JPH07316566A - 重質油の水素化処理方法 - Google Patents
重質油の水素化処理方法Info
- Publication number
- JPH07316566A JPH07316566A JP13672694A JP13672694A JPH07316566A JP H07316566 A JPH07316566 A JP H07316566A JP 13672694 A JP13672694 A JP 13672694A JP 13672694 A JP13672694 A JP 13672694A JP H07316566 A JPH07316566 A JP H07316566A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- heavy oil
- hydrotreating
- heavy
- hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 重質油の水素化処理の際に生成するコークを
著しく抑制して、水素化処理装置を長期間連続的に安定
に運転できる重質油の水素化処理法の開発。 【構成】 原料重質油および原料重質油に対して０．３
〜１５重量％のコールタール、タールサンド、オイルシ
ェールまたはビチューメンから得られる油および石炭液
化油から選ばれる少なくとも一種の油またはこれを部分
核水素化した水素化油からなる混合油を、水素化処理触
媒の存在下で反応温度３３０〜４６０℃、反応圧力５０
〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ０．１〜４．０ｈｒ-1
で水素化処理することを特徴とする。
著しく抑制して、水素化処理装置を長期間連続的に安定
に運転できる重質油の水素化処理法の開発。 【構成】 原料重質油および原料重質油に対して０．３
〜１５重量％のコールタール、タールサンド、オイルシ
ェールまたはビチューメンから得られる油および石炭液
化油から選ばれる少なくとも一種の油またはこれを部分
核水素化した水素化油からなる混合油を、水素化処理触
媒の存在下で反応温度３３０〜４６０℃、反応圧力５０
〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ０．１〜４．０ｈｒ-1
で水素化処理することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭素質生成を抑制した
重質油の水素化処理法に関する。さらに詳細には重質油
を水素化処理する際に、重質油に特定の油を少量配合す
ることにより炭素質物質の生成を抑制することができる
重質油の水素化処理方法に関する。
重質油の水素化処理法に関する。さらに詳細には重質油
を水素化処理する際に、重質油に特定の油を少量配合す
ることにより炭素質物質の生成を抑制することができる
重質油の水素化処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】常圧残油、減圧残油等アルファルテン分
を含む重質油を水素化処理する場合には、炭素質物質
（コーク）が生成し、圧力損失の増大、触媒活性の低
下、装置各部での閉塞、製品性状の悪化等多くの問題を
生じる。重質油の水素化処理において、水素供与性物質
を共存させることがコークの抑制に有効であることが多
くの研究者により報告されている。また、水素化処理油
を反応塔に循環させることも行われている。しかし、こ
れらの方法では多量の水素供与性物質の添加、多量の水
素化処理油の循環を必要とするばかりか、コークの生成
を抑制する効果はまだ不十分であった。
を含む重質油を水素化処理する場合には、炭素質物質
（コーク）が生成し、圧力損失の増大、触媒活性の低
下、装置各部での閉塞、製品性状の悪化等多くの問題を
生じる。重質油の水素化処理において、水素供与性物質
を共存させることがコークの抑制に有効であることが多
くの研究者により報告されている。また、水素化処理油
を反応塔に循環させることも行われている。しかし、こ
れらの方法では多量の水素供与性物質の添加、多量の水
素化処理油の循環を必要とするばかりか、コークの生成
を抑制する効果はまだ不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、重質油の水
素化処理方法においてコークの生成を著しく軽減し、コ
ークの生成に起因する種々の問題点を解消して水素化処
理装置を長期間連続的に安定に運転することができる重
質油の水素化処理方法を提供するものである。
素化処理方法においてコークの生成を著しく軽減し、コ
ークの生成に起因する種々の問題点を解消して水素化処
理装置を長期間連続的に安定に運転することができる重
質油の水素化処理方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題に鑑
み鋭意研究した結果、重質油に特定の油を少量配合する
ことにより炭素質物質の生成を大幅に抑制することがで
き上記課題を解決することができることを見いだして本
発明を成すに至った。すなわち本発明は原料重質油およ
び原料重質油に対して０．３〜１５重量％のコールター
ル、タールサンド、オイルシェールまたはビチューメン
から得られる油および石炭液化油から選ばれる少なくと
も一種の油からなる混合油を、水素化処理触媒の存在下
で反応温度３３０〜４６０℃、反応圧力５０〜２５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ０．１〜４．０ｈｒ-1で水素化処
