KR950005958A - 중질유의 수소화 처리방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 중질유의 수소화 처리방법에 관한 것으로서, 처리공정중에 코크의 형성을 현저하게 경감시켜서 코크의 형성과 관련되는 여러가지의 문제점 즉, 예열시 압력손실의 증대, 촉매활성의 저하, 장치 각 부에서의 폐쇄 및 제품성상의 악화등을 해소할 수 있고; 따라서, 장기간 연속적으로 안정된 상태를 유지할 수 있는 진보된 중질유의 수소화 처리방법에 관한 것이다.
상기 수소화처리방법은 비등점 250℃이상의 수소화처리된 중질유를 열처리해서 얻어진 열처리된 석유, 및/또는 비등점 250℃이상의 이동촉매 분해된 석유를 열처리하여 얻은 열처리된 오일과 함께 원료중질유를 수소화처리 반응기에 충진시키는 단계와, 수소화처리 촉매가 공유되는 충진된 원소를 수소화처리하는 단계로 이루어지며, 상기 열처리는 400 내지 600℃에서 행해지며, 상기 열처리된 석유의 양은 원료 중질유에 대해 0.3 내지 10중량%이며, 필요한 경우, 상기 열 처리된 오일의 방향환은 충진전에 부분적으로 수소화되고, 상기 수소화처리촉매는 특정한 세공크기분포를 만족하는 특정한 촉매가 바람직하다.

Description

중질유의 수소화 처리방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 본 발명의 중질유의 수소화처리방법의 공정예를 도시하는 도면.
제2도는 본 발명의 중질유의 수소화 처리방법의 다른 공정예를 도시한 도면.

Claims (6)

