ばれるように、ガラ
ス基板表面には酸化珪素の結晶成分が存在していると考
えられる)あるいは応力に起因するものであると考えら
れる。
【0012】そこで、より積極的に結晶核を導入するこ
とによって結晶化温度の低温化が可能ではないかと考
え、その効果を確認すべく、他の金属を微量に基板上に
成膜し、その上に非晶質珪素からなる薄膜を成膜、その
後加熱結晶化を行う実験を試みた。その結果、幾つかの
金属を基板上に成膜した場合においては結晶化温度の低
下が確認され、異物を結晶核とした結晶成長が起こって
いることが示唆された。そこで低温化が可能であった複
数の不純物金属について更に詳しくそのメカニズムを調
査した。
【0013】結晶化は、初期の核生成と、その核からの
結晶成長の2段階に分けて考えることができる。ここ
で、初期の核生成の速度は、一定温度において点状に微
細な結晶が発生するまでの時間を測定することによって
観測されるが、この時間は上記不純物金属を成膜した薄
膜ではいずれの場合も短縮され、結晶核導入の結晶化温
度低温化に対する効果が確認された。しかも予想外のこ
とであるのだが、核生成後の結晶粒の成長を加熱時間を
変化させて調べたところ、ある種の金属を成膜後、その
上に成膜した非晶質珪素薄膜の結晶化においては、核生
成後の結晶成長の速度までが飛躍的に増大することが観
測された。このメカニズムについては後ほど詳しく述べ
ることにする。
【0014】いずれにしろ、上記2つの効果により、あ
る種の金属を微量に成膜した上に非晶質珪素からなる薄
膜を成膜、その後加熱結晶化した場合には、従来考えら
れなかったような、580℃以下の温度で4 時間程度の
時間で十分な結晶性が得られることが判明した。この様
な効果を有する不純物金属の中で、最も効果が顕著であ
り、我々が選択した材料がニッケルである。
【0015】ニッケルがどの程度の効果を有するのか一
例を挙げると、なんら処理を行なわない、即ちニッケル
の微量な薄膜を成膜していない基板上(コーニング70
59)にプラズマCVD法で形成された非晶質珪素から
なる薄膜を窒素雰囲気中での加熱によって、結晶化する
場合、その加熱温度として600℃とした場合、加熱時
間として10時間以上の時間を必要としたが、ニッケル
の微量な薄膜を成膜した基板上の非晶質珪素からなる薄
膜を用いた場合には、4時間程度の加熱において同様な
結晶化状態を得るこができた。尚この際の結晶化の判断
はラマン分光スペクトルを利用した。このことだけから
も、ニッケルの効果が非常に大きいことが判るであろ
う。
【0016】上記説明から判る様に、ニッケルの微量な
薄膜を成膜した上から、非晶質珪素からなる薄膜を成膜
した場合、結晶化温度の低温化及び結晶化に要する時間
の短縮が可能である。そこで、このプロセスをTFTの
製造に用いることを前提に、さらに詳細な説明を加えて
いくことにする。尚、後ほど詳述するが、ニッケルの薄
膜は基板上のみならず非晶質珪素上に成膜しても同様に
低温化の効果を有すること、及びイオン注入等でも同様
であったことから、今後本明細書ではこれら一連の処理
を「ニッケル微量添加」と呼ぶことにする。
【0017】まずニッケル微量添加の方法について説明
する。ニッケルの微量添加は、基板上に微量なニッケル
薄膜を成膜し、その後非晶質珪素を成膜する方法でも、
先に非晶質珪素を成膜し、その上から微量なニッケル薄
膜を成膜する方法でも、両者同様に低温化の効果が有
り、その成膜方法はスパッタ法でも、蒸着法でもあるい
はプラズマ処理でも可能で、成膜方法は問わないことが
判明している。プラズマ処理とは、平行平板型あるいは
陽光柱型のプラズマCVD装置において、電極として触
媒元素を含んだ材料を用い、窒素または水素等の雰囲気
でプラズマを生じさせることによって非晶質珪素膜に触
媒元素の添加を行なう方法である。ただし、基板上に微
量なニッケル薄膜を成膜する場合、7059ガラス基板
の上から直接微量なニッケル薄膜を成膜するよりは、同
基板上に酸化珪素の薄膜を成膜し、その上に微量なニッ
ケル薄膜を成膜した場合の方が効果がより顕著である。
この理由として考えられることとして、珪素とニッケル
が直接接触していることが今回の低温結晶化には重要で
あり、7059ガラスの場合には珪素以外の成分がこの両者
の接触あるいは反応を阻害するのではないかということ
が挙げられる。
【0018】また、微量添加の方法としては、非晶質珪
素の上または下に接して薄膜を形成する以外に、イオン
注入によってニッケルを添加してもほぼ同様の効果が確
認されている。ニッケルの量については、1×1015
toms/cm3 以上の量の添加において低温化が確認
されているが、1×1021atoms/cm3 以上の添
加量においては、ラマン分光スペクトルのピークの形状
が珪素単体の物とは明らかに異なることから、実際に使
用可能であるのは1×1015atoms/cm3 〜5×
1019atoms/cm3 の範囲であると思われる。ま
た、半導体物性として、TFTの活性層に使用すること
を考えると、この量を1×1015atoms/cm3
1×1019atoms/cm3 に抑えることが必要であ
る。しかしながら、上記のような元素が半導体中に多量
に存在していることは、これら半導体を用いた装置の信
頼性や電気的安定性を阻害するものであり好ましいこと
ではない。
【0019】即ち、上記のニッケル等の結晶化を助長す
る元素(本明細書では、結晶化を助長する元素を触媒元
素という)は、非晶質珪素を結晶化させる際には必要で
あるが、結晶化した珪素中には極力含まれないようにす
ることが望ましい。この目的を達成するには、触媒元素
として結晶性珪素中で不活性な傾向が強いものを選ぶと
同時に、結晶化に必要な触媒元素の量を極力少なくし、
最低限の量で結晶化を行なう必要がある。この量につい
ては、活性層中のニッケル濃度が1×1019atoms cm
-3以下でないとデバイス特性に悪影響が生じることが判
明している。そしてそのためには、上記触媒元素の添加
量を精密に制御して導入する必要がある。
【0020】また、ニッケルを触媒元素とした場合、非
晶質珪素膜を成膜し、ニッケル添加をプラズマ処理法に
よって行ない結晶性珪素膜を作製し、その結晶化過程等
を詳細に検討したところ以下の事項が判明した。 (1)プラズマ処理によってニッケルを非晶質珪素膜上
に導入した場合、熱処理を行なう以前に既に、ニッケル
は非晶質珪素膜中のかなりの深さの部分まで侵入してい
る。 (2)結晶の初期核発生は、ニッケルを導入した表面か
ら発生している。 (3)蒸着法でニッケルを非晶質珪素膜上に成膜した場
合であっても、プラズマ処理を行なった場合と同様に結
晶化が起こる。
【0021】上記事項から、プラズマ処理によって導入
されたニッケルが全て効果的に機能していないというこ
とが結論される。即ち、多量のニッケルが導入されても
十分に機能していないニッケルが存在していると考えら
れる。このことから、ニッケルと珪素が接している点
(面)が低温結晶化の際に機能していると考えられる。
そして、可能な限りニッケルは微細に原子状に分散して
いることが必要であることが結論される。即ち、「必要
なのは非晶質珪素膜の表面近傍に低温結晶化が可能な範
囲内で可能な限り低濃度のニッケルが原子状で分散して
導入されればよい」ということが結論される。
【0022】非晶質珪素膜の表面近傍のみに極微量のニ
ッケルを導入する方法、言い換えるならば、非晶質珪素
膜の表面近傍のみに結晶化を助長する触媒元素を極微量
導入する方法としては、蒸着法を挙げることができる
が、蒸着法は制御性が悪く、触媒元素の導入量を厳密に
制御することが困難であるという問題がある。
【0023】また、触媒元素の導入量は極力少ないこと
が必要とされるが、この場合、結晶性が不良となる問題
が生じ、適切な量の触媒元素の制御が重要である。これ
らを解決する手段として、溶液を用いた触媒元素の添加
方法を本発明人らが発明したが、これについては本明細
書中では詳細は割愛する。この方法を用いることによ
り、1×1016atoms cm-3〜1×1019atoms cm-3
の範囲内で触媒元素の濃度を制御可能であることが判明
している。また、ニッケル以外にも同様の効果が得られ
る触媒元素として、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、I
n、Sn、Pb、As、Sbから選ばれた一種または複
数種類の元素を用いることが可能であることが発明者ら
の研究により判明している。
【0024】続いて、ニッケル微量添加を行った場合の
結晶成長及び結晶形態の特色について述べ、そこから推
測される結晶化機構について説明を加える。
【0025】上述の通り、ニッケルを添加しない場合に
は、基板界面等の結晶核からランダムに核が発生し、そ
の核からの結晶成長も同様にランダムで、作製方法によ
っては(110)或いは(111)に比較的配向した結
晶が得られることが報告されており、当然ながら薄膜全
体に渡ってほぼ均一な結晶成長が観測される。
【0026】まずこの機構を確認すべく、DSC(示差
走査熱量計)による解析を行った。プラズマCVDで基
板上に成膜した非晶質珪素薄膜を、基板についたまま試
料容器に充填し、一定速度で昇温していった。すると、
およそ700℃前後で明確な発熱ピークが観察され、結
晶化が観測された。この温度は、昇温速度を変えると当
然シフトするが、例えば10℃/minの速度で行った
場合には700.9℃から結晶化が開始した。次に昇温
速度を3種類変えたものを測定し、それらから小沢法に
よって初期核生成後の結晶成長の活性化エネルギーを求
めた。すると、およそ3.04eVという値が得られ
た。また、反応速度式を理論曲線とのフィッティングか
ら求めたところ、無秩序核生成とその成長モデルによっ
て、最も良く説明されることが判明し、基板界面等の結
晶核からランダムに核が発生し、その核からの結晶成長
というモデルの妥当性が確認された。
【0027】前述と全く同様の測定を、ニッケルを微量
添加したものについても行ってみた。すると、10℃/
minの速度で昇温を行った場合には619.9℃から
結晶化が開始し、それら一連の測定から求めた結晶成長
の活性化エネルギーはおよそ1.87eVであって、結
晶成長が容易となっていることが数値的にも明らかとな
った。また、理論曲線とのフィッティングから求めた反
応速度式は、一次元的界面律速のモデルに近く、結晶成
長に一定方向の方向性を有することが示唆された。
【0028】上記熱分析によって得られたデータを下記
表5に示す。
【0029】この表5に示す活性化エネルギーは、試料
を加熱していく段階で、試料から放出される熱量を計測
し、その結果から小沢法と呼ばれる解析手段によって算
出したものである。
【0030】
【表5】
【0031】上記表5における活性化エネルギーは、結
晶化のし易さを示すパラメータであり、その値が大きい
程結晶化はしにくく、またその値が小さい程結晶化がし
易いことを示す。表5を見ると、ニッケル添加の試料
は、結晶化が進むにつれて活性化エネルギーが低下する
ことが見てとれる。即ち、結晶化が進んでいくにつれ
て、結晶化がより行ない易くなることが示されている。
一方、ニッケル無添加の従来の方法による結晶性珪素膜
の場合は、結晶化が進行するにつれて、活性化エネルギ
ーが高くなることが示されている。これは、結晶化が進
行するにつれて、より結晶化しにくくなることを示して
いる。また、活性化エネルギーの平均値を比較すると、
ニッケル添加によって結晶化させた珪素膜の値はニッケ
ル無添加の結晶性珪素膜の場合の約62%であり、この
ことからもニッケル添加の非晶質珪素膜の結晶化のし易
さが示唆される。
【0032】次に、今回のニッケル微量添加したものの
結晶形態について、800Åの非晶質珪素を出発膜とし
て用いた場合のTEM(透過型電子顕微鏡)で観察した
結果を示す。TEM観察の結果から判明した特徴的な現
象として、ニッケルを添加した領域と、その近傍の部分
で結晶成長が異なるということが挙げられる。即ち、ニ
ッケルを添加した領域について、断面から観察すると、