理することを特徴とする重質油の水素化処理方法を提供
する。
み鋭意研究した結果、重質油に特定の油を少量配合する
ことにより炭素質物質の生成を大幅に抑制することがで
き上記課題を解決することができることを見いだして本
発明を成すに至った。すなわち本発明は原料重質油およ
び原料重質油に対して０．３〜１５重量％のコールター
ル、タールサンド、オイルシェールまたはビチューメン
から得られる油および石炭液化油から選ばれる少なくと
も一種の油からなる混合油を、水素化処理触媒の存在下
で反応温度３３０〜４６０℃、反応圧力５０〜２５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ０．１〜４．０ｈｒ-1で水素化処
理することを特徴とする重質油の水素化処理方法を提供
する。
【０００５】また、本発明は原料重質油および原料重質
油に対して０．３〜１５重量％のコールタール、タール
サンド、オイルシェールまたはビチューメンから得られ
る油および石炭液化油から選ばれる少なくとも一種の油
を部分核水素化した水素化油からなる混合油を、水素化
処理触媒の存在下で反応温度３３０〜４６０℃、反応圧
力５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ０．１〜４．０
ｈｒ-1で水素化処理することを特徴とする重質油の水素
化処理方法を提供する。
油に対して０．３〜１５重量％のコールタール、タール
サンド、オイルシェールまたはビチューメンから得られ
る油および石炭液化油から選ばれる少なくとも一種の油
を部分核水素化した水素化油からなる混合油を、水素化
処理触媒の存在下で反応温度３３０〜４６０℃、反応圧
力５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ０．１〜４．０
ｈｒ-1で水素化処理することを特徴とする重質油の水素
化処理方法を提供する。
【０００６】以下、本発明を詳述する。本発明において
水素化処理の原料油として用いれらる重質油とは、沸点
３５０℃以上の留分を５０重量％以上含む石油系炭化水
素油であり、例えは原油を常圧蒸留して得られる常圧蒸
留残油、常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧蒸留
残油を例示することができる。
水素化処理の原料油として用いれらる重質油とは、沸点
３５０℃以上の留分を５０重量％以上含む石油系炭化水
素油であり、例えは原油を常圧蒸留して得られる常圧蒸
留残油、常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧蒸留
残油を例示することができる。
【０００７】水素化処理とは、水素化脱硫、水素化脱金
属、水素化脱窒素ならびに水素化分解を指す。水素化処
理は、触媒の存在下、通常３３０〜４６０℃、好ましく
は３６０〜４４０℃、さらに好ましくは３８０〜４２０
℃の温度条件下で通常５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、好ま
しくは７０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 、さらに好ましくは１
００〜１５０ｋｇ／ｃｍ2 の水素加圧下に行われる。Ｌ
ＨＳＶ（液空間速度）は通常０．１〜４．０ｈｒ-1、好
ましくは０．２〜１．０ｈｒ-1である。
属、水素化脱窒素ならびに水素化分解を指す。水素化処
理は、触媒の存在下、通常３３０〜４６０℃、好ましく
は３６０〜４４０℃、さらに好ましくは３８０〜４２０
℃の温度条件下で通常５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、好ま
しくは７０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 、さらに好ましくは１
００〜１５０ｋｇ／ｃｍ2 の水素加圧下に行われる。Ｌ
ＨＳＶ（液空間速度）は通常０．１〜４．０ｈｒ-1、好
ましくは０．２〜１．０ｈｒ-1である。
【０００８】水素化処理に用いる触媒は公知の触媒を用
いることができる。例えば、アルミナ、シリカ−アルミ
ナ、カチオン置換ゼオライト等の担体に周期律表第Ｖ〜
VIII族金属、あるいはこれらの金属の硫化物、酸化物等
を担持した触媒を例示することができる。これらの金属
としては、例えばニッケル、コバルト、モリブデン、バ
ナジウムおよびタングステンから選ばれる一種または二
種以上の金属が用いられる。水素化処理の反応塔形式は
特に制限されず、固定床、移動床、流動床のいずれであ
っても良い。
いることができる。例えば、アルミナ、シリカ−アルミ
ナ、カチオン置換ゼオライト等の担体に周期律表第Ｖ〜
VIII族金属、あるいはこれらの金属の硫化物、酸化物等
を担持した触媒を例示することができる。これらの金属
としては、例えばニッケル、コバルト、モリブデン、バ
ナジウムおよびタングステンから選ばれる一種または二
種以上の金属が用いられる。水素化処理の反応塔形式は
特に制限されず、固定床、移動床、流動床のいずれであ
っても良い。
【０００９】本発明においては、原料重質油にコールタ
ール、タールサンド、オイルシェールまたはビチューメ
ンから得られる油や石炭液化油を混合するが、これらの
混合する油は沸点２５０℃以上、好ましくは２５０〜６
００℃の成分を５０重量％以上含む油が好ましく、また
その芳香族炭素分率が６０％以上であることが好まし
