JPH0762355A - 炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法 - Google Patents
炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法Info
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- JPH0762355A JPH0762355A JP23594793A JP23594793A JPH0762355A JP H0762355 A JPH0762355 A JP H0762355A JP 23594793 A JP23594793 A JP 23594793A JP 23594793 A JP23594793 A JP 23594793A JP H0762355 A JPH0762355 A JP H0762355A
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 重質油の水素化処理の際に生成するコークを
著しく抑制して、コークに起因する加熱炉での圧力損失
増大、触媒活性低下、熱交換器の閉塞、製品の安定性劣
化等の諸問題をなくし、水素化処理装置を長期間連続的
に安定に運転することができる重質油の水素化処理法を
開発する。 【構成】 重質油を水素化分解した際に得られる沸点２
５０℃以上の油および／または石油類を流動接触分解し
た際に得られる沸点２５０℃以上の油を４００〜６００
℃で熱処理し、得られる熱処理油および／またはこれを
部分水素化したものを水素化分解原料油に対し０．３〜
１０重量％の割合で水素化分解反応塔に導入することを
特徴とする炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法
により上記目的を達成できる。
著しく抑制して、コークに起因する加熱炉での圧力損失
増大、触媒活性低下、熱交換器の閉塞、製品の安定性劣
化等の諸問題をなくし、水素化処理装置を長期間連続的
に安定に運転することができる重質油の水素化処理法を
開発する。 【構成】 重質油を水素化分解した際に得られる沸点２
５０℃以上の油および／または石油類を流動接触分解し
た際に得られる沸点２５０℃以上の油を４００〜６００
℃で熱処理し、得られる熱処理油および／またはこれを
部分水素化したものを水素化分解原料油に対し０．３〜
１０重量％の割合で水素化分解反応塔に導入することを
特徴とする炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法
により上記目的を達成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭素質生成を抑制した
重質油の水素化処理法に関する。さらに詳細には重質油
を水素化分解する際に、重質油に特定の油を少量配合す
ることにより炭素質物質の生成を抑制することができる
重質油の水素化分解法に関する。
重質油の水素化処理法に関する。さらに詳細には重質油
を水素化分解する際に、重質油に特定の油を少量配合す
ることにより炭素質物質の生成を抑制することができる
重質油の水素化分解法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素化分解は重質油を軽質化するための
主要な方法であるが、常圧残油、減圧残油等アルファル
テン分を含む重質油を処理する場合には、炭素質物質
（コーク）が生成し、圧力損失の増大、触媒活性の低
下、装置各部での閉塞、製品性状の悪化等多くの問題を
生じる。重質油の水素化分解において、水素供与性物質
を共存させることがコークの抑制に有効であることが多
くの研究者により報告されている。また、水素化分解油
を反応塔に循環させることも行われている。しかし、こ
れらの方法では多量の水素供与性物質の添加、多量の水
素化分解油の循環を必要とするばかりか、コークの生成
を抑制する効果はまだ不十分であった。
主要な方法であるが、常圧残油、減圧残油等アルファル
テン分を含む重質油を処理する場合には、炭素質物質
（コーク）が生成し、圧力損失の増大、触媒活性の低
下、装置各部での閉塞、製品性状の悪化等多くの問題を
生じる。重質油の水素化分解において、水素供与性物質
を共存させることがコークの抑制に有効であることが多
くの研究者により報告されている。また、水素化分解油
を反応塔に循環させることも行われている。しかし、こ
れらの方法では多量の水素供与性物質の添加、多量の水
素化分解油の循環を必要とするばかりか、コークの生成
を抑制する効果はまだ不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、重質油の水
素化分解方法においてコークの生成を著しく軽減し、コ
ークの生成に起因する種々の問題点を解消して水素化分
解装置を長期間連続的に安定に運転することができる重
質油の水素化処理法を提供するものである。
素化分解方法においてコークの生成を著しく軽減し、コ
ークの生成に起因する種々の問題点を解消して水素化分
解装置を長期間連続的に安定に運転することができる重
質油の水素化処理法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題に鑑
み鋭意研究した結果、重質油に特定の油を少量配合する
ことにより炭素質物質の生成を大幅に抑制することがで