モアレあるいは格子像とみられる縞が基板にほぼ垂直に
観測され、このことは添加したニッケルあるいはその珪
素との化合物が結晶核となり、ニッケルを添加していな
いものと同様に基板にほぼ垂直に結晶が成長することを
示すものと考えられる。また、ニッケルを添加した周辺
の領域においては、基板に平行な方向に針状あるいは柱
状に結晶成長している様子が観察された。
【0033】これらの現象を更に詳細に説明する上で結
晶学の基礎ではあるが以下の様な記号を用いて説明をす
ることにする。まず{hkl}とは、(hkl)面に等
価な面の全てを含んだものを示す記号である。また同様
に〈hkl〉とは、〔hkl〕軸に等価な軸を全て含ん
だものを示す記号である。
【0034】ニッケルを添加した領域の近傍の結晶形態
の観察結果を示す。まず、ニッケルを直接微量添加して
いない領域が結晶化すること自体が予想外であったので
あるが、ニッケル微量添加部分、その近傍の横方向の結
晶成長部分(以後横成長部分と略)、更に遠方の非晶質
部分( かなり離れた部分では低温結晶化は行われず、非
晶質部分が残る) について、ニッケルの濃度をSIMS
( 二次イオン質量分析法) により調べた所、図17に示す
ように横成長部分はニッケル微量添加部分から少ない濃
度が検出され、非晶質部分は更に約1桁少ない量が観測
された。すなわち、ニッケルはかなり広範囲に渡って拡
散しており、ニッケルを添加した領域の近傍の領域の結
晶化もまたニッケル微量添加の効果であると考えられ
る。
【0035】まず、800Åの非晶質珪素を用い、ニッ
ケルを添加した領域の近傍の表面TEM像を図13に示
す。図より明らかなように、特徴的な、幅の揃った針状
または柱状の結晶が基板に概略平行方向に観測される。
またその結晶の先端部分には、他の結晶部分とはコント
ラストの異なる層があることが観測され、その後の高分
解能TEM及びTEM−EDXの結果から、この部分が
NiSi2 であって、結晶の成長方向に対して垂直にN
iSi2 層が存在している(これは膜厚によって変わる
のであるが、このことについては後ほど詳述する)こと
が判明している。この基板に概略平行な横成長は、ニッ
ケルを微量添加した領域から、大きいものでは数百μm
も成長することが観測され、時間の増加及び温度が高く
なるに比例して成長量も増大することも判った。例とし
て、550℃、4時間においては約20μm程度の成長
が観測された。次いで、上記針状あるいは柱状に結晶成
長した領域3点についてのTEDパターン(電子線回折
像)を図14に示す。このTEDパターンは、基板に垂直
な方向からとったものである。このパターンは、珪素膜
の結晶構造を示すものである。このパターンを見ると、
非常にパターンがシンプルであり、単結晶或いは多くて
も双晶のようなものが見られる程度で、結晶方位は非常
に揃っていることがわかる。このパターンより上記80
0Åの非晶質珪素膜を出発膜として用い、横成長させた
結晶はその軸方向が〈111〉方向であることがわか
る。この関係を、図16に示す。
【0036】以上の実験事実に基づき、発明者らは以下
のような機構により結晶化が進行すると考えている。
【0037】まず縦成長について考えると、結晶化の初
期段階において核発生が起こるが、この際の活性化エネ
ルギーがニッケルの微量添加により低減される。このこ
とはニッケルを添加することにより、より低温から結晶
化が発生していることから自明であって、この理由とし
てはニッケルの異物としての効果以外にも、非晶質珪素
が結晶化するよりも低温で生成するニッケルと珪素から
なる金属間化合物の内の一つ(NiSi2 )が、結晶シ
リコンと格子定数が近いために結晶核として作用してい
ると考えられる。また、この核発生はニッケルの添加し
た領域全面についてほぼ同時に発生するため、結果とし
て結晶成長は面のまま成長するような機構となり、この
場合反応速度式は一次元的界面律速過程となり、基板に
概略垂直方向に結晶成長した結晶が得られる。しかしな
がら、膜厚に制限されること、及び応力等の影響で、完
全に揃った結晶軸を有するとまではいかない。
【0038】しかしながら、基板に水平方向は、垂直方
向と比較して均質であるため、柱状あるいは針状の結晶
がニッケル添加部分を核として横方向に揃って成長し、
その成長面の方向は〈111〉となり、例えば800Å
の非晶質珪素膜を用いた場合には結晶成長方向も同様に
〈111〉となる。勿論この場合も反応速度式は一次元
界面律速型となることが予想される。結晶成長の活性化
エネルギーは、前述の通りニッケルを添加することによ
り低減されているため、この横方向の成長速度は非常に
速いことが期待され、事実そうなっている。
【0039】次に、上記ニッケル微量添加部分とその近
傍の横成長部分についての電気特性を説明する。ニッケ
ル微量添加部分の電気特性は、導電率に関してはほぼニ
ッケルを添加していない膜、即ち600℃程度で数十時
間結晶化を行ったものと同程度の値であり、また導電率
の温度依存性から活性化エネルギーを求めたところ、ニ
ッケルの添加量を前述の様に1017atoms/cm3
〜1018atoms/cm3 程度とした場合には、ニッ
ケルの準位に起因すると思われる様な挙動は観測されな
かった。即ち、この実験事実からは、上記の濃度であれ
ばTFTの活性層等として使用が可能であることが考察
される。
【0040】それに対し、横成長部分は、導電率がニッ
ケル微量添加部分と比較して1桁以上高く、結晶性を有
する珪素半導体としてはかなり高い値を有していた。こ
のことは、電流のパス方向が結晶の横成長方向と合致し
たため、電極間で電子が通過する間に存在する粒界が少
ないあるいは殆ど無かったことによるものと考えられ、
透過電子線顕微鏡写真の結果と矛盾無く一致する。即
ち、キャリアの移動が針状または柱状に成長した結晶の
粒界に沿ったものとなるので、キャリアは移動しやすい
状態が実現されている、と考えることができる。
【0041】また、上記図13に示す針状あるいは柱状に
結晶成長した先端部を拡大した珪素の結晶構造を示す写
真であるTEM写真を図15に示す。図15には、その端部
に黒い部分が現れており、この部分は前述の通りNiS
2 であることが判明している。即ち、基板に平行に針
状あるいは柱状に結晶成長する結晶の先端部にはニッケ
ルが集中的に存在しており、その中間領域においては、
ニッケル濃度が低いことが理解される。
【0042】そこで、本明細書で開示する発明の効果の
一つとしては、上記結晶粒界に概略沿った方向と半導体
装置(例えばTFT)内のキャリアが移動する方向を概
略一致せしめることにより、キャリアの移動度を向上さ
せることが挙げられる。また、基板と平行な方向に結晶
成長した領域の先端部を避けて、その中間領域、即ち、
横方向に結晶成長した結晶性珪素膜の成長端部とニッケ
ルが添加された領域の中間の領域を利用することによ
り、キャリアの移動し易い結晶性珪素膜を利用すると同
時に、ニッケルの濃度の低い領域を利用する構成を挙げ
ることができる。
【0043】この結晶粒界に沿った方向は、針状または
柱状に結晶成長した成長方向であり、しかもこの成長方
向は、800Åの膜厚においては(正確には、これ以上
の膜厚においては同様であることが判明しているが)
〈111〉の軸方向に結晶性を有する方向であり、さら
にまたこの方向は、前述のように他の方向(例えば結晶
成長に垂直な方向)に対して選択的に高い導電率を有す
る方向である。また現実問題として、結晶成長方向とキ
ャリアの流れる方向とが完全に一致することは困難であ
り、また結晶も完全に全面に渡って、一様な方向に揃っ
て成長するわけではない。そこで実際問題としては、結
晶成長の方向は平均的な方向として定められる。またそ
の方向とキャリアの流れる方向とは±20°程度の範囲
であれば一致しているとみなすこととし、800Åの非
晶質珪素膜を用いた場合には完全にこの範囲に入ってい
ることが判明している。
【0044】次に、粒径及び配向性の制御方法について
説明する。触媒元素を導入して結晶化を施した試料につ
いて、X線回折を行ったが、その際にパラメータとして
以下の内容について検討した。
【0045】・触媒元素を非晶質珪素薄膜の表面に導入
した場合と、下地との界面に導入した場合の比較 ・触媒を添加した領域(縦成長と本明細書中では表記す
る)と、その周辺の横成長領域の比較 ・非晶質珪素膜の膜厚を変化させたときの依存性 ・触媒濃度を変化させた時の依存性 ・横成長プロセスを使用した場合で、該横成長領域が上
下とも酸化珪素ではさまれた構造とするか、上面が酸化
珪素が無い構造とするかの比較
【0046】そして、上記のパラメータを変化させたと
きに、得られた傾向を定量的に評価するため下記数1に
示すように(111)配向比率を定義することにし、
(111)配向性が高いという目安を上記(111)配
向比率が0.67以上(完全にランダムな粉末において
は上記定義に従うと(111)配向比率が0.33とな
り、この比率の倍以上の比率があれば(111)配向と
呼んでも問題がないと考えた為である)とすることにし
た。
【0047】
【数1】
【0048】そしてこの(111)配向比率を基に評価
した結果、下記表1、表2、表3、表4及び図1の様な
傾向が観察された。
【0049】
【表1】
【0050】
【表2】
【0051】
【表3】
【0052】
【表4】
【0053】尚、作製方法は表中に示されたパラメータ
以外は全て同一であり、触媒元素としてニッケルを用
い、添加方法は溶液からのニッケル添加方法(以後液相
法と省略)を用い、特に横成長と示されていないものに
関してはシリコン表面に塗布した場合の縦成長を用い
た。ただし、横成長プロセスにおいて、上面の酸化珪素
膜の有無を比較する実験においては、上面に酸化珪素が
ない横成長プロセスを実現するためにOCD等のSOG
用の溶液中にニッケルを添加したものを用い、他の横成
長プロセスとは逆に直接添加領域(縦成長領域)のみに
OCDを残し、横成長すべき領域上には酸化珪素が無い
構造とした。また、固相成長(図中ではSPCとも表記
する)を550℃8時間、その後のレーザー結晶化(補
助的に行うことにより、結晶性を飛躍的に高めることが
可能である)を300mJ/cm2 とした。
【0054】表1は、表中に示されている通り、触媒添
加場所を変化させた場合の結果であり、添加場所が異な
るだけで配向性が全く異なるという特異的な傾向が観測
された。粒径においては、添加場所の依存性は殆ど観測
されず、任意の場所について粒径分布を測定したとこ
ろ、分布の幅は触媒元素を添加しなかった場合の半分程
度であり、均一な粒径が得られていることが判明した。
【0055】表2は、結晶成長方法を変えた場合の結果
であり、全面にニッケルを導入した場合(縦成長)と、
アモルファスシリコンの上に酸化珪素を成膜し(カバー
酸化珪素)、該酸化珪素をパターニングして触媒元素を
添加する窓を開け、そこからの横成長をさせた部分との
比較である。その結果、縦成長部分は比較的ランダムで
あり、上面に酸化珪素膜の有る横成長部分は、膜厚にも
よるが(膜厚依存性については後述)ほぼ完全に(11
1)配向性を有していた。
【0056】表3は膜厚依存性についてであるが、膜厚
は300Åから5000Åについて実験を行ったとこ
ろ、横成長部分については膜厚が薄いほど(111)配
向性が強くでるという傾向がはっきりと確認された。こ
の内、400Åから800Åについては図9に示される
ようにほぼ誤差範囲内で直線性が見出された。尚、縦成
長部分に関しては、元々がランダムであるため明確な傾
向は観測されなかった。表4は横成長プロセスにおい
て、上面の酸化珪素膜の有無を比較する実験の結果であ
るが、上面に酸化珪素がない横成長プロセスの試料は膜
厚によりその配向性が変化するが何れも(111)配向
性以外の配向を示すのに対し、上面の酸化珪素が有る場
合の横成長プロセスで得られる結晶性珪素の配向性は
(111)配向性が強く、特に図9からも強く示唆され
るように、800Å以下ではかなり強い(111)配向
であることは前述の通りである。そしてこのことから、