い。コールタール、タールサンド、オイルシェールまた
はビチューメンから得られる油や石炭液化油は一種で使
用しても、二種以上を混合して使用してもよい。
ール、タールサンド、オイルシェールまたはビチューメ
ンから得られる油や石炭液化油を混合するが、これらの
混合する油は沸点２５０℃以上、好ましくは２５０〜６
００℃の成分を５０重量％以上含む油が好ましく、また
その芳香族炭素分率が６０％以上であることが好まし
い。コールタール、タールサンド、オイルシェールまた
はビチューメンから得られる油や石炭液化油は一種で使
用しても、二種以上を混合して使用してもよい。
【００１０】本発明の第１の発明においては、コールタ
ール、タールサンド、オイルシェールまたはビチューメ
ンから得られる油や石炭液化油は熱処理等の処理をしな
いでそのままで原料重質油に混合する。
ール、タールサンド、オイルシェールまたはビチューメ
ンから得られる油や石炭液化油は熱処理等の処理をしな
いでそのままで原料重質油に混合する。
【００１１】これらの混合する油は、水素化処理原料油
である重質油に対し、０．３〜１５重量％、好ましくは
０．５〜８重量％の割合で混合する。混合方法は特に制
限されず、原料油と別々に反応塔に導入しても良く、ま
た予め原料油と混合した後導入しても良い。
である重質油に対し、０．３〜１５重量％、好ましくは
０．５〜８重量％の割合で混合する。混合方法は特に制
限されず、原料油と別々に反応塔に導入しても良く、ま
た予め原料油と混合した後導入しても良い。
【００１２】本発明の第２の発明においては、上記混合
する油をさらに部分核水素化した後、水素化処理反応塔
に導入する。部分核水素化は下記式（１）で定義される
芳香族炭素分率が５〜５０％となるようにするのが好ま
しく、特に１０〜４０％が好ましい。
する油をさらに部分核水素化した後、水素化処理反応塔
に導入する。部分核水素化は下記式（１）で定義される
芳香族炭素分率が５〜５０％となるようにするのが好ま
しく、特に１０〜４０％が好ましい。
【００１３】
【００１４】部分核水素化方法には特に制限はなく、通
常、水素化機能を有する触媒の存在下に水素加圧下で部
分核水素化する。
常、水素化機能を有する触媒の存在下に水素加圧下で部
分核水素化する。
【００１５】部分核水素化触媒は特に制限されず、石油
留分の水素化処理に通常用いられる公知の触媒を使用す
ることができる。具体的には、周期律表第Ｖ〜VIII族か
ら選ばれる一種または二種以上の金属あるいはこれらの
金属の硫化物、酸化物等を無機質担体に担持したものが
使用できる。これらの金属としては、例えば、ニッケ
ル、コバルト、モリブデン、バナジウム、タングステン
等を例示することができる。無機質担体としては、アル
ミナ、シリカ−アルミナ、カチオン置換ゼオライト、け
いそう土等が用いられる。
留分の水素化処理に通常用いられる公知の触媒を使用す
ることができる。具体的には、周期律表第Ｖ〜VIII族か
ら選ばれる一種または二種以上の金属あるいはこれらの
金属の硫化物、酸化物等を無機質担体に担持したものが
使用できる。これらの金属としては、例えば、ニッケ
ル、コバルト、モリブデン、バナジウム、タングステン
等を例示することができる。無機質担体としては、アル
ミナ、シリカ−アルミナ、カチオン置換ゼオライト、け
いそう土等が用いられる。
【００１６】また芳香環水素化触媒も好ましく用いられ
る。芳香環水素化触媒としては、例えば、ニッケル、酸
化ニッケル、ニッケル−銅、白金、酸化白金、白金−ロ
ジウム、白金−リチウム、ロジウム、パラジウム、コバ
ルト、ラネ−コバルト、ルテニウム等の金属を活性炭、
アルミナ、シリカ−アルミナ、けいそう土、ゼオライト
等の無機質担体に担持したものを例示することができ
る。
る。芳香環水素化触媒としては、例えば、ニッケル、酸
化ニッケル、ニッケル−銅、白金、酸化白金、白金−ロ
ジウム、白金−リチウム、ロジウム、パラジウム、コバ
ルト、ラネ−コバルト、ルテニウム等の金属を活性炭、
アルミナ、シリカ−アルミナ、けいそう土、ゼオライト
等の無機質担体に担持したものを例示することができ
る。
【００１７】部分核水素化条件は、石油留分の水素化処
理用触媒を用いる場合は、温度３００〜４００℃、圧力
３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましく、芳香環水素化触
媒を用いる場合は、温度１５０〜３００℃、圧力３０〜
１５０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。反応装置は特に制限さ
れず、固定床、移動床、流動床、攪拌槽式反応装置のい
ずれであっても良い。
理用触媒を用いる場合は、温度３００〜４００℃、圧力
３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましく、芳香環水素化触
媒を用いる場合は、温度１５０〜３００℃、圧力３０〜
１５０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましい。反応装置は特に制限さ
れず、固定床、移動床、流動床、攪拌槽式反応装置のい
ずれであっても良い。
【００１８】次に、得られる部分核水素化油を水素化処
理反応塔に導入する。部分核水素化油は、水素化処理原
料油である重質油に対し、０．３〜１５重量％、好まし
くは０．５〜８重量％の割合で混合する。混合方法は特
に制限されず、原料油と別々に反応塔に導入しても良
く、また予め原料油と混合した後導入しても良い。
理反応塔に導入する。部分核水素化油は、水素化処理原