き上記課題を解決することがきることを見いだして本発
明を成すに至った。
み鋭意研究した結果、重質油に特定の油を少量配合する
ことにより炭素質物質の生成を大幅に抑制することがで
き上記課題を解決することがきることを見いだして本発
明を成すに至った。
【０００５】本発明の第１の発明は、重質油を水素化分
解する方法において、重質油を水素化分解した際に得ら
れる沸点２５０℃以上の油および／または石油類を流動
接触分解した際に得られる沸点２５０℃以上の油を４０
０〜６００℃で熱処理し、得られる熱処理油を水素化分
解原料油に対し０．３〜１０重量％の割合で水素化分解
反応塔に導入することを特徴とする重質油の水素化処理
法である。
解する方法において、重質油を水素化分解した際に得ら
れる沸点２５０℃以上の油および／または石油類を流動
接触分解した際に得られる沸点２５０℃以上の油を４０
０〜６００℃で熱処理し、得られる熱処理油を水素化分
解原料油に対し０．３〜１０重量％の割合で水素化分解
反応塔に導入することを特徴とする重質油の水素化処理
法である。
【０００６】また本発明の第２の発明は、重質油を水素
化分解する方法において、重質油を水素化分解した際に
得られる沸点２５０℃以上の油および／または石油類を
流動接触分解した際に得られる沸点２５０℃以上の油を
４００〜６００℃で熱処理し、得られる熱処理油を部分
核水素化した後、次に該部分核水素化油を水素化分解原
料油に対し０．３〜１０重量％の割合で水素化分解反応
塔に導入することを特徴とする重質油の水素化処理法で
ある。
化分解する方法において、重質油を水素化分解した際に
得られる沸点２５０℃以上の油および／または石油類を
流動接触分解した際に得られる沸点２５０℃以上の油を
４００〜６００℃で熱処理し、得られる熱処理油を部分
核水素化した後、次に該部分核水素化油を水素化分解原
料油に対し０．３〜１０重量％の割合で水素化分解反応
塔に導入することを特徴とする重質油の水素化処理法で
ある。
【０００７】以下、本発明を詳述する。本発明において
水素化分解の原料油として用いられる重質油とは、沸点
３５０℃以上の留分を５０重量％以上含む石油系または
石炭系炭化水素油であり、例えば原油を常圧蒸留して得
られる常圧蒸留残油、常圧蒸留残油を減圧蒸留して得ら
れる減圧蒸留残油、あるいは石炭、オイルサンド、オイ
ルシェール、ビチューメン等から得られる油を例示する
ことができる。
水素化分解の原料油として用いられる重質油とは、沸点
３５０℃以上の留分を５０重量％以上含む石油系または
石炭系炭化水素油であり、例えば原油を常圧蒸留して得
られる常圧蒸留残油、常圧蒸留残油を減圧蒸留して得ら
れる減圧蒸留残油、あるいは石炭、オイルサンド、オイ
ルシェール、ビチューメン等から得られる油を例示する
ことができる。
【０００８】水素化分解とは、重質油を分解して軽質化
することを主な目的とするものであるが、さらに実質的
な分解反応を伴う水素化脱硫、水素化脱窒素等の水素化
処理をも包含するものである。
することを主な目的とするものであるが、さらに実質的
な分解反応を伴う水素化脱硫、水素化脱窒素等の水素化
処理をも包含するものである。
【０００９】水素化分解は、触媒の存在下、通常３５０
〜４５０℃、好ましくは３８０〜４５０℃、さらに好ま
しくは４００〜４３０℃の温度条件下で通常５０〜２０
０kg／cm2 、好ましくは７０〜１７０kg／cm2 、さらに
好ましくは１００〜１５０kg／cm2 の水素加圧下に行わ
れる。液空間速度は通常０．１〜１．０hr-1である。
〜４５０℃、好ましくは３８０〜４５０℃、さらに好ま
しくは４００〜４３０℃の温度条件下で通常５０〜２０
０kg／cm2 、好ましくは７０〜１７０kg／cm2 、さらに
好ましくは１００〜１５０kg／cm2 の水素加圧下に行わ
れる。液空間速度は通常０．１〜１．０hr-1である。
【００１０】水素化分解に用いる触媒は公知の触媒を用
いることができる。例えば、アルミナ、シリカ−アルミ
ナ、カチオン置換ゼオライト等の担体に周期律表第Ｖ〜
VIII族金属、あるいはこれらの金属の硫化物、酸化物等
を担持した触媒を例示することができる。これらの金属
としては、例えばニッケル、コバルト、モリブデン、バ
ナジウムおよびタングステンから選ばれる一種または二
種以上の金属が用いられる。水素化分解の反応塔形式は
特に制限されず、固定床、移動床、流動床のいずれであ
っても良い。
いることができる。例えば、アルミナ、シリカ−アルミ
ナ、カチオン置換ゼオライト等の担体に周期律表第Ｖ〜
VIII族金属、あるいはこれらの金属の硫化物、酸化物等
を担持した触媒を例示することができる。これらの金属
としては、例えばニッケル、コバルト、モリブデン、バ
ナジウムおよびタングステンから選ばれる一種または二
種以上の金属が用いられる。水素化分解の反応塔形式は
特に制限されず、固定床、移動床、流動床のいずれであ
っても良い。
【００１１】本発明においては、重質油を水素化分解し
た際に得られる沸点２５０℃以上の油および／または石
油類を流動接触分解した際に得られる沸点２５０℃以上
の油を熱処理する。重質油を水素化分解した際に得られ
る油および／または石油類を流動接触分解した際に得ら
れる油としては、沸点が２５０℃以上の留分が用いられ
るが、好ましくは沸点３００℃以上（例えば、沸点範囲
３００〜５５０℃）の留分を８０重量％以上含む油が用
いられる。