膜厚を800Å以下とすることによって、(111)配
向を強くできることが結論される。
【0057】図1は、縦成長を用い、ニッケルの添加量
を変化させた場合の依存性をプロットしたものである
が、横軸はニッケルの酢酸塩あるいは硝酸塩を用いて液
相添加を行った際のドーズ量を、左側の縦軸が(11
1)配向比率を、また右側の縦軸がレーザー結晶化前の
シリコン膜の内、固相成長によって結晶化している面積
の比率を示したものである。この図より、(111)配
向比率を、触媒元素の濃度によってランダムから(11
1)配向性まで自由に変化させることが可能であること
が理解される。また、これらはレーザー結晶化前に固相
成長で成長した割合の変化と完全に一致していることが
判り、そのことは濃度変化の代わりに加熱温度及び加熱
時間を変えてレーザー結晶化前に固相成長で成長した割
合を変えても同様の傾向が見られることにより確認され
た。
【0058】次に、図には示していないが、粒径につい
て示すと、光学顕微鏡から観測された粒径(必ずしもこ
の中が単結晶であるかは現在までのところ判明していな
い。)はドーズ量を増やすに連れて、33μmから20
μmまで減少していくことが確認された。
【0059】では、上記の実験結果はどの様な機構によ
るかであるが、配向性についてはシリコン─酸化珪素界
面の影響を、固相成長の際にどの程度受けたかで全てを
解釈することが可能である。この様な観点から上記の現
象を解釈すると以下の様になる。
【0060】表1の結果については、下地界面に触媒元
素を導入した場合には、核発生する際にすでに下地の影
響を受けており、この時点で(111)配向性になる可
能性が高い。それに比して、表面で核発生する場合には
下地の影響を受けずに、ランダムな核発生をすることが
できる。そして結晶成長の間中、その履歴をもっている
と考えられるのである。
【0061】表2の結果については、縦成長部分は上述
と同様の機構であり、横成長に関しては、成長点が下地
及びカバーの酸化珪素と接触しながら成長する為、これ
らの影響を大きく受けやすいと考えられる。
【0062】表3の膜厚依存性については、膜厚が厚く
なれば、系全体の自由エネルギーに対する下地酸化珪素
との界面のエネルギーの比率が相対的に低下し、(11
1)に配向させる力が弱まる為と考えられる。
【0063】表4の2つの横成長(上面に酸化珪素膜が
有るものと無いもの)の結果については、上面が酸化珪
素で覆われたものは、結果として上下を酸化珪素で囲ま
れていることとなり、その界面を安定化させるべく(1
11)配向性となるものと考えられる。それに対し、上
面に酸化珪素の無い横成長プロセスはこの界面の寄与が
半分になるためそれだけ拘束力が弱まり(111)以外
の配向性を示すものと考えられる。ところで前述の様
に、上面に酸化珪素の無い横成長プロセスにおいては、
膜厚と配向性の間に明確な相関があった。例えば500
Åの非晶質珪素を用いた場合には(200)あるいは
(311)の配向性が強く観察された。これについて
は、結晶学的な解析、及び図18に示す様な写真より、図
19の様な機構で結晶成長が起こっていると考えることが
できる。即ち、結晶の成長面501あるいは506は
(111)面であり、これは常に一定であるが、この面
が基板に対してどの様な角度を有しているかはその膜厚
によりほぼ一義的に決定するというものである。その結
果膜厚が変化すれば、例えば800Åの膜厚において
は、見掛け上の結晶成長方向504と結晶成長面501
はほぼ垂直であり、その結果配向性(配向性と言った場
合一般的には基板に垂直方向の配向性を言う)としては
〈111〉軸に垂直な方向が観測されることになる。し
かし膜厚500Åにおいては、結晶成長面506と見掛
け上の結晶成長方向505とは垂直ではなく、その為配
向性も変化する。即ち、上面に酸化珪素が無い横成長プ
ロセスにおいては、膜厚を変化させることにより配向性
制御が可能である。図1の結果は、上述の縦成長がラン
ダムな理由に付加して、レーザー結晶化が(111)配
向であることを認めることによって容易に説明される。
その機構を簡単に示したものが図2である。図中のAは
触媒元素のドーズ量が少なく、レーザー結晶化前に固相
成長で結晶化しているランダムな部分が少なく、それよ
りもレーザー結晶化した(111)配向性の部分が多い
例であり、図中のBは、殆どが固相成長したもので、レ
ーザー結晶化した(111)配向の部分が殆どない例で
ある。これを裏付ける実験として、レーザー結晶化の際
のエネルギー密度及び照射時間を変化させた実験を行な
ってみた。すると、エネルギー密度及び照射時間を増大
させるに連れ、(111)配向比率が高くなることが判
明した。この結果は、レーザーにより結晶化する割合を
高めることが(111)配向比率を高めることに直結し
ていることを示すものと考えられる。
【0064】次に粒径については、前述の現象を説明す
るためには、触媒元素を用いた場合にはその添加場所等
によらず、触媒元素のドーズ量により核発生密度が一義
的に決定し、その結果結晶成長できる大きさが決まって
きてしまうと考えると説明可能である。
【0065】よってこれらをまとめると、低温結晶化及
び配向性の制御方法は以下の様になる。
【0066】まず前提としてニッケルに代表される触媒
元素を表面から液相法で添加する方法を用い、結晶化に
は固相成長とレーザー結晶化を併用することにする。こ
の様に触媒元素を微量に添加することにより結晶化温度
の低温化及び要する時間の飛躍的な短縮が可能となる。
【0067】・(111)配向性が高い膜を得たい場合 横成長プロセスを用いるか、レーザー結晶化前の結晶化
比率を小さくする。この方法を用いることにより、(1
11)配向比率を0.67〜1の間で任意に制御するこ
とが可能である。この結晶化比率を下げる方法として
は、触媒元素のドーズ量を小さくする、あるいは固相成
長条件を変える方法のいずれかを選択すればよい。
【0068】・ランダムな膜を得たい場合 縦成長プロセスを用いて、レーザー結晶化前の結晶化比
率を大きくする。この結晶化比率を高める方法として
は、触媒元素のドーズ量を多くする、あるいは固相成長
条件を変える方法のいずれかを選択すればよい。
【0069】・上記の中間の配向性を有する膜を得たい
場合 縦成長プロセスを用い、レーザー結晶化前の結晶化比率
を適当にする。このプロセスを用いることにより、(1
11)配向比率を0.33〜1の間で任意に制御するこ
とが可能である。この結晶化比率を適当な値にする方法
としては、触媒元素のドーズ量を変える、あるいは固相
成長条件を変える方法のいずれかを選択すればよい。
【0070】・その他の配向性の膜を得たい場合 上面に酸化珪素の無い横成長プロセスを用い、膜厚を変
化させることにより配向性を制御する。この際には、膜
厚としては800Åから300Å程度の間で変化させる
ことが制御性から言って望ましい。それ以上厚い場合に
は、膜厚よりも柱状結晶の幅が小さくなり、ランダムな
傾向に成りやすく、また300Å以下では結晶成長が困
難であった。
【0071】次に、結晶の粒径を変える手段としては以
下の様にすれば良い。 ・粒径を大きくする場合、添加する触媒元素の濃度を下
げる。
【0072】・粒径を小さくする場合、添加する触媒元
素の濃度を上げる。
【0073】尚、上記の触媒元素の添加量を制御するの
と同時に、固相成長の温度及び時間を制御することは有
効である。しかしながら最大どの程度まで粒径を大きく
できるかは前記触媒元素の添加量によって一義的に決定
される。
【0074】本発明においては、触媒元素としてニッケ
ルを用いた場合に最も顕著な効果を得ることができる
が、その他利用できる触媒元素の種類としては、好まし
くはPt、Cu、Ag、Au、In、Sn、Pd、P、
As、Sbを利用することができる。これらの元素は珪
素に対して侵入型の元素であり、珪素膜中に拡散してい
き、結晶化を助長する作用を有する。
【0075】また、触媒元素の導入方法は、水溶液やア
ルコール等の溶液を用いた液相法に限定されるものでは
なく、触媒元素を含んだ物質を広く用いることができ
る。例えば、触媒元素を含んだ金属化合物や酸化物を用
いることができる。
【0076】では最後に、上述の各種特性を踏まえた上
でTFTに応用する方法について説明する。ここでTF
Tの応用分野としてはTFTを画素の駆動に用いるアク
ティブマトリックス型液晶表示装置を想定するものとす
る。前述の様に、最近の大画面のアクティブマトリック
ス型液晶表示装置においては、ガラス基板の縮みを抑え
ることが重要であるが、本発明のニッケル微量添加プロ
セスを用いることにより、ガラスの歪み点に比較して十
分に低い温度で結晶化が可能であり、特に好適である。
本発明を用いれば、従来非晶質珪素を用いていた部分
を、ニッケルを微量添加し、500〜550℃程度で4
時間程度結晶化させることにより、結晶性を有するシリ
コンに置き換えることが容易に可能である。勿論、デザ
インルール等をそれ相応に変更する必要はあるが、装
置、プロセス共従来の物で十分に対応可能であり、その
メリットは大きいものと考えられる。本明細書中におい
ては、絶縁ゲイト型を有する薄膜トランジスタ(TF
T)の例を主に示すが、本明細書で開示する発明は、薄
膜半導体を用いた素子に広く利用することができる。例
えば、薄膜ダイオードや薄膜バイポーラトランジスタ、
さらには薄膜半導体を用いた光電変換装置に利用するこ
とができる。
【0077】
【実施例】
〔実施例1〕本実施例は、1200Åの酸化珪素膜を選
択的に設け、この酸化珪素膜をマスクとして選択的にニ
ッケルを導入し、横成長を行わせ、(111)配向性の
高いシリコン膜を作製する例である。
【0078】図3に本実施例における作製工程の概略を
示す。まず、ガラス基板11(コーニング7059、1
0cm角)上の非晶質珪素膜12(プラズマCVDの5
00Åの膜)上にマスクとなる酸化珪素膜21(カバー
酸化珪素)を1000Å以上、ここでは1200Åの厚
さに成膜する。この酸化珪素膜21の膜厚については、
発明者等の実験によると500Åでも問題がないことを
確認しており、膜質が緻密であれば更に薄くても良いと
思われる。
【0079】そして通常のフォトリソパターニング工程
によって、必要とするパターンに酸化珪素膜21をパー
ニングする。そして、酸素雰囲気中における紫外線の照
射で薄い酸化珪素膜20を成膜する。この酸化珪素膜
は、濡れ性を改善し、後に導入されるニッケルを含有し
た溶液が均一に塗布する目的で形成される。この酸化珪
素膜20の作製は、酸素雰囲気中でUV光を5分間照射
することによって行なわれる。なおこの酸化珪素膜20
の厚さは20〜50Å程度と考えられる。(図3
(A))
【0080】この状態において、100ppmのニッケ
ルを含有した酢酸塩溶液を5ml滴下(10cm角基板
の場合)する。またこの際、スピナー15で50rpm
で10秒のスピンコートを行い、基板表面全体に均一な
水膜14を形成させる。さらにこの状態で、1分間保持
した後スピナーを用いて2000rpm、60秒のスピ
ンドライを行う。なおこの保持は、スピナー上において
0〜100rpmの回転をさせながら行なってもよい。
(図3(B))
【0081】そして550度(窒素雰囲気)、8時間の
加熱処理を施すことにより、非晶質珪素膜12の結晶化
を行う。この際、ニッケルが導入された部分22の領域
から23で示されるように、ニッケルが導入されなった
領域へと横方向に結晶成長が行われる。今回の条件では
横成長量として30μm程度が得られた。そしてその
後、カバー酸化珪素をバッファーフッ酸を用いて剥離
し、300mJ/cm2 のパワー密度でKrFエキシマ
レーザ(248nm)によるレーザー結晶化を行った。
【0082】この様にして得られたシリコン膜をX線回
折を行ってみたところ、(111)配向比率が0.91
7と、(111)配向性が非常に高い膜が得られた。そ
の結果を図4に示す。
【0083】〔実施例2〕本実施例は、実施例1と全く
同一のプロセスを用い、非晶質珪素膜の膜厚のみを40
0Åと800Åの2種類で試した例である。