料油である重質油に対し、０．３〜１５重量％、好まし
くは０．５〜８重量％の割合で混合する。混合方法は特
に制限されず、原料油と別々に反応塔に導入しても良
く、また予め原料油と混合した後導入しても良い。
【００１９】本発明における部分核水素化油は水素供与
性に著しく優れており、少量の添加で炭素質物質の生成
を大幅に抑制することができる。また、本発明における
添加油は水素化処理塔において核水素化された水素供与
性の著しく優れた物質に変換され、同様に炭素質物質の
生成を大幅に抑制することができる。
性に著しく優れており、少量の添加で炭素質物質の生成
を大幅に抑制することができる。また、本発明における
添加油は水素化処理塔において核水素化された水素供与
性の著しく優れた物質に変換され、同様に炭素質物質の
生成を大幅に抑制することができる。
【００２０】
【実施例】以下実施例をもって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに制限されるものではない。 （実施例１）内径１０ｍｍφ、高さ０．５ｍ、触媒充填
量３０ｃｍ3 の下向流固定床反応装置により、表１に性
状を示す中東系常圧残油を反応温度４１３℃、水素圧１
６５気圧、液空間速度０．５０ｈｒ-1、市販の水素化脱
硫触媒（Ｎｉ−Ｍｏシリカアルミナ担体）の存在下で水
素化処理した。このとき、次のような物質を原料油に対
して３ｗｔ％の割合で添加した。すなわち、コールター
ルから得られる脱晶アントラセン油を蒸留によって２５
０℃留分を除去した。この添加油の芳香族炭素分率は８
９％であった。水素化処理実験は約２６０時間継続した
が、実験用開始後２４０時間での生成物の性状、ドライ
スラッジ量およびトルエン不溶分を表２に示した。
るが、本発明はこれに制限されるものではない。 （実施例１）内径１０ｍｍφ、高さ０．５ｍ、触媒充填
量３０ｃｍ3 の下向流固定床反応装置により、表１に性
状を示す中東系常圧残油を反応温度４１３℃、水素圧１
６５気圧、液空間速度０．５０ｈｒ-1、市販の水素化脱
硫触媒（Ｎｉ−Ｍｏシリカアルミナ担体）の存在下で水
素化処理した。このとき、次のような物質を原料油に対
して３ｗｔ％の割合で添加した。すなわち、コールター
ルから得られる脱晶アントラセン油を蒸留によって２５
０℃留分を除去した。この添加油の芳香族炭素分率は８
９％であった。水素化処理実験は約２６０時間継続した
が、実験用開始後２４０時間での生成物の性状、ドライ
スラッジ量およびトルエン不溶分を表２に示した。
【００２１】（実施例２）実施例１と同一原料を同一装
置、同一触媒、同一条件で水素化処理した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対し３ｗｔ％の
割合で添加した。すなわち、実施例１で添加した物質を
オートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触媒（Ｃ
ｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３８０℃、水
素圧１２０気圧で４０分間水素化した。水素化後の反応
生成物を、軽質分を除去することなく添加した。この添
加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲによる分析の結果、
芳香族炭素分率は３１％であった。この水素化処理生成
物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に
併せて示した。
置、同一触媒、同一条件で水素化処理した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対し３ｗｔ％の
割合で添加した。すなわち、実施例１で添加した物質を
オートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触媒（Ｃ
ｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３８０℃、水
素圧１２０気圧で４０分間水素化した。水素化後の反応
生成物を、軽質分を除去することなく添加した。この添
加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲによる分析の結果、
芳香族炭素分率は３１％であった。この水素化処理生成
物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に
併せて示した。
【００２２】（実施例３）実施例１と同一原料を同一装
置、同一触媒、同一条件で水素化処理した。このとき、
次のようなタールサンドから得られる油のうち、蒸留に
より沸点３００〜５５０℃のものを回収した（芳香族炭
素分率８２％）。この水素化処理生成物の性状、ドライ
スラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて示した。
置、同一触媒、同一条件で水素化処理した。このとき、
次のようなタールサンドから得られる油のうち、蒸留に
より沸点３００〜５５０℃のものを回収した（芳香族炭
素分率８２％）。この水素化処理生成物の性状、ドライ
スラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて示した。
【００２３】（実施例４）実施例１と同一原料を同一装
置、同一触媒、同一条件で水素化処理した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対して１．５ｗ