た際に得られる沸点２５０℃以上の油および／または石
油類を流動接触分解した際に得られる沸点２５０℃以上
の油を熱処理する。重質油を水素化分解した際に得られ
る油および／または石油類を流動接触分解した際に得ら
れる油としては、沸点が２５０℃以上の留分が用いられ
るが、好ましくは沸点３００℃以上（例えば、沸点範囲
３００〜５５０℃）の留分を８０重量％以上含む油が用
いられる。
【００１２】熱処理は、温度４００〜６００℃、好まし
くは４２０〜５５０℃で通常２〜１２０分間、好ましく
は５〜６０分間行う。加熱処理のための装置は特に制限
はない。なお、熱処理により固形物が生じる場合があ
る。従って、固形物が生じた場合には濾過等の処理によ
り熱処理油中の固形物を除去することも好ましく採用さ
れる。また、熱処理によって軽質分が通常生成するが、
この軽質分は必要に応じ蒸留等により除去しても良く、
また除去しなくても良い。
くは４２０〜５５０℃で通常２〜１２０分間、好ましく
は５〜６０分間行う。加熱処理のための装置は特に制限
はない。なお、熱処理により固形物が生じる場合があ
る。従って、固形物が生じた場合には濾過等の処理によ
り熱処理油中の固形物を除去することも好ましく採用さ
れる。また、熱処理によって軽質分が通常生成するが、
この軽質分は必要に応じ蒸留等により除去しても良く、
また除去しなくても良い。
【００１３】本発明の第１の発明においては、得られる
熱処理油を水素化分解反応塔に導入する。熱処理油は、
水素化分解原料油である重質油に対し、０．３〜１０重
量％、好ましくは０．５〜８重量％の割合で導入する。
導入方法は特に制限されず、原料油と別々に反応塔に導
入しても良く、また予め原料油と混合した後導入しても
良い。
熱処理油を水素化分解反応塔に導入する。熱処理油は、
水素化分解原料油である重質油に対し、０．３〜１０重
量％、好ましくは０．５〜８重量％の割合で導入する。
導入方法は特に制限されず、原料油と別々に反応塔に導
入しても良く、また予め原料油と混合した後導入しても
良い。
【００１４】本発明の第２の発明においては、得られる
熱処理油をさらに部分核水素化した後、水素化分解反応
塔に導入する。部分核水素化は下記式（１）で定義され
る芳香族炭素分率が５〜５０％となるようにするのが好
ましく、特に１０〜４０％が好ましい。
熱処理油をさらに部分核水素化した後、水素化分解反応
塔に導入する。部分核水素化は下記式（１）で定義され
る芳香族炭素分率が５〜５０％となるようにするのが好
ましく、特に１０〜４０％が好ましい。
【００１５】
【００１６】部分核水素化方法には特に制限はなく、通
常、水素化機能を有する触媒の存在下に水素加圧下で熱
処理油を部分核水素化する。
常、水素化機能を有する触媒の存在下に水素加圧下で熱
処理油を部分核水素化する。
【００１７】触媒は特に制限されず、石油留分の水素化
処理に通常用いられる公知の触媒を使用することができ
る。具体的には、周期律表第Ｖ〜VIII族から選ばれる一
種または二種以上の金属あるいはこれらの金属の硫化
物、酸化物等を無機質担体に担持したものが使用でき
る。これらの金属としては、例えばニッケル、コバル
ト、モリブデン、バナジウム、タングステン等を例示す
ることができる。無機質担体としては、アルミナ、シリ
カ−アルミナ、カチオン置換ゼオライト、けいそう土等
が用いられる。
処理に通常用いられる公知の触媒を使用することができ
る。具体的には、周期律表第Ｖ〜VIII族から選ばれる一
種または二種以上の金属あるいはこれらの金属の硫化
物、酸化物等を無機質担体に担持したものが使用でき
る。これらの金属としては、例えばニッケル、コバル
ト、モリブデン、バナジウム、タングステン等を例示す
ることができる。無機質担体としては、アルミナ、シリ
カ−アルミナ、カチオン置換ゼオライト、けいそう土等
が用いられる。
【００１８】また芳香環水素化触媒も好ましく用いられ
る。芳香環水素化触媒としては、例えば、ニッケル、酸
化ニッケル、ニッケル−銅、白金、酸化白金、白金−ロ
ジウム、白金−リチウム、ロジウム、パラジウム、コバ
ルト、ラネ−コバルト、ルテニウム等の金属を活性炭、
アルミナ、シリカ−アルミナ、けいそう土、ゼオライト
等の無機質担体に担持したものを例示することができ
る。
る。芳香環水素化触媒としては、例えば、ニッケル、酸
化ニッケル、ニッケル−銅、白金、酸化白金、白金−ロ
ジウム、白金−リチウム、ロジウム、パラジウム、コバ
ルト、ラネ−コバルト、ルテニウム等の金属を活性炭、
アルミナ、シリカ−アルミナ、けいそう土、ゼオライト
等の無機質担体に担持したものを例示することができ
る。
【００１９】部分核水素化条件は、石油留分の水素化処
理用触媒を用いる場合は、温度３００〜４００℃、圧力
３０〜１５０kg／cm2 が好ましく、芳香環水素化触媒を
用いる場合は、温度１５０〜３００℃、圧力３０〜１５
０kg／cm2 が好ましい。反応装置は特に制限されず、固
定床、移動床、流動床、攪拌槽式反応装置のいずれであ
っても良い。
理用触媒を用いる場合は、温度３００〜４００℃、圧力
３０〜１５０kg／cm2 が好ましく、芳香環水素化触媒を
用いる場合は、温度１５０〜３００℃、圧力３０〜１５
０kg／cm2 が好ましい。反応装置は特に制限されず、固
定床、移動床、流動床、攪拌槽式反応装置のいずれであ
っても良い。
【００２０】次に、得られる部分核水素化油を水素化分
解反応塔に導入する。部分核水素化油は、水素化分解原