【0084】結果としては、X線回折から求めた(11
1)配向比率については、400Åの試料は約1.0と
ほぼ完全に(111)配向の膜であり、800Åの試料
は0.720と500Åに比較して若干(111)配向
性が弱くなっていることが判明した。
【0085】〔実施例3〕本実施例では、結晶化を助長
する触媒元素を水溶液に含有させて、非晶質珪素膜上に
塗布し、しかる後に加熱により結晶化させ、さらにレー
ザー光の照射により結晶性を高める例である。この構成
は前述の記載においては縦成長にあたり、比較的ランダ
ムな配向性を有する膜を得ることができる。
【0086】図5を用いて、触媒元素(ここではニッケ
ルを用いる)を導入するところまでを説明する。本実施
例においては、基板11としてコーニング7059ガラ
スを用いる。またその大きさは100mm×100mm
とする。
【0087】まず、非晶質珪素膜12をプラズマCVD
法やLPCVD法によって100〜1500Å形成す
る。ここでは、プラズマCVD法によって非晶質珪素膜
12を500Åの厚さに成膜する。(図5(A))
【0088】そして、汚れ及び自然酸化膜を取り除くた
めにフッ酸処理を行い、その後酸化膜13を10〜50
Åに成膜する。汚れが無視できる場合には、酸化膜13
の代わりに自然酸化膜をそのまま用いれば良い。
【0089】なお、この酸化膜13は極薄のため正確な
膜厚は不明であるが、20Å程度であると考えられる。
ここでは酸素雰囲気中でのUV光の照射により酸化膜1
3を成膜する。成膜条件は、酸素雰囲気中においてUV
を5分間照射することにおって行なった。この酸化膜1
3の成膜方法としては、熱酸化法を用いるのでもよい。
また過酸化水素による処理によるものでもよい。
【0090】この酸化膜13は、後のニッケルを含んだ
酢酸塩溶液を塗布する工程で、非晶質珪素膜の表面全体
に酢酸塩溶液を行き渡らせるため、即ち濡れ性の改善の
為のものである。例えば、非晶質珪素膜の表面に直接酢
酸塩溶液を塗布した場合、非晶質珪素が酢酸塩溶液を弾
いてしまうので、非晶質珪素膜の表面全体にニッケルを
導入することができない。即ち、均一な結晶化を行うこ
とができない。
【0091】つぎに、ニッケルの酢酸塩水溶液を作る。
ニッケルの濃度は25ppmとする。そしてこの酢酸塩
溶液を非晶質珪素膜12上の酸化膜13の表面に2ml
滴下し、水膜14を形成する。またこの状態を5分間保
持する。そしてスピナーを用いてスピンドライ(200
0rpm、60秒)を行う。(図5(C)、(D))
【0092】酢酸溶液中におけるニッケルの濃度は、1
ppm以上であれば実用になるが、所望の配向性と鑑み
て、今回は25ppmとした。また、溶液として2−エ
チルヘキサン酸ニッケルのトルエン溶液の如き無極性溶
媒を用いる場合、酸化膜13は不要であり、直接非晶質
珪素膜上に触媒元素を導入することができる。
【0093】このニッケル溶液の塗布工程を、1回〜複
数回行なうことにより、スピンドライ後の非晶質珪素膜
12の表面に数Å〜数百Åの平均の膜厚を有するニッケ
ルを含む層を形成することができる。この場合、この層
のニッケルがその後の加熱工程において、非晶質珪素膜
に拡散し、結晶化を助長する触媒として作用する。な
お、この層というのは、完全な膜になっているとは限ら
ない。尚、本実施例においては塗布回数は1回とした。
【0094】上記溶液の塗布の後、1分間その状態を保
持させる。この保持させる時間によっても、最終的に珪
素膜12中に含まれるニッケルの濃度を制御することが
できるが、最も大きな制御因子は溶液の濃度である。
【0095】そして、加熱炉において、窒素雰囲気中に
おいて550度、8時間の加熱処理を行う。この結果、
基板11上に形成された一部結晶性を有する珪素薄膜1
2を得ることができる。この段階での結晶化比率を、コ
ンピュータを用いた画像解析から求めたところ、98.
84%であった。
【0096】上記の加熱処理は450度以上の温度で行
うことができるが、温度が低いと加熱時間を長くしなけ
らばならず、生産効率が低下する。また、550度以上
とすると基板として用いるガラス基板の耐熱性の問題が
表面化してしまう。
【0097】本実施例においては、非晶質珪素膜上に触
媒元素を導入する方法を示したが、非晶質珪素膜下に触
媒元素を導入する方法を採用してもよい。しかしながら
その場合には、前述の通り(111)配向性が非常に高
くなってしまうことに注意する必要がある。
【0098】加熱処理により一部結晶性を有する珪素膜
12を得たら、KrFエキシマレーザ(波長248n
m、パルス幅30nsec)を窒素雰囲気中において2
00〜350mJ/cm2 のパワー密度で数ショト、本
実施例では300mJ/cm2で1ショット照射し、珪
素膜12を完全に結晶化せしめる。この工程は、赤外光
の照射によってもよい。
【0099】この様にして得られた結晶性を有する珪素
膜を、X線回折を行って配向性を評価した。その結果を
図6に示す。(111)(220)(311)のピーク
がはっきりと観測され、これについて(111)配向比
率を計算すると0.405となりランダムな膜が希望通
り得られていることが判明した。
【0100】〔実施例4〕本実施例は、実施例3におい
て、触媒元素であるニッケル塩の濃度を1ppmとした
ものである。その他の処理は全て実施例3と同様であ
る。この様な構成とすることにより、1つの結晶粒径を
大きくすることが可能である。また、本実施例に関して
は、固相成長条件を4時間のものと16時間の物の2つ
の条件で実験を行った。熱処理後の薄膜を顕微鏡観察し
た結果、この様に濃度を下げ、固相成長の時間を4時間
とした試料は、実施例3の試料よりも非晶質珪素の部分
が多く、また結晶性珪素からなる結晶核の数も低下して
いた。次にレーザー結晶化後の試料をセコエッチ後SE
Mにより観察してみた。その結果、今回の様に溶液濃度
を低下することにより、一つの結晶粒の大きさを、実施
例2の場合と比較して大きくすることが可能であること
が判明した。
【0101】更に、レーザー結晶化後の試料をX線回折
を行ってみたところ、固相成長が4時間の物は(11
1)配向比率が0.730と、(111)配向性の膜が
得られた。また16時間固相成長を行った膜は、同配向
比率が0.4程度に低下しており、ランダムな膜となっ
ていた。 〔実施例5〕本実施例は、本明細書で開示する発明の方
法を利用して作製した結晶性珪素膜を用いて、TFTを
得る例である。本実施例のTFTは、アクティブマトリ
ックス型の液晶表示装置のドライバー回路や画素部分に
用いることができる。なお、TFTの応用範囲として
は、液晶表示装置のみではなく、一般に言われる薄膜集
積回路に利用できることはいうまでもない。
【0102】図7に本実施例の作製工程の概要を示す。
まずガラス基板11上に下地の酸化珪素膜(図示せず)
を2000Åの厚さに成膜する。この酸化珪素膜は、ガ
ラス基板からの不純物の拡散を防ぐために設けられる。
【0103】そして、非晶質珪素膜を実施例1と同様な
方法で500Åの厚さに成膜する。そして、自然酸化膜
を取り除くためのフッ酸処理の後、薄い酸化膜を20Å
程度の厚さに酸素雰囲気でのUV光の照射によって成膜
する。この薄い酸化膜の作製方法は、過水処理や熱酸化
による方法でもよい。
【0104】そして25ppmのニッケルを含有した酢
酸塩溶液を塗布し、1分間保持し、スピナーを用いてス
ピンドライを行う。その後バッファフッ酸によって酸化
珪素膜20と21を取り除き、550度、8時間の加熱
によって、珪素膜を結晶化させる。(ここまでは実施例
1に示した作製方法と同じ)
【0105】上記加熱処理を行うことによって、非晶質
成分と結晶成分とが混在した珪素膜を得られる。この結
晶成分には結晶核が存在している。さらにKrFエキシ
マレーザー光を200〜300mJ/cm2 、本実施例
では300mJ/cm2 で照射することにより、珪素膜
の結晶性を助長させる。このレーザー光の照射工程にお
いては、基板を400℃程度に加熱する。この工程よっ
て、更に結晶化を高める。
【0106】次に、結晶化した珪素膜をパターニングし
て、島状の領域104を形成する。この島状の領域10
4はTFTの活性層を構成する。そして、厚さ200〜
1500Å、ここでは1000Åの酸化珪素膜105を
形成する。この酸化珪素膜はゲイト絶縁膜として機能す
る。(図7(A))
【0107】上記酸化珪素膜105の作製には注意が必
要である。ここでは、TEOSを原料とし、酸素ととも
に基板温度150〜600℃、好ましくは300〜45
0℃で、RFプラズマCVD法で分解・堆積した。TE
OSと酸素の圧力比は1:1〜1:3、また、圧力は
0.05〜0.5torr、RFパワーは100〜25
0Wとした。あるいはTEOSを原料としてオゾンガス
とともに減圧CVD法もしくは常圧CVD法によって、
基板温度を350〜600℃、好ましくは400〜55
0℃として形成した。成膜後、酸素もしくはオゾンの雰
囲気で400〜600℃で30〜60分アニールした。
【0108】この状態でKrFエキシマーレーザー(波
長248nm、パルス幅20nsec)あるいはそれと
同等な強光を照射することで、シリコン領域104の結
晶化を助長させてもよい。特に、赤外光を用いたRTA
(ラピットサーマルアニール)は、ガラス基板を加熱せ
ずに、珪素のみを選択的に加熱することができ、しかも
珪素と酸化珪素膜との界面における界面準位を減少させ
ることができるので、絶縁ゲイト型電界効果半導体装置
の作製においては有用である。
【0109】その後、厚さ2000Å〜1μmのアルミ
ニウム膜を電子ビーム蒸着法によって形成して、これを
パターニングし、ゲイト電極106を形成する。アルミ
ニウムにはスカンジウム(Sc)を0.15〜0.2重
量%ドーピングしておいてもよい。次に基板をpH≒
7、1〜3%の酒石酸のエチレングリコール溶液に浸
し、白金を陰極、このアルミニウムのゲイト電極を陽極
として、陽極酸化を行う。陽極酸化は、最初一定電流で
220Vまで電圧を上げ、その状態で1時間保持して終
了させる。本実施例では定電流状態では、電圧の上昇速
度は2〜5V/分が適当である。このようにして、厚さ
1500〜3500Å、例えば、2000Åの陽極酸化
物109を形成する。(図7(B))
【0110】その後、イオンドーピング法(プラズマド
ーピング法ともいう)によって、各TFTの島状シリコ
ン膜中に、ゲイト電極部をマスクとして自己整合的に不
純物(燐)を注入する。ドーピングガスとしてはフォス
フィン(PH3 )を用いる。ドーズ量は、1〜4×10
15cm-2とする。
【0111】さらに、図7(C)に示すようにKrFエ
キシマーレーザー(波長248nm、パルス幅20ns
ec)を照射して、上記不純物領域の導入によって結晶
性の劣化した部分の結晶性を改善させる。レーザーのエ
ネルギー密度は150〜400mJ/cm2 、好ましく
は200〜250mJ/cm2 である。こうして、N型
不純物(燐)領域108、109を形成する。これらの
領域のシート抵抗は200〜800Ω/□となる。
【0112】この工程において、レーザー光を用いる代
わりに、フラッシュランプを使用して短時間に1000
〜1200℃(シリコンモニターの温度)まで上昇さ
せ、試料を加熱する。ここでRTA(ラピッド・サーマ
ル・アニール)(RTP、ラピット・サーマル・プロセ
スともいう)等のいわゆるレーザー光と同等の強光の照
射を用いてもよい。
【0113】その後、全面に層間絶縁物110として、
TEOSを原料として、これと酸素とのプラズマCVD
法、もしくはオゾンとの減圧CVD法あるいは常圧CV
D法によって酸化珪素膜を厚さ3000Å形成する。基
板温度は250〜450℃、例えば、350℃とする。
成膜後、表面の平坦性を得るため、この酸化珪素膜を機
械的に研磨する。(図7(D))
【0114】そして、層間絶縁物110をエッチングし
て、図7(E)に示すようにTFTのソース/ドレイン
にコンタクトホールを形成し、クロムもしくは窒化チタ
ンの配線112、113を形成する。
【0115】最後に、水素中で300〜400℃で0.