ｔ％の割合で添加した。すなわち、実施例３で添加した
物質をオートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触
媒（Ｃｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３５０
℃、水素圧１３０気圧で６０分間水素化した。水素化後
の反応生成物を蒸留し、軽質分（３００℃以下）を除い
た。この添加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13ＮＭＲによる分析の
結果、芳香族炭素分率は３２％であった。この水素化処
理生成物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を
表２に併せて示した。
置、同一触媒、同一条件で水素化処理した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対して１．５ｗ
ｔ％の割合で添加した。すなわち、実施例３で添加した
物質をオートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触
媒（Ｃｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３５０
℃、水素圧１３０気圧で６０分間水素化した。水素化後
の反応生成物を蒸留し、軽質分（３００℃以下）を除い
た。この添加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13ＮＭＲによる分析の
結果、芳香族炭素分率は３２％であった。この水素化処
理生成物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を
表２に併せて示した。
【００２４】（比較例１）添加物を加えないことを除い
て、実施例１〜４と同一原料を同一装置、同一触媒、同
一条件で水素化処理した。この水素化処理生成物の性
状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて
示した。
て、実施例１〜４と同一原料を同一装置、同一触媒、同
一条件で水素化処理した。この水素化処理生成物の性
状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて
示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】（実施例５）実施例１と同一装置、同一触
媒充填量により、表３に性状を示す中東系減圧残油を反
応温度４１５℃、水素圧１７０気圧、液空間速度０．３
０ｈｒ-1で市販の水素化分解触媒（Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ／
シリカアルミナ担体）の存在下で分解した。このとき、
ビチューメンから得られた油のうち、蒸留によって得た
２５０℃〜６００℃留分を原料油に対し、２．５ｗｔの
割合で添加した。水素化分解生成物の性状、ドライスラ
ッジ量、トルエン不溶分を表４に示す。
媒充填量により、表３に性状を示す中東系減圧残油を反
応温度４１５℃、水素圧１７０気圧、液空間速度０．３
０ｈｒ-1で市販の水素化分解触媒（Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ／
シリカアルミナ担体）の存在下で分解した。このとき、
ビチューメンから得られた油のうち、蒸留によって得た
２５０℃〜６００℃留分を原料油に対し、２．５ｗｔの
割合で添加した。水素化分解生成物の性状、ドライスラ
ッジ量、トルエン不溶分を表４に示す。
【００２８】（比較例２）添加物を加えないことを除い
て、実施例５と同一原料を、同一装置、同一触媒、同一
条件で水素化分解した。この水素化分解生成物の性状、
ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表４に併せて示し
た。
て、実施例５と同一原料を、同一装置、同一触媒、同一
条件で水素化分解した。この水素化分解生成物の性状、
ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表４に併せて示し
た。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】表２の比較例１の結果から分かるように、
アラビン・ヘビー常圧残油を苛酷な水素化処理をした場
合、かなりの炭素質物質が生成する。しかし、原料油に
対して１．５ｗｔ％の添加物を加えることによって、ド
ライ・スラッジ量ならびにトルエン不溶分が大幅に減少
することがわかる。前以て部分水素化したものを加えた
場合（実施例２および実施例４）の方が添加効果は大き
いが、部分水素化することなく加えた場合（実施例１お
よび実施例３）でもかなりの効果が見られる。また、表
４から、アラビン・ヘビー減圧残油の水素化分解におい
ても、本発明の効果は顕著であることが判る。
アラビン・ヘビー常圧残油を苛酷な水素化処理をした場
合、かなりの炭素質物質が生成する。しかし、原料油に
対して１．５ｗｔ％の添加物を加えることによって、ド
ライ・スラッジ量ならびにトルエン不溶分が大幅に減少
することがわかる。前以て部分水素化したものを加えた
場合（実施例２および実施例４）の方が添加効果は大き
いが、部分水素化することなく加えた場合（実施例１お