料油である重質油に対し、０．３〜１０重量％、好まし
くは０．５〜８重量％の割合で導入する。導入方法は特
に制限されず、原料油と別々に反応塔に導入しても良
く、また予め原料油と混合した後導入しても良い。
解反応塔に導入する。部分核水素化油は、水素化分解原
料油である重質油に対し、０．３〜１０重量％、好まし
くは０．５〜８重量％の割合で導入する。導入方法は特
に制限されず、原料油と別々に反応塔に導入しても良
く、また予め原料油と混合した後導入しても良い。
【００２１】本発明において、重質油を水素化分解した
際に得られる沸点２５０℃以上の油を用いる場合は、水
素化分解塔から抜き出した水素化分解油を蒸留して沸点
２５０℃以上の油をそのまま循環使用することができ
る。
際に得られる沸点２５０℃以上の油を用いる場合は、水
素化分解塔から抜き出した水素化分解油を蒸留して沸点
２５０℃以上の油をそのまま循環使用することができ
る。
【００２２】本発明において流動接触分解に用いられる
石油類は、通常の流動接触分解に用いられる石油類を用
いることができ、例えば灯油、軽油、減圧軽油等を例示
することができる。
石油類は、通常の流動接触分解に用いられる石油類を用
いることができ、例えば灯油、軽油、減圧軽油等を例示
することができる。
【００２３】流動接触分解条件は特に制限されるもので
はなく、通常の条件が採用される。例えば、シリカ−ア
ルミナ、ゼオライト等の触媒の存在下に、温度４５０〜
５５０℃、圧力０．７〜２．０kg／cm2 で行われる。
はなく、通常の条件が採用される。例えば、シリカ−ア
ルミナ、ゼオライト等の触媒の存在下に、温度４５０〜
５５０℃、圧力０．７〜２．０kg／cm2 で行われる。
【００２４】本発明における部分核水素化油は水素供与
性に著しく優れており、少量の添加で炭素質物質の生成
を大幅に抑制することができる。また、本発明における
熱処理油は水素化分解塔において核水素化され水素供与
性の著しく優れた物質に変換され、同様に炭素質物質の
生成を大幅に抑制することができる。
性に著しく優れており、少量の添加で炭素質物質の生成
を大幅に抑制することができる。また、本発明における
熱処理油は水素化分解塔において核水素化され水素供与
性の著しく優れた物質に変換され、同様に炭素質物質の
生成を大幅に抑制することができる。
【００２５】
【実施例】以下実施例をもって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに制限されるものではない。 （実施例１）内径１０ｍｍφ、高さ０．５ｍ、触媒充填
量３０ｃｍ3 の下向流固定床反応装置により、表１に性
状を示す中東系常圧残油を反応温度４１３℃、水素圧１
６５気圧、液空間速度０．５０ｈｒ-1、市販の水素化分
解触媒（Ｎｉ−Ｍｏ／シリカアルミナ担体）の存在下で
分解した。このとき、次のようにして得られる物質を原
料油に対して３ｗｔ％の割合で添加した。すなわち、上
記水素化分解装置から得られる水素化分解された油のう
ち蒸留して得られた沸点３００℃以上の重質分をオート
クレーブを用いて４７５℃で２０分間加熱した。次に蒸
留により軽質分（３００℃以下）を除いた。水素化分解
実験は約２６０時間継続したが、実験用開始後２４０時
間での分解生成物の性状、ドライスラッジ量およびトル
エル不溶分を表２に示した。
るが、本発明はこれに制限されるものではない。 （実施例１）内径１０ｍｍφ、高さ０．５ｍ、触媒充填
量３０ｃｍ3 の下向流固定床反応装置により、表１に性
状を示す中東系常圧残油を反応温度４１３℃、水素圧１
６５気圧、液空間速度０．５０ｈｒ-1、市販の水素化分
解触媒（Ｎｉ−Ｍｏ／シリカアルミナ担体）の存在下で
分解した。このとき、次のようにして得られる物質を原
料油に対して３ｗｔ％の割合で添加した。すなわち、上
記水素化分解装置から得られる水素化分解された油のう
ち蒸留して得られた沸点３００℃以上の重質分をオート
クレーブを用いて４７５℃で２０分間加熱した。次に蒸
留により軽質分（３００℃以下）を除いた。水素化分解
実験は約２６０時間継続したが、実験用開始後２４０時
間での分解生成物の性状、ドライスラッジ量およびトル
エル不溶分を表２に示した。
【００２６】（実施例２）実施例１と同一原料を同一装
置、同一触媒、同一条件で水素化分解した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対し３ｗｔ％の
割合で添加した。すなわち、実施例１で添加した物質を
オートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触媒（Ｃ
ｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３８０℃、水
素圧１２０気圧で４０分間水素化した。水素化後の反応
生成物を、軽質分を除去することなく添加した。この添
加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲによる分析の結果、
芳香族炭素分率は３１％であった。この水素化分解生成
物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に
併せて示した。
置、同一触媒、同一条件で水素化分解した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対し３ｗｔ％の