1〜2時間アニールして、シリコンの水素化を完了す
る。このようにして、TFTが完成する。そして、同時
に作製した多数のTFTをマトリクス状に配列せしめて
アクティブマトリクス型液晶表示装置として完成する。
このTFTは、ソース/ドレイン領域108/109と
チャネル形成領域114を有している。また115がN
Iの電気的接合部分となる。
【0116】本実施例の構成を採用した場合、活性層中
に存在するニッケルの濃度は、3×1018cm-3程度あ
るいはそれ以下の、1×1016atoms cm-3〜3×10
18atoms cm-3であると考えられる。
【0117】本実施例で作製されたTFTは、移動度が
Nチャネルで75cm2 /Vs以上のものが得られてい
る。またVthも小さく良好な特性を有していることが確
認されている。さらに、移動度のバラツキも±5%以内
であることが確認されている。このバラツキの少なさ
は、配向性がランダムであるため、デバイスの動作特性
に異方性がないためであると考えられる。レーザー光の
みを利用した場合には、Nチャネル型で100cm2
Vs以上のものを容易に得ることができるが、バラツキ
が大きく、本実施例のような均一性を得ることができな
い。
【0118】〔実施例6〕本実施例は、実施例5のニッ
ケル濃度を1ppmとし、結晶粒径を大きくする構成で
ある。それ以外の構成は実施例5と全く同一である。
【0119】結果としては、移動度がNチャネルで15
0cm2 /Vs以上のものが得られた。これは結晶粒径
が大きくなった効果であると考えられる。しかしなが
ら、移動度のバラツキが±30%程度存在し、均一性は
それほど高くなかった。この理由は明らかではないが、
(111)配向性をある程度有しているため、デバイス
に異方性が生じてしまった可能性があると推測される。
【0120】〔実施例7〕本実施例においては、実施例
2に示すようにニッケルを選択的に導入し、その部分か
ら横方向(基板に平行な方向)に結晶成長した領域を用
いて電子デバイスを形成する例を示す。このような構成
を採用した場合、デバイスの活性層領域におけるニッケ
ル濃度をさらに低くすることができ、デバイスの電気的
安定性や信頼性の上から極めて好ましい構成とすること
ができる。また、非晶質珪素膜の膜厚を400Åとする
ことによって、ほぼ完全に(111)配向性の膜を得る
ことが可能である。
【0121】図8に本実施例の作製工程を示す。まず、
基板201を洗浄し、TEOS(テトラ・エトキシ・シ
ラン)と酸素を原料ガスとしてプラズマCVD法によっ
て厚さ2000Åの酸化珪素の下地膜202を形成す
る。そして、プラズマCVD法によって、厚さ300〜
1500Å、本実施例では400Åの真性(I型)の非
晶質珪素膜203を成膜する。次に連続的に厚さ500
〜2000Å、例えば1000Åの酸化珪素膜205を
プラズマCVD法によって成膜する。そして、酸化珪素
膜205を選択的にエッチングして、非晶質珪素の露出
した領域206を形成する。
【0122】そして実施例2に示した方法により結晶化
を助長する触媒元素であるニッケル元素を含んだ溶液
(ここでは酢酸塩溶液)塗布する。酢酸溶液中における
ニッケルの濃度は100ppmである。その他、詳細な
工程順序や条件は実施例1で示したものと同一である。
この工程は、実施例5または実施例6に示した方法によ
るものであってもよい。
【0123】この後、窒素雰囲気下で500〜620
℃、例えば550℃、8時間の加熱アニールを行い、珪
素膜203の結晶化を行う。結晶化は、ニッケルと珪素
膜が接触した領域206を出発点として、矢印で示され
るように基板に対して平行な方向に結晶成長が進行す
る。図においては領域204はニッケルが直接導入され
て結晶化した部分、領域203は横方向に結晶化した部
分を示す。この203で示される横方向への結晶は、2
5μm程度である。(図8(A))
【0124】上記加熱処理による結晶化工程の後にさら
にレーザー光の照射により珪素膜203の結晶性を助長
させる。この工程は、実施例1と全く同一であるが、酸
化珪素膜205を除去せずにレーザー結晶化を施すため
に、実施例1よりも更に高エネルギー、本実施例中では
350mJ/cm2 で結晶化を行った。
【0125】次に、酸化珪素膜205を除去する。この
際、領域206の表面に形成される酸化膜も同時に除去
する。そして、珪素膜204をパターニング後、ドライ
エッチングして、島状の活性層領域208を形成する。
この際、図8(A)で206で示された領域は、ニッケ
ルが直接導入された領域であり、ニッケルが高濃度に存
在する領域である。また、結晶成長の先端にも、やはり
ニッケルが高濃度に存在することが確認されている。こ
れらの領域では、その中間の領域に比較してニッケルの
濃度が高いことが判明している。したがって、本実施例
においては、活性層208において、これらのニッケル
濃度の高い領域がチャネル形成領域と重ならないように
した。
【0126】その後、100体積%の水蒸気を含む10
気圧、500〜600℃の、代表的には550℃の雰囲
気中において、1時間放置することによって、活性層
(珪素膜)208の表面を酸化させ、酸化珪素膜209
を形成する。酸化珪素膜の厚さは1000Åとする。熱
酸化によって酸化珪素膜209を形成したのち、基板
を、アンモニア雰囲気(1気圧、100%)、400℃
に保持させる。そして、この状態で基板に対して、波長
0.6〜4μm、例えば、0.8〜1.4μmにピーク
をもつ赤外光を30〜180秒照射し、酸化珪素膜20
9に対して窒化処理を施す。なおこの際、雰囲気に0.