よび実施例３）でもかなりの効果が見られる。また、表
４から、アラビン・ヘビー減圧残油の水素化分解におい
ても、本発明の効果は顕著であることが判る。
【００３２】
【発明の効果】本発明の重質油の水素化処理方法により
重質油に特定の油を少量配合することにより、炭素質物
質の生成を大幅に抑制することができる。すなわち、本
発明の方法により、重質油の水素化処理において、コー
クの生成を著しく抑制することが可能となり、従来から
問題となっていたコークに起因する加熱炉での圧力損失
増大、触媒活性下、熱交換器の閉塞、製品の安定性劣化
等の諸問題を解決することができ、水素化処理装置を長
期間連続的に安定に運転することができる。
重質油に特定の油を少量配合することにより、炭素質物
質の生成を大幅に抑制することができる。すなわち、本
発明の方法により、重質油の水素化処理において、コー
クの生成を著しく抑制することが可能となり、従来から
問題となっていたコークに起因する加熱炉での圧力損失
増大、触媒活性下、熱交換器の閉塞、製品の安定性劣化
等の諸問題を解決することができ、水素化処理装置を長
期間連続的に安定に運転することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 原料重質油および原料重質油に対して
０．３〜１５重量％のコールタール、タールサンド、オ
イルシェールまたはビチューメンから得られる油および
石炭液化油から選ばれる少なくとも一種の油からなる混
合油を、水素化処理触媒の存在下で反応温度３３０〜４
６０℃、反応圧力５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ
０．１〜４．０ｈｒ-1で水素化処理することを特徴とす
る重質油の水素化処理方法。 - 【請求項２】 該油が沸点２５０℃以上の成分を５０重
量％以上含む油である請求項１記載の重質油の水素化処
理方法。 - 【請求項３】 原料重質油および原料重質油に対して
０．３〜１５重量％のコールタール、タールサンド、オ
イルシェールまたはビチューメンから得られる油および
石炭液化油から選ばれる少なくとも一種の油を部分核水
素化した水素化油からなる混合油を、水素化処理触媒の
存在下で反応温度３３０〜４６０℃、反応圧力５０〜２
５０ｋｇ／ｃｍ2 、ＬＨＳＶ０．１〜４．０ｈｒ-1で水
素化処理することを特徴とする重質油の水素化処理方
法。 - 【請求項４】 該油が沸点２５０℃以上の成分を５０重
量％以上含む油である請求項３記載の重質油の水素化処
理方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13672694A JPH07316566A (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | 重質油の水素化処理方法 |
| CA 2150205 CA2150205A1 (en) | 1994-05-27 | 1995-05-25 | Process for hydrotreating heavy hydrocarbon oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13672694A JPH07316566A (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | 重質油の水素化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316566A true JPH07316566A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=15182071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13672694A Pending JPH07316566A (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | 重質油の水素化処理方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316566A (ja) |
| CA (1) | CA2150205A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022419A1 (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Nippon Oil Corporation | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
| JP2010037503A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Japan Energy Corp | 炭化水素油の製造方法 |
| CN104650973A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-05-27 | 华电重工股份有限公司 | 一种两段法煤焦油加氢工艺 |