割合で添加した。すなわち、実施例１で添加した物質を
オートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触媒（Ｃ
ｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３８０℃、水
素圧１２０気圧で４０分間水素化した。水素化後の反応
生成物を、軽質分を除去することなく添加した。この添
加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲによる分析の結果、
芳香族炭素分率は３１％であった。この水素化分解生成
物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に
併せて示した。
【００２７】（実施例３）実施例１と同一原料を同一装
置同一触媒、同一触媒、同一条件で水素化分解した。こ
のとき、次のようにして得られた物質を原料油に対して
１．５ｗｔ％の割合で添加した。すなわち、流動接触分
解装置から得られる沸点３００℃以上の重質分を４６０
℃で６０分間加熱し、次いで蒸留により軽質分（３００
℃以下）を除いた。この水素化分解生成物の性状、ドラ
イスラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて示した。
置同一触媒、同一触媒、同一条件で水素化分解した。こ
のとき、次のようにして得られた物質を原料油に対して
１．５ｗｔ％の割合で添加した。すなわち、流動接触分
解装置から得られる沸点３００℃以上の重質分を４６０
℃で６０分間加熱し、次いで蒸留により軽質分（３００
℃以下）を除いた。この水素化分解生成物の性状、ドラ
イスラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて示した。
【００２８】（実施例４）実施例１と同一原料を同一装
置、同一触媒、同一条件で水素化分解した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対して１．５ｗ
ｔ％の割合で添加した。すなわち、実施例３で添加した
物質をオートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触
媒（Ｃｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３７０
℃、水素圧１３０気圧で６０分間水素化した。水素化後
の反応生成物を蒸留し、軽質分（３００℃以下）を除い
た。この添加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲによる分
析の結果、芳香族炭素分率は２３％であった。この水素
化分解生成物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶
分を表２に併せて示した。
置、同一触媒、同一条件で水素化分解した。このとき、
次のようにして得られた物質を原料油に対して１．５ｗ
ｔ％の割合で添加した。すなわち、実施例３で添加した
物質をオートクレーブを用い、石油留分の水素化脱硫触
媒（Ｃｏ−Ｍｏ／アルミナ、市販品）の存在下で３７０
℃、水素圧１３０気圧で６０分間水素化した。水素化後
の反応生成物を蒸留し、軽質分（３００℃以下）を除い
た。この添加物は 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲによる分
析の結果、芳香族炭素分率は２３％であった。この水素
化分解生成物の性状、ドライスラッジ量、トルエン不溶
分を表２に併せて示した。
【００２９】（比較例１）添加物を加えないことを除い
て、実施例１〜４と同一原料を同一装置、同一触媒、同
一条件で水素化分解した。この水素化分解生成物の性
状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて
示した。
て、実施例１〜４と同一原料を同一装置、同一触媒、同
一条件で水素化分解した。この水素化分解生成物の性
状、ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表２に併せて
示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】（実施例５）実施例１と同一装置、同一触
媒充填量により、表３に性状を示す中東系減圧残油を反
応温度４１５℃、水素圧１７０気圧、液空間速度０．３
０-1で市販の水素化分解触媒（Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ／シリ
カアルミナ担体）の存在下で分解した。このとき、実施
例４に示す添加物を原料油に対し、２．５ｗｔ％の割合
で添加した。水素化分解生成物の性状、ドライスラッジ
量、トルエン不溶分を表４に示す。
媒充填量により、表３に性状を示す中東系減圧残油を反
応温度４１５℃、水素圧１７０気圧、液空間速度０．３
０-1で市販の水素化分解触媒（Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ／シリ
カアルミナ担体）の存在下で分解した。このとき、実施
例４に示す添加物を原料油に対し、２．５ｗｔ％の割合
で添加した。水素化分解生成物の性状、ドライスラッジ
量、トルエン不溶分を表４に示す。
【００３３】（比較例２）添加物を加えないことを除い