1〜10%のHClを混入してもよい。(図8(B))
【0127】引き続いて、スパッタリング法によって、
厚さ3000〜8000Å、例えば6000Åのアルミ
ニウム(0.01〜0.2%のスカンジウムを含む)を
成膜する。そして、アルミニウム膜をパターニングし
て、ゲイト電極210を形成する。(図8(C))
【0128】さらに、このアルミニウムの電極の表面を
陽極酸化して、表面に酸化物層211を形成する。この
陽極酸化は、酒石酸が1〜5%含まれたエチレングリコ
ール溶液中で行う。得られる酸化物層211の厚さは2
000Åである。なお、この酸化物211は、後のイオ
ンドーピング工程において、オフセットゲイト領域を形
成する厚さとなるので、オフセットゲイト領域の長さを
上記陽極酸化工程で決めることができる。(図8
(D))
【0129】次に、イオンドーピング法(プラズマドー
ピング法でもよい)によって、活性層領域(ソース/ド
レイン、チャネルを構成する)にゲイト電極部、すなわ
ちゲイト電極210とその周囲の酸化層211をマスク
として、自己整合的にN導電型を付与する不純物(ここ
では燐)を添加する。ドーピングガスとして、フォスフ
ィン(PH3 )を用い、加速電圧を60〜90kV、例
えば80kVとする。ドーズ量は1×1015〜8×10
15cm-2、例えば、4×1015cm-2とする。この結
果、N型の不純物領域212と213を形成することが
できる。図からも明らかなように不純物領域とゲイト電
極とは距離xだけ放れたオフセット状態となる。このよ
うなオフセット状態は、特にゲイト電極に逆電圧(Nチ
ャネルTFTの場合はマイナス)を印加した際のリーク
電流(オフ電流ともいう)を低減する上で有効である。
特に、本実施例のようにアクティブマトリクスの画素を
制御するTFTにおいては良好な画像を得るために画素
電極に蓄積された電荷が逃げないようにリーク電流が低
いことが望まれるので、オフセットを設けることは有効
である。
【0130】その後、レーザー光の照射によってアニー
ルを行う。レーザー光としては、KrFエキシマレーザ
ー(波長248nm、パルス幅20nsec)を用いる
が、他のレーザーであってもよい。レーザー光の照射条
件は、エネルギー密度が200〜400mJ/cm2
例えば250mJ/cm2 とし、一か所につき2〜10
ショット、例えば2ショット照射した。このレーザー光
の照射時に基板を200〜450℃程度に加熱すること
によって、効果を増大せしめてもよい。(図8(E))
【0131】続いて、厚さ6000Åの酸化珪素膜21
4を層間絶縁物としてプラズマCVD法によって形成す
る。さらに、スピンコーティング法によって透明なポリ
イミド膜215を形成し、表面を平坦化する。
【0132】そして、層間絶縁物214、215にコン
タクトホールを形成して、金属材料、例えば、窒化チタ
ンとアルミニウムの多層膜によってTFTの電極・配線
217、218を形成する。最後に、1気圧の水素雰囲
気で350℃、30分のアニールを行い、TFTを有す
るアクティブマトリクスの画素回路を完成する。(図8
(F))
【0133】本実施例で作製したTFTは高移動度を得
ることができるので、アクティブマトリックス型の液晶
表示装置のドライバー回路に利用することができる。具
体的には移動度がNチャネルで250cm2 /Vs以上
のものが得られた。これは結晶の配向性が非常に高くな
ったため、粒界におけるポテンシャル障壁が低下したこ
とに起因していると予想される。
【0134】〔実施例8〕本実施例は、実施例7の横成
長の方法をOCDを用いた方法に変更したものである。
即ち、500Åの真性(I型)の非晶質珪素膜203の
後に連続的に成膜した厚さ500〜2000Å、例えば
1000Åの酸化珪素膜205を省略し、その代わりに
ニッケルを含有させたSOG膜、ここでは東京応化製の
OCD Type−2 のノンド─プの材料 Si−5
9000−SGを用い、この中にニッケル化合物を含有
させた物を成膜した。成膜に先立っては、表面をオゾン
にさらして非常に薄い酸化膜を形成し、その後にOCD
を成膜した。その後80℃及び150℃のプリベ─クを
行い、続いて250℃のキュアを行った。このキュアの
温度が高すぎるとこの工程において既にニッケルが非晶
質珪素中に拡散してしまうため注意が必要である。ま
た、オゾンによって生成した非常に薄い酸化膜はこのキ
ュア工程における拡散のバリヤーとして作用し、これが
無い場合には250℃でも充分にニッケルが拡散してし
まうので注意が必要である。次に、所定のパタ−ニング
を行う。このパターニングは実施例7のマスクを用い
て、レジストでポジネガ反転させたものを用いた。パタ
ーニング後のエッチングは、OCDのエッチングレート
が非常に早い為、ウェットよりもドレイプロセスが望ま
しい。以下の工程は実施例7とほぼ同様であるため省略
する。得られたTFTの特性は実施例7の物と殆ど同様
であった。得られたTFTのゲ─ト部分を剥離し、その
下の活性層部分の配向性を電子線回折から調べたとこ
ろ、ほぼ(200)配向となっていることが観測され
た。
【0135】〔実施例9〕本実施例は、ガラス基板上に
形成された結晶性珪素膜を用いたPチャネル型TFT
(PTFTという)とNチャネル型TFT(NTFTと
いう)とを相補型に組み合わせた回路を形成する例であ
る。本実施例の構成は、アクティブ型の液晶表示装置の
画素電極のスイッチング素子や周辺ドライバー回路、さ
らにはイメージセンサや集積回路に利用することができ
る。図10に本実施例の作製工程の断面図を示す。まず、
基板(コーニング7059)301上にスパッタリング
法によって厚さ2000Åの酸化珪素の下地膜302を
形成する。つぎにメタルマスクまたは酸化珪素膜等によ
って形成されたマスク303を設ける。このマスク30
3は、300の領域でスリット状に下地膜302を露呈
させる。即ち、図10(A)の状態を上面から見ると、ス
リット状に下地膜302は露呈しており、他ぼ部分はマ
スクされている状態となっている。
【0136】上記マスク303を設けた後、スパッタリ
ング法によって、厚さ5〜200Å、例えば20Åの珪
化ニッケル膜(化学式NiSix 、0.4≦x≦2.
5、例えば、x=2.0)を300の領域に選択的に成
膜する。
【0137】つぎに、プラズマCVD法によって、厚さ
500〜1500Å、例えば1000Åの真性(I型)
の非晶質珪素膜304を成膜する。そして、これを水素
還元雰囲気下(好ましくは、水素の分圧が0.1〜1気
圧),550℃、または不活性雰囲気化(大気圧),5
50℃、で4時間アニールして結晶化させる。この際、
珪化ニッケル膜が選択的に成膜された300の領域にお
いては、基板301に対して垂直方向に非晶質珪素膜3
04の結晶化が起こる。そして、領域300以外の領域
では、矢印305で示すように、領域300から横方向
(基板と平行な方向)に結晶成長が行われる。
【0138】上記工程の結果、非晶質珪素膜304を結
晶化させて、結晶性珪素膜を得ることができる。その
後、スパッタリング法によって厚さ1000Åの酸化珪
素膜306をゲイト絶縁膜として成膜する。スパッタリ
ングには、ターゲットとして酸化珪素を用い、スパッタ
リング時の基板温度は200〜400℃、例えば350
℃、スパッタリング雰囲気は酸素とアルゴンで、アルゴ
ン/酸素=0〜0.5、例えば0.1以下とする。そし
て、素子間分離を行ない、TFTの活性層領域を確定す
る。この際、チャネル形成領域となる部分に305で示
す結晶成長の先端部が存在しないようにすることは重要
である。こうすることで、ソース/ドレイン間を移動す
るキャリアがチャネル形成領域において、ニッケル元素
の影響を受けないようにすることができる。
【0139】引き続いて、スパッタリング法によって、
厚さ6000〜8000Å、例えば6000Åのアルミ
ニウム(0.1〜2%のシリコンを含む)を成膜する。
【0140】そして、アルミニウム膜をパターニングし
て、ゲイト電極307、309を形成する。さらに、こ
のアルミニウムの電極の表面を陽極酸化して、表面に酸
化物層308、310を形成する。この陽極酸化は、酒
石酸が1〜5%含まれたエチレングリコール溶液中で行
った。得られた酸化物層308、310の厚さは200
0Åであった。なお、この酸化物308と310とは、
後のイオンドーピング工程において、オフセットゲイト
領域を形成する厚さとなるので、オフセットゲイト領域
の長さを上記陽極酸化工程で決めることができる。
【0141】次に、イオンド注入によって、活性層領域
(ソース/ドレイン、チャネルを構成する)に一導電型
を付与する不純物を添加する。このドーピング工程にお
いて、ゲイト電極307とその周囲の酸化層308、ゲ
イト電極309とその周囲の酸化層310をマスクとし
て不純物(燐およびホウ素)を注入する。ドーピングガ
スとして、フォスフィン(PH3 )およびジボラン(B
26 )を用い、前者の場合は、加速電圧を60〜90
kV、例えば80kV、後者の場合は、40〜80k
V、例えば65kVとする。ドース量は1×1015〜8
×1015cm-2、例えば、燐を2×1015cm-2、ホウ
素を5×1015とする。ドーピングに際しては、一方の
領域をフォトレジストで覆うことによって、それぞれの
元素を選択的にドーピングする。この結果、N型の不純
物領域314と316、P型の不純物領域311と31
3が形成され、Pチャネル型TFT(PTFT)の領域
とNチャネル型TFT(NTFT)との領域を形成する
ことができる。
【0142】その後、レーザー光の照射によってアニー
ル行う。レーザー光としては、KrFエキシマレーザー
(波長248nm、パルス幅20nsec)を用いた
が、他のレーザーであってもよい。レーザー光の照射条
件は、エネルギー密度が200〜400mJ/cm2
例えば250mJ/cm2 とし、一か所につき2〜10
ショット、例えば2ショット照射する。このレーザー光
の照射時に基板を200〜450℃程度に加熱すること
は有用である。このレーザアニール工程において、先に
結晶化された領域にはニッケルが拡散しているので、こ
のレーザー光の照射によって、再結晶化が容易に進行
し、P型を付与する不純物がドープされた不純物領域3
11と313、さらにはNを付与する不純物がドープさ
れた不純物領域314と316は、容易に活性化させる
ことができる。
【0143】この工程は、赤外線(例えば1.2μm)
によるランプアニールによる方法でもよい。赤外線は珪
素へは吸収されやすく、1000度以上の熱アニールに
も匹敵する効果的なアニールを行うことができる。その
反面、ガラス基板へは吸収されにくいので、ガラス基板
を高温に加熱することがなく、また短時間の処理ですむ
ので、ガラス基板の縮みが問題となる工程においては最
適な方法であるといえる。
【0144】続いて、厚さ6000Åの酸化珪素膜31
8を層間絶縁物としてプラズマCVD法によって形成
し、これにコンタクトホールを形成して、金属材料、例
えば、窒化チタンとアルミニウムの多層膜によってTF
Tの電極・配線317、320、319を形成する。最
後に、1気圧の水素雰囲気で350℃、30分のアニー
ルを行い、TFTを相補型に構成した半導体回路を完成
した。(図10(D))
【0145】上記に示す回路は、PTFTとNTFTと
を相補型に設けたCMOS構造であるが、上記工程にお
いて、2つのTFTを同時に作り、中央で切断すること
により、独立したTFTを2つ同時に作製することも可
能である。
【0146】図11に、図10(D)を上面から見た概要を
示す。図11における符号は図10の符号に対応する。図11
に示すように結晶化の方向は矢印で示す方向であり、ソ
ース/ドレイン領域の方向(ソース領域とドレイン領域
を結んだ線方向)に結晶成長が行われている。この構成
のTFTの動作時において、キャリアはソース/ドレイ
ン間を針状あるいは柱状に成長した結晶に沿って移動す
る。即ちキャリアは針状あるいは柱状の結晶の結晶粒界
に沿って移動する。従って、キャリアが移動する際に受
ける抵抗を低減することができ、高移動度を有するTF
Tを得ることができる。
【0147】本実施例においては、Niを導入する方法
として、非晶質珪素膜304下の下地膜302上に選択
的にNiを薄膜(極めて薄いので、膜として観察するこ
とは困難である)として形成し、この部分から結晶成長
を行わす方法を採用したが、非晶質珪素膜304を形成
後に、選択的に珪化ニッケル膜を成膜する方法でもよ
い。即ち、結晶成長は非晶質珪素膜の上面から行っても
よいし、下面から行ってもよい。また、予め非晶質珪素
膜を成膜し、さらにイオンドーピング法を用いて、ニッ
ケルイオンをこの非晶質珪素膜304中に選択的に注入