| CN104673366A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-03 | 新疆独山子天利实业总公司 | 一种防止乙烯裂解混合碳十加氢过程变绿的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602006020314D1 (de) * | 2005-10-24 | 2011-04-07 | Shell Int Research | Verfahren zur filterung eines in einem in-situ-wärmebehandlungsprozess erzeugten flüssigkeitsstroms |
-
1994
- 1994-05-27 JP JP13672694A patent/JPH07316566A/ja active Pending
-
1995
- 1995-05-25 CA CA 2150205 patent/CA2150205A1/en not_active Abandoned
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022419A1 (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Nippon Oil Corporation | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
| US7651605B2 (en) | 2004-08-27 | 2010-01-26 | Nippon Oil Corporation | Process of hydrotreating heavy hydrocarbon oil |
| JP2010037503A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Japan Energy Corp | 炭化水素油の製造方法 |
| CN104673366A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-06-03 | 新疆独山子天利实业总公司 | 一种防止乙烯裂解混合碳十加氢过程变绿的方法 |
| CN104650973A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-05-27 | 华电重工股份有限公司 | 一种两段法煤焦油加氢工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2150205A1 (en) | 1995-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2525470C2 (ru) | Каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел | |
| CN101300325B (zh) | 在重油改质中循环活性浆液催化剂组合物的方法 | |
| US10144882B2 (en) | Hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds in liquid-full reactors | |
| JP2863858B2 (ja) | 炭化水素仕込原料の水素化ビスブレーキング方法 | |
| JPS5898387A (ja) | ガス状オレフイン及び単環芳香族炭化水素の製造方法 | |
| US5395511A (en) | Process for converting heavy hydrocarbon oil into light hydrocarbon fuel | |
| JPH0762355A (ja) | 炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法 | |
| US9243193B2 (en) | Fixed bed hydrovisbreaking of heavy hydrocarbon oils | |
| JPH07316566A (ja) | 重質油の水素化処理方法 | |
| JPWO2009013971A1 (ja) | 炭化水素油の水素化精製方法 | |
| CN101434867A (zh) | 一种悬浮床渣油加氢-催化裂化组合工艺方法 | |
| EP0640678A2 (en) | Process for hydrotreating heavy hydrocarbon oil | |
| JPH0753968A (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
| WO1993017082A1 (fr) | Procede pour l'hydrotraitement d'huiles hydrocarbures lourdes | |
| JP2980436B2 (ja) | 重質炭化水素油の処理方法 | |
| JP4245218B2 (ja) | 重質油の水素化脱硫方法 | |
| JP2002322484A (ja) | 水素添加方法 | |
| JPH06248278A (ja) | 重質油の水素化分解方法 | |
| JPH05230473A (ja) | 重質炭化水素油の処理方法 | |
| JPH0762357A (ja) | 重質油の水素化処理法 | |
| JP5961423B2 (ja) | 高芳香族炭化水素油の水素化処理方法 | |
| JPS63130696A (ja) | ピツチの水素化処理方法 | |
| CN116024005A (zh) | 一种渣油加工方法 | |
| JPH05263084A (ja) | 重質残渣油の水素化処理方法 | |
| CN1252223C (zh) | 一种劣质重渣油的加氢处理方法 |