て、実施例５と同一原料を、同一装置、同一触媒、同一
条件で水素化分解した。この水素化分解生成物の性状、
ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表４に併せて示し
た。
て、実施例５と同一原料を、同一装置、同一触媒、同一
条件で水素化分解した。この水素化分解生成物の性状、
ドライスラッジ量、トルエン不溶分を表４に併せて示し
た。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】表２の比較例１の結果から分かるように、
アラビン・ヘビー常圧残油を高分解率で分解した場合、
かなりの炭素質物質が生成する。しかし、原料油に対し
て１．５ｗｔ％の添加物を加えることによって、ドライ
・スラッジ量ならびにトルエン不溶分が大幅に減少する
ことがわかる。前以て部分水素化したものを加えた場合
（実施例２および実施例４）の方が添加効果は大きい
が、部分水素化することなく加えた場合（実施例１およ
び実施例３）でもかなりの効果が見られる。また、表４
から、アラビアン・ヘビー減圧残油の水素化分解におい
ても、本発明の効果は顕著であることが判る。
アラビン・ヘビー常圧残油を高分解率で分解した場合、
かなりの炭素質物質が生成する。しかし、原料油に対し
て１．５ｗｔ％の添加物を加えることによって、ドライ
・スラッジ量ならびにトルエン不溶分が大幅に減少する
ことがわかる。前以て部分水素化したものを加えた場合
（実施例２および実施例４）の方が添加効果は大きい
が、部分水素化することなく加えた場合（実施例１およ
び実施例３）でもかなりの効果が見られる。また、表４
から、アラビアン・ヘビー減圧残油の水素化分解におい
ても、本発明の効果は顕著であることが判る。
【００３７】
【発明の効果】本発明の重質油の水素化処理法により重
質油に特定の油を少量配合することにより、炭素質物質
の生成を大幅に抑制することができる。すなわち、本発
明の方法により、重質油の水素化分解において、コーク
の生成を著しく抑制することが可能となり、従来から問
題となっていたコークに起因する加熱炉での圧力損失増
大、触媒活性低下、熱交換器の閉塞、製品の安定性劣化
等の諸問題を解決することができ、水素化分解装置を長
期間連続的に安定に運転することができる。
質油に特定の油を少量配合することにより、炭素質物質
の生成を大幅に抑制することができる。すなわち、本発
明の方法により、重質油の水素化分解において、コーク
の生成を著しく抑制することが可能となり、従来から問
題となっていたコークに起因する加熱炉での圧力損失増
大、触媒活性低下、熱交換器の閉塞、製品の安定性劣化
等の諸問題を解決することができ、水素化分解装置を長
期間連続的に安定に運転することができる。
【図１】 本発明の方法の工程例を示す図である。
【図２】 本発明の方法の他の工程例を示す図である。
【図３】 本発明の方法の他の工程例を示す図である。
【図４】 本発明の方法の他の工程例を示す図である。
【手続補正書】
【提出日】平成６年８月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】
【表１】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】 重質油を水素化分解する方法において、
重質油を水素化分解した際に得られる沸点２５０℃以上
の油および／または石油類を流動接触分解した際に得ら
れる沸点２５０℃以上の油を４００〜６００℃で熱処理
し、得られる熱処理油を水素化分解原料油に対し０．３
〜１０重量％の割合で水素化分解反応塔に導入すること
を特徴とする炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理
法。 - 【請求項２】 重質油を水素化分解する方法において、
重質油を水素化分解した際に得られる沸点２５０℃以上
の油および／または石油類を流動接触分解した際に得ら
れる沸点２５０℃以上の油を４００〜６００℃で熱処理
し、得られる熱処理油を部分核水素化した後、該部分核
水素化油を水素化分解原料油に対し０．３〜１０重量％
の割合で水素化分解反応塔に導入することを特徴とする
炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23594793A JPH0762355A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法 |
| CA002117571A CA2117571A1 (en) | 1993-08-30 | 1994-08-24 | Process for hydrotreating heavy hydrocarbon oil |
| CN94115602A CN1102663A (zh) | 1993-08-30 | 1994-08-29 | 加氢处理重质烃油的方法 |
| EP94113501A EP0640678A3 (en) | 1993-08-30 | 1994-08-30 | Process for the hydrotreatment of heavy hydrocarbon oil. |