する方法を採用してもよい。この場合は、ニッケル元素
の濃度を制御することができるという特徴を有する。ま
た非晶質珪素膜に対するニッケルの導入手段は、プラズ
マ処理やCVD法による方法でもよい。
【0148】〔実施例10〕本実施例は、アクティブ型の
液晶表示装置において、Nチャネル型TFTをスイッチ
ング素子として各画素に設けた例である。以下において
は、一つの画素について説明するが、他に多数(一般に
は数十万)の画素が同様な構造で形成される。また、N
チャネル型ではなくPチャネル型でもよいことはいうま
でもない。また、液晶表示装置の画素部分に設けるので
はなく、周辺回路部分にも利用できる。また、イメージ
センサや他の装置に利用することができる。即ち薄膜ト
ランジタと利用するのであれば、特にその用途が限定さ
れるものではない。
【0149】本実施例の作製工程の概略を図12に示す。
本実施例において、基板401としてはコーニング70
59ガラス基板(厚さ1.1mm、300×400m
m)を使用した。まず、下地膜402(酸化珪素)をス
パッタリング法で2000Åの厚さに形成する。この後
選択的にニッケルを導入するために、メタルマスクや酸
化珪素膜、またはフォトレジスト等により、マスク40
3を形成する。そして、スパッタリング法により珪化ニ
ッケル膜を成膜する。この珪化ニッケル膜は、スパッタ
リング法によって、厚さ5〜200Å、例えば20Åの
厚さに形成する。この珪化ニッケル膜は、化学式NiS
x 、0.4≦x≦2.5、例えば、x=2.0で示さ
れる。このようにして、選択的に領域404に珪化ニッ
ケル膜が形成される。
【0150】この後、LPCVD法もしくはプラズマC
VD法で非晶質珪素膜405を1000Åの厚さに形成
し、400℃で1時間脱水素化を行った後、加熱アニー
ルによって結晶化を行う。このアニール工程は、水素還
元雰囲気下(好ましくは、水素の分圧が0.1〜1気
圧)、550℃で4時間行った。またこの加熱アニール
工程を窒素等の不活性雰囲気中で行ってもよい。
【0151】このアニール工程において、非晶質珪素膜
405下の一部の領域には、珪化ニッケル膜が形成され
ているので、この部分から結晶化が起こる。この結晶化
の際、図12(B)の矢印で示すように、珪化ニッケルが
成膜されている部分404では、基板401に垂直方向
にシリコンの結晶成長が進行する。また、同様に矢印で
示されるように、珪化ニッケルが成膜されいていない領
域(領域404以外の領域)においては、基板に対し、
平行な方向に結晶成長が行われる。
【0152】こうして、結晶性珪素よりなる半導体膜4
05を得ることができる。次に、上記半導体膜405を
パターニングして島状の半導体領域(TFTの活性層)
を形成する。この際、矢印の如く結晶成長した結晶の先
端部が活性層、特にチャネル形成領域に存在しないよう
にすることが重要である。具体的には、図12(B)の矢
印の先端部が結晶成長に終点(端部)である場合、ニッ
ケルが導入された404の部分とこの矢印の終点(図面
左端)の部分の結晶性珪素膜405をエッチングで除去
し、結晶性珪素膜405の基板に平行な方向に結晶成長
した中間部分を活性層として利用することが有用であ
る。これは、ニッケルが結晶成長先端部に集中している
事実を踏まえ、この先端部に集中したニッケルがTFT
の特性に悪影響を及ぼすことを防ぐためである。
【0153】さらにテトラ・エトキシ・シラン(TEO
S)を原料として、酸素雰囲気中のプラズマCVD法に
よって、酸化珪素のゲイト絶縁膜(厚さ70〜120n
m、典型的には100nm)406を形成する。基板温
度はガラスの縮みやソリを防止するために400℃以
下、好ましくは200〜350℃とする。
【0154】次に、公知のシリコンを主成分とした膜を
CVD法で形成し、パターニングを行うことによって、
ゲイト電極407を形成する。その後、N型の不純物と
して、リンをイオン注入法で注入し、自己整合的にソー
ス領域408、チャネル形成領域409、ドレイン領域
410を形成する。そして、KrFレーザー光を照射す
ることによって、イオン注入のために結晶性の劣化した
珪素膜の結晶性を改善させる。このときにはレーザー光
のエネルギー密度は250〜300mJ/cm2 とす
る。このレーザー照射によって、このTFTのソース/
ドレインのシート抵抗は300〜800Ω/cm2 とな
る。このアニール工程を、赤外線のランプアニールによ
って行うのは有用である。
【0155】その後、酸化珪素によって層間絶縁物41
1を形成し、さらに、画素電極412をITOによって
形成する。そして、コンタクトホールを形成して、TF
Tのソース/ドレイン領域にクロム/アルミニウム多層
膜で電極413、414を形成し、このうち一方の電極
414はITO412にも接続するようにする。最後
に、水素中で200〜300℃で2時間アニールして、
シリコンの水素化を完了する。このようにして、TFT
を完成する。この工程は、同時に他の多数の画素領域に
おいても同時に行われる。
【0156】本実施例で作製したTFTは、ソース領
域、チャネル形成領域、ドレイン領域を構成する活性層
として、キャリアの流れる方向に結晶成長させた結晶性
珪素膜を用いているので、結晶粒界をキャリアが横切る
ことがなく、即ちキャリアが針状あるいは柱状の結晶の
結晶粒界に沿って移動することになるから、キャリアの
移動度の高いTFTを得ることができた。本実施例で作
製したTFTはNチャネル型であり、その移動度は、9
0〜130(cm2 /Vs)であった。従来の600
℃、48時間の熱アニールによる結晶化によって得られ
た結晶シリコン膜を用いたNチャネル型TFTに移動
が、80〜100(cm2 /Vs)であったことと比較
すると、これはこれは大きな特性の向上である。
【0157】また上記の工程と同様な作製方法によっ
て、Pチャネル型TFTを作製し、その移動度を測定す
ると、50〜80(cm2 /Vs)であった。これも従
来の600℃、48時間の熱アニールによる結晶化によ
って得られた結晶性珪素膜を用いたPチャネル型TFT
に移動が、30〜60(cm2 /Vs)であったことに
比較すると大きな特性の向上である。
【0158】〔実施例11〕本実施例は、実施例10に示す
TFTにおいて、結晶の成長方向に大して垂直な方向に
ソース/ドレインを設けた例である。即ち、移動する方
向が結晶成長方向とは垂直になっており、針状あるいは
柱状の結晶の結晶粒界を横切るようにしてキャリアが移
動する構成とした例である。このような構成とすると、
ソース/ドレイン間の抵抗を高くすることができる。こ
れは、針状あるいは柱状に結晶成長した結晶の結晶粒界
を横切るようにキャリアが移動しなければならないため
である。本実施例の構成を実現するには、実施例10に示
す構成において、単にTFTをどのような向きで設ける
かを設定すればよい。
【0159】〔実施例12〕本実施例は、実施例10に示す
構成において、TFTを設ける向き(ここではソース/
ドレイン領域を結ぶ線で定義する。即ち、キャリアの流
れる向きでTFTの方向を決めることとする)を結晶性
珪素膜の基板表面に対する結晶成長方向と任意の角度で
設定することにより、TFTの特性を選択することを要
旨とする。
【0160】前述のように、結晶の成長方向にキャリア
を移動させる場合、キャリアは結晶粒界に沿って移動す
るので、その移動度を向上させることができる。一方、
結晶の成長方向に対して垂直な方向にキャリアを移動さ
せる場合には、キャリアが多数の粒界を横切らなければ
ならないので、キャリアの移動度は低下する。
【0161】そこで、この2つの状態の間で、即ち結晶
成長方向とキャリアの移動する方向との角度を0〜90
°の範囲において設定することにより、キャリアの移動
度を制御することができる。また別な見方をするなら
ば、上記結晶成長方向とキャリアの移動する方向との角
度を設定することにより、ソース/ドレイン領域間の抵
抗を制御できることになる。勿論この構成は、図11に
示す構成にも利用することができる。この場合、図11
に示すスリット状のニッケル微量添加領域300が0〜
90°の範囲で回転し、矢印305で示す結晶の成長方
向と、ソース/ドレイン領域を結ぶ線との角度が0〜9
0°範囲で選択されることになる。そして、この角度
が、0°に近い場合は移動度が大きく、ソース/ドレイ
ン間の電気抵抗が小さい構成とすることができる。また
この角度が90°に近い場合、移動度が小さく、ソース
/ドレイン間の抵抗が大きい構成とすることができる。
【0162】
【効果】基板上に設けられ、しかも基板表面に平行な方
向に結晶成長した結晶性を有する非単結晶珪素半導体膜
をTFTに利用するに際して、TFT内を移動するキャ
リアの流れの方向を結晶成長が行われた方向と合わせる
ことにより、キャリアの移動が針状または柱状に成長し
た結晶の結晶粒界に沿って(平行に)移動する構成とす
ることができ、高移動度を有するTFTを得るこができ
る。
【0163】また、基板に平行な方向に結晶成長した先
端部には、結晶化を助長させるための金属元素が集中し
て存在しているので、この領域をさけてTFTを形成す
ることにより、TFTの動作の安定性や信頼性を高める
ことができる。さらに、触媒元素を導入して低温で短時
間で結晶化させ、さらにレーザー光または強光を照射し
た結晶性珪素膜を用いて、半導体装置を作製すること
で、生産性が高く、特性のよいデバイスを得ることがで
きる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 結晶性珪素膜における配向性の触媒元素濃度
依存性を示す。
【図2】 結晶化機構を説明するモデル図である。
【図3】 実施例の作製工程を示す。
【図4】 結晶性珪素膜のX線回折の結果を示す。
【図5】 実施例の作製工程を示す。
【図6】 結晶性珪素膜のX線回折の結果を示す。
【図7】 実施例の作製工程を示す。
【図8】 実施例の作製工程を示す。
【図9】 結晶性珪素膜の膜厚と配向性の関係を示す。
【図10】 実施例の作製工程を示す。
【図11】 実施例の概要を示す。
【図12】 実施例の作製工程を示す。
【図13】 珪素膜の結晶構造を示す写真である。
【図14】 珪素膜の結晶構造を示す写真である。
【図15】 珪素膜の結晶構造を示す写真である。
【図16】 珪素膜の結晶方位を示した模式図である。
【図17】 珪素膜中のニッケルの濃度を示す。
【図18】 珪素薄膜の状態を示す写真である。
【図19】 珪素膜の結晶化機構を示した模式図である。
【符号の説明】
11・・・・ガラス基板 12・・・・非晶質珪素膜 20・・・・酸化珪素膜 14・・・・ニッケルを含有した酢酸溶液膜 15・・・・ズピナー 21・・・・マスク用酸化珪素膜 22・・・・縦成長部分 23・・・・横成長部分 13・・・・酸化珪素膜 104・・・活性層 105・・・酸化珪素膜 106・・・ゲイト電極 109・・・酸化物層 108・・・ソース/ドレイン領域 109・・・ドレイン/ソース領域 110・・・層間絶縁膜(酸化珪素膜) 112・・・電極 113・・・電極 114・・・チャネル形成領域 201・・・ガラス基板 202・・・下地膜 203・・・珪素膜 205・・・マスク用酸化珪素膜 206・・・開孔部分 207・・・ニッケルを含有した酢酸溶液膜 208・・・活性層 209・・・酸化珪素膜 210・・・ゲイト電極 211・・・酸化物 212・・・N型の不純物領域 213・・・N型の不純物領域 214・・・酸化珪素膜(層間絶縁物) 215・・・層間絶縁物 217・・・電極・配線 218・・・電極・配線 301 ガラス基板 302 下地膜(酸化珪素膜) 303 マスク 304 珪素膜 305 結晶化の方向 306 ゲイト絶縁膜 307 ゲイト電極 308 陽極酸化層 309 ゲイト電極 310 陽極酸化層 311 ソース/ドレイン領域 312 チャネル形成領域 313 ドレイン/ソース領域 314 ソース/ドレイン領域 315 チャネル形成領域 316 ドレイン/ソース領域 317 電極 318 層間絶縁物 320 電極 319 電極 401 ガラス基板 402 下地膜(酸化珪素膜) 403 マスク 404 ニッケル微量添加領域 405 珪素膜 406 ゲイト絶縁膜 407 ゲイト電極 408 ソース/ドレイン領域 409 チャネル形成領域 410 ドレイン/ソース領域 411 層間絶縁物 413 電極 414 電極 412 ITO(画素電極) 501 結晶成長面 502 結晶性珪素 503 非晶質珪素 504 見掛け上の結晶成長方向 505 見掛け上の結晶成長方向 506 結晶成長面
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 27/12 R (72)発明者 高山 徹 神奈川県厚木市長谷398番地 株式会社半 導体エネルギー研究所内 (72)発明者 竹村 保彦 神奈川県厚木市長谷398番地 株式会社半 導体エネルギー研究所内 (72)発明者 宮永 昭治 神奈川県厚木市長谷398番地 株式会社半 導体エネルギー研究所内

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に設けられた結晶性を有する非単
    結晶珪素半導体膜を用いた半導体装置であって、 結晶成長面は概略(111)面であることを特徴とする
    半導体装置。
  2. 【請求項2】 基板上に設けられた結晶性を有する非単
    結晶珪素半導体膜を用いた半導体装置であって、 前記結晶性を有する非単結晶珪素半導体膜中には触媒金
    属が含有されており、 結晶成長面は概略(111)面であることを特徴とする
    半導体装置。
  3. 【請求項3】 請求項2において、 触媒元素として、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、A
    u、In、Sn、Pb、As、Sbから選ばれた一種ま
    たは複数種類の元素が用いられたことを特徴とする半導
    体装置。
  4. 【請求項4】 請求項2において、 触媒元素は珪素に対して侵入型の元素であることを特徴
    とする半導体装置。
  5. 【請求項5】 請求項2において、 触媒元素の濃度が、1×1016atoms cm-3〜1×10
    19atoms cm-3であることを特徴とする半導体装置。
  6. 【請求項6】 基板上に設けられた結晶性を有する非単
    結晶珪素半導体膜を用いた半導体装置であって、 前記半導体膜は基板表面に概略平行な方向に結晶成長し
    ており、 前記結晶成長方向は概略〈111〉軸の方向に一致し、 前記結晶成長方向と前記半導体装置におけるキャリアが
    移動する方向とを概略一致せしめたことを特徴とする半
    導体装置。
  7. 【請求項7】 基板上に設けられた結晶性を有する非単
    結晶珪素半導体膜を用いた半導体装置であって、 前記半導体膜は基板表面に概略平行な方向に沿って結晶
    粒界を有し、 前記結晶粒界に沿った方向と前記半導体装置におけるキ
    ャリアが移動する方向とを概略一致せしめたことを特徴
    とする半導体装置。
  8. 【請求項8】 基板上に設けられた結晶性を有する非単
    結晶珪素半導体膜を用いた半導体装置であって、 前記半導体膜は基板表面に概略平行な方向に結晶成長し
    ており、 前記結晶成長方向は他の方向に対して高い導電率を有
    し、 前記結晶成長方向と前記半導体装置におけるキャリアが
    移動する方向とを概略一致せしめたことを特徴とする半
    導体装置。
  9. 【請求項9】 基板上に設けられた結晶性を有する非単
    結晶珪素半導体膜を用いた薄膜トランジスタであって、 前記半導体膜は基板表面に概略平行な方向に結晶成長し
    ており、 前記結晶成長方向と前記薄膜トランジタのチャネルにお
    いて流れるキャリアの方向とを概略一致せしめたことを
    特徴とする半導体装置。
  10. 【請求項10】 基板上に設けられた結晶性を有する非
    単結晶珪素半導体膜を用いた薄膜トランジスタであっ
    て、 前記半導体膜は基板表面に概略平行な方向に結晶成長し
    ており、かつ前記結晶成長方向は概略〈111〉軸方向
    を有し、 前記結晶成長方向と前記薄膜トランジタのチャネルにお
    いて流れるキャリアの方向とを概略一致せしめたことを
    特徴とする半導体装置。
  11. 【請求項11】 基板上に設けられた結晶性を有する非
    単結晶珪素半導体膜を用いた半導体装置であって、 前記半導体膜は基板表面に概略平行な方向に結晶成長し
    ており、 半導体装置は、前記基板表面に概略平行な方向に結晶成
    長した結晶性珪素膜の結晶成長の中間領域に形成されて
    おり、 前記結晶成長方向と前記半導体装置におけるキャリアが
    移動する方向とを概略一致せしめたことを特徴とする半
    導体装置。
  12. 【請求項12】 非晶質珪素膜の一方の面に結晶化を助
    長する触媒元素を導入する工程と、 加熱処理を施し前記非晶質珪素膜の一部または全部を結
    晶化させる工程と、 前記一部または全部が結晶化した珪素膜にレーザー光ま
    たは強光を照射する工程とを有する半導体装置作製方法
    であって、 前記加熱による結晶化の割合と前記レーザー光または強
    光の照射による結晶化の割合を制御することにより、前
    記珪素膜の配向性を制御することを特徴とする半導体装
    置作製方法。
  13. 【請求項13】 非晶質珪素膜の一方の面に結晶化を助
    長する触媒元素を導入する工程と、 加熱処理を施し前記非晶質珪素膜の一部または全部を結
    晶化させる工程と、 前記一部または全部が結晶化した珪素膜にレーザー光ま
    たは強光を照射する工程とを有する半導体装置作製方法
    であって、 前記加熱による結晶化の割合と前記レーザー光または強
    光の照射による結晶化の割合を制御することにより、前
    記珪素膜の配向性を制御し、 前記加熱による結晶化の割合の制御は、前記触媒元素の
    導入量によって行なわれることを特徴とする半導体装置
    作製方法。
  14. 【請求項14】 非晶質珪素膜の一方の面に結晶化を助
    長する触媒元素を導入する工程と、 加熱処理を施し前記非晶質珪素膜の一部または全部を結
    晶化させる工程と、 前記一部または全部が結晶化した珪素膜にレーザー光ま
    たは強光を照射する工程とを有する半導体装置作製方法
    であって、 前記加熱による結晶化の割合と前記レーザー光または強
    光の照射による結晶化の割合を制御することにより、前
    記珪素膜の配向性を制御し、 前記加熱による結晶化の割合の制御は、前記加熱の温度
    および/または時間によって行なわれることを特徴とす
    る半導体装置作製方法。
  15. 【請求項15】 非晶質珪素膜の一方の面に結晶化を助
    長する触媒元素を導入する工程と、 加熱処理を施し前記非晶質珪素膜の一部または全部を結
    晶化させる工程と、 前記一部または全部が結晶化した珪素膜にレーザー光ま
    たは強光を照射する工程とを有する半導体装置作製方法
    であって、 前記加熱による結晶化の割合と前記レーザー光または強
    光の照射による結晶化の割合を制御することにより、前
    記珪素膜の配向性を制御し、 前記レーザー光または強光による結晶化の割合の制御
    は、前記レーザー光または強光の照射強度および/また
    は照射時間によって行なわれることを特徴とする半導体
    装置作製方法。
  16. 【請求項16】 絶縁表面を有する基板上に非晶質珪素
    膜の結晶化を助長する触媒元素を導入する工程と、 前記触媒元素が導入された基板上に非晶質珪素膜を形成
    する工程と、 加熱処理を施し前記非晶質珪素膜の一部または全部を結
    晶化させる工程と、 レーザー光または強光を照射し、結晶性珪素膜を得る工
    程とを有し、 前記結晶性珪素膜は概略(111)配向を有することを
    特徴とする半導体装置装置作製方法。
  17. 【請求項17】 絶縁表面を有する基板上に非晶質珪素
    膜を形成する工程と、 前記非晶質珪素膜の一方の面の一部の領域に結晶化を助
    長する触媒元素を導入する工程と、 加熱処理を施し、前記触媒元素が導入された領域から前
    記基板に平行な方向に結晶成長を行なわす工程と、 前記結晶成長がなされた珪素膜にレーザー光または強光
    を照射する工程と、 を有し、 前記非晶質珪素膜の膜厚を制御することにより、珪素膜
    の配向性を制御することを特徴とする半導体装置作製方
    法。
  18. 【請求項18】 非晶質珪素膜の一方の面に結晶化を助
    長する触媒元素を導入する工程と、 加熱処理を施し前記非晶質珪素膜の一部または全部を結
    晶化させる工程と、 前記一部または全部が結晶化した珪素膜にレーザー光ま
    たは強光を照射する工程とを有する半導体作製方法であ
    って、 前記珪素膜の粒径は、前記結晶性を助長する触媒元素の
    導入量および/または加熱処理の温度を制御することに
    より制御されることを特徴とする半導体装置作製方法。
  19. 【請求項19】 非晶質珪素膜の一方の面に結晶化を助
    長する触媒元素を導入する工程と、 加熱処理を施し前記非晶質珪素膜の一部または全部を結
    晶化させる工程と、 前記一部または全部が結晶化した珪素膜にレーザー光ま
    たは強光を照射する工程とを有する半導体装置作製方法
    であって、 前記珪素膜の粒径は、前記結晶性を助長する触媒元素の
    導入量および/または加熱処理の時間を制御することに
    より制御されることを特徴とする半導体装置作製方法。
  20. 【請求項20】 請求項12乃至請求項19において、 触媒元素として、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、A
    u、In、Sn、Pb、As、Sbから選ばれた一種ま
    たは複数種類の元素が用いられることを特徴とする半導
    体装置作製方法。
  21. 【請求項21】 請求項12乃至請求項19において、 触媒元素として珪素に対して侵入型の元素を用いること
    を特徴とする半導体装置作製方法。
  22. 【請求項22】 請求項12乃至請求項19において、 触媒元素の濃度が、1×1016atoms cm-3〜1×10
    19atoms cm-3であることを特徴とする半導体装置作製
    方法。
  23. 【請求項23】 絶縁表面を有する基板上に形成された
    結晶性珪素膜であって、 前記結晶性珪素膜は、前記基
    板との界面に導入された結晶化を助長する触媒元素から
    結晶成長しており、 前記結晶性珪素膜は、概略(111)配向していること
    を特徴とする半導体。
  24. 【請求項24】 結晶性珪素膜を有する半導体装置であ
    って、 前記珪素膜は、(111)配向比率が0・33〜1であ
    り、 前記珪素膜中には、結晶化を助長する触媒元素が添加さ
    れていることを特徴とする半導体装置。
  25. 【請求項25】 絶縁表面を有する基板上に形成された
    結晶性珪素膜を有する半導体装置であって、 前記結晶性珪素膜は基板に平行な方向に結晶成長した部
    分を有し、 前記結晶成長した部分は、(111)配向比率が0.6
    7〜1であり、 前記結晶性珪素膜中には、結晶化を助長する触媒元素が
    添加されていることを特徴とする半導体装置。
  26. 【請求項26】 絶縁表面を有する基板上に形成された
    結晶性珪素膜を有する半導体装置であって、 前記結晶性珪素膜は基板に平行な方向に結晶成長した部
    分を有し、 前記結晶成長した部分は、(111)配向比率が0.7
    2〜1であり、 前記結晶性珪素膜の膜厚は、800Å以下であり、 前記結晶性珪素膜中には、結晶化を助長する触媒元素が
    添加されていることを特徴とする半導体装置。
  27. 【請求項27】 結晶化を助長する触媒元素が導入され
    た結晶性珪素膜を有した半導体装置であって、 前記結晶性珪素膜の粒径は、前記結晶性を助長する触媒
    元素の導入量によって制御されていることを特徴とする
    半導体装置。
  28. 【請求項28】 請求項23乃至請求項27において、 触媒元素として、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、A
    u、In、Sn、Pb、As、Sbから選ばれた一種ま
    たは複数種類の元素が用いられたことを特徴とする半導
    体装置。
  29. 【請求項29】 請求項23乃至請求項27において、 触媒元素として珪素に対して侵入型の元素が用いられる
    ことを特徴とする半導体装置。
  30. 【請求項30】 請求項23乃至請求項27において、 触媒元素の濃度が、1×1016atoms cm-3〜1×10
    19atoms cm-3であることを特徴とする半導体装置。
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