| KR1019940021635A KR950005958A (ko) | 1993-08-30 | 1994-08-30 | 중질유의 수소화 처리방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23594793A JPH0762355A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762355A true JPH0762355A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16993580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23594793A Pending JPH0762355A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 炭素質生成を抑制した重質油の水素化処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762355A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7449103B2 (en) | 2004-04-28 | 2008-11-11 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Ebullated bed hydroprocessing methods and systems and methods of upgrading an existing ebullated bed system |
| US9644157B2 (en) | 2012-07-30 | 2017-05-09 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Methods and systems for upgrading heavy oil using catalytic hydrocracking and thermal coking |
| US9790440B2 (en) | 2011-09-23 | 2017-10-17 | Headwaters Technology Innovation Group, Inc. | Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker |
| US10822553B2 (en) | 2004-04-28 | 2020-11-03 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Mixing systems for introducing a catalyst precursor into a heavy oil feedstock |
| US11091707B2 (en) | 2018-10-17 | 2021-08-17 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with no recycle buildup of asphaltenes in vacuum bottoms |
| US11118119B2 (en) | 2017-03-02 | 2021-09-14 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with less fouling sediment |
| US11414607B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with increased production rate of converted products |
| US11414608B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor used with opportunity feedstocks |
| US11421164B2 (en) | 2016-06-08 | 2022-08-23 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Dual catalyst system for ebullated bed upgrading to produce improved quality vacuum residue product |
| US11732203B2 (en) | 2017-03-02 | 2023-08-22 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Ebullated bed reactor upgraded to produce sediment that causes less equipment fouling |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP23594793A patent/JPH0762355A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10118146B2 (en) | 2004-04-28 | 2018-11-06 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Systems and methods for hydroprocessing heavy oil |
| US9605215B2 (en) | 2004-04-28 | 2017-03-28 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Systems for hydroprocessing heavy oil |
| US10941353B2 (en) | 2004-04-28 | 2021-03-09 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Methods and mixing systems for introducing catalyst precursor into heavy oil feedstock |
| US7449103B2 (en) | 2004-04-28 | 2008-11-11 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Ebullated bed hydroprocessing methods and systems and methods of upgrading an existing ebullated bed system |
| US9920261B2 (en) | 2004-04-28 | 2018-03-20 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Method for upgrading ebullated bed reactor and upgraded ebullated bed reactor |
| US10822553B2 (en) | 2004-04-28 | 2020-11-03 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Mixing systems for introducing a catalyst precursor into a heavy oil feedstock |
| US9790440B2 (en) | 2011-09-23 | 2017-10-17 | Headwaters Technology Innovation Group, Inc. | Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker |
| US9969946B2 (en) | 2012-07-30 | 2018-05-15 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Apparatus and systems for upgrading heavy oil using catalytic hydrocracking and thermal coking |
| US9644157B2 (en) | 2012-07-30 | 2017-05-09 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Methods and systems for upgrading heavy oil using catalytic hydrocracking and thermal coking |
| US11414607B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with increased production rate of converted products |
| US11414608B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor used with opportunity feedstocks |
| US11421164B2 (en) | 2016-06-08 | 2022-08-23 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Dual catalyst system for ebullated bed upgrading to produce improved quality vacuum residue product |
| US11118119B2 (en) | 2017-03-02 | 2021-09-14 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with less fouling sediment |
| US11732203B2 (en) | 2017-03-02 | 2023-08-22 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Ebullated bed reactor upgraded to produce sediment that causes less equipment fouling |
| US11091707B2 (en) | 2018-10-17 | 2021-08-17 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with no recycle buildup of asphaltenes in vacuum bottoms |
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