  1. 중질유의 수소화처리방법에 있어서, 비등점 250℃이상의 수소화처리된 중질유를 열처리하여 얻은 열처리된 오일, 및/또는 비등점 250℃이상의 유동접촉 분해된 석유를 열처리하여 얻은 열처리된 오일과 함께 원료증질유를 수소화처리반응기에 충진시키는 단계와 수소화처리 촉매가 공유되는 충진된 원료를 수소화처리하는 단계로 이루어지며, 상기 열처리는 400 내지 600℃에서 행해지며, 상기 열처리된 오일의 양은 원료 중질유에 대해 0.3 내지 10중량%인 것을 특징으로 하는 중질유의 수소화처리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 수소화처리 촉매는 알루미나, 실리카-알루미나 및 양이온 교환 제올라이트로부터 선택된 운반체에 부착시킨 주기율표 제Ⅴ 내지 Ⅷ족 금속원소로부터 선택되는 적어도 한가지 종류의 금속을 함유한 것을 특징으로 하는 중지유의 수소화 처리방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 수소화처리 촉매는 다공질 알루미나에 니켈, 코발트 및 몰리브덴으로부터 선택되는 금속의 산화물을 함유시킨 입자로 이루어진 수소화 탈황촉매, 및/또는 다공질 알루미나에 주기율표 Ⅵ (a)족 및 Ⅷ족 금속원소로부터 선택되는 산화물 형태의 바나듐산화물 및 금속산화물을 함유한 입자로 이루어진 수소화 탈금속촉매이며; 상기 수소화탈황촉매는 다음 세공크기분포조건(c) 및 (d)를 만족한다; (c)질소 흡착법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 세공직경이 600Å (angstrom)이하인 세공의 평균직경은 100∼130Å범위 내에 있고, 600Å 이하의 세공직경을 갖는 세공에 대해 세공직경이 90 내지 140Å인 세공 부피비의 백분율은 70%이상이고, 세공직경이 600Å 이하의 세공직경을 갖는 세공에 대해 세공직경이 60Å인 세공의 부피비는 10%이하이다. 그리고, (d)수은압입법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 세공직경이 60 내지 600Å인 세공의 평균직경은 90 내지 130Å범위내에 있고, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공에 대해 상기 평균세공직경±10Å인 세공의 부피비는 60%이상이고, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공부피에 대해 상기 평균세공직경 보다 10Å 내지 600Å이 더큰 세공직경을 갖는 세공의 부피비는 10%이하이며, 상기 탈수소화금속촉매는 다음의 세공크기분포조건 (e) 및 (f)를 만족한다:(e) 질소 흡착법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 600Å 이하의 세공직경을 갖는 세공의 평균직경은 100-180Å범위내에 있고, 세공직경이 600Å이하인 세공부피에 대해 상기 평균세공직경 ±20Å인 세공의 부피는 60%이상이고, 세공직경이 600Å 이하인 세공부피에 대해 세공직경이 50Å이하인 세공의 부피비는 10%이하이며, 세공직경이 600Å 이하인 세공부피에 대해 세공직경이 200 내지 300Å인 세공의 부피는 5%이하이며, 직경이 600Å인 세공부피에 대해 세공부피가 300Å 내지 600Å인 세공직경을 갖는 세공의 부피비는 3%이하이다. (f) 수은압입법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 세공직경이 60 내지 600Å인 세공의 평균직경은 100 내지 170Å 범위 내에 있고, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공부피에 대해 상기 평균세경직경±20Å을 갖는 세공의 부피비는 70%이상이며, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공 부피에 대해 세공직경이 200 내지 600Å인 세공의 부피비는 5 내지 50%범위내에 있고, 세공부피의 총계에 대해 직경이 600Å 이상인 세공의 부피비는 5 내지 50% 범위내에 있는 것을 특징으로 하는 중질유의 수소화처리방법.
  4. 중질유의 수소화처리방법에 있어서, 수소화처리 반응기에 원료 중질유을 비등점이 250℃이상인 수소화처리된 중질유를 열처리해서 얻어진 열처리된 오일, 및/또는 비등접 250℃이상인 유동접촉분해된 석유의 열처리로 얻어진 열처리오일과 함께 충진시키는 단계와, 수소화처리 촉매 존재하에 충진된 원료를 수소화처리하는 단계로 이루어지며, 상기에서 열처리는 400 내지 600℃에서 수행되며, 열처리된 오일량은 원료중질유에 대해 0.3 내지 10중량%이며, 상기 열처리 오일의 방향환은 충진전에 부분적으로 수소화 처리되는 것을 특징으로 하는 중질유의 수소화처리방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 수소화처리 촉매는 알루미나, 실리카-알루미나 및 양이온 치환 제올라이트등에서 선택되는 운반입자상에 지지된 주기율표상의 제Ⅴ족 내지 Ⅷ족에서 선택된 적어도 하나의 금속을 함유한 입자로 이루어진 것을 특징으로 하는 중질유의 수소화 처리방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 수소화 처리촉매는 다공성 알루미나 입자상에 니켈, 코발트 및 몰리브덴으로부터 선택되는 금속산화물을 함유시킨 입자로 이루어진 수소화 탈황촉매이며, 및/또는 다공성 알루미나 입자상에 제Ⅵ(a)족 및 제Ⅷ족 금속원소에서 선택된 산화물형태의 비나듐산화물 및 금소산화물을 함유한 입자로 이루어진 수소화탈금속촉매이며, 상기 수소화 탈황촉매는 상기 세공크기분포조건 (c) 및 (d)를 만족하고, (c)질소 흡착법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 세공직경이 600Å (angstrom) 이하인 세공의 평균직경은 100-130Å범위 내에 있고, 600Å 이하의 세공직경을 갖는 세공에 대해 세공직경이 90 내지 140Å인 세공 부피비의 백분율은 70%이상이고, 세공직경이 600Å이하의 세공직경을 갖는 세공에 대해 세공직경이 60Å인 세공의 부피비는 10%이하이다. 그리고, (d)수은압입법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공의 평균직경은 90 내지 130Å 범위내에 있고, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공에 대해 상기평균세공직경 ±10Å인 세공의 부피비는 60%이상이고, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공부피에 대해 상기 평균세공직경 보다 10Å 내지 600Å이 더큰 세공직경을 갖는 세공의 부피비는 10%이하이며, 상기 탈수소화금속촉매는 다음의 세공크기분포조건 (e) 및 (f)를 만족한다 : (e) 질소흡착법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 600Å이하의 세공직경을 갖는 세공의 평균직경은 100∼180Å 범위내에 있고, 세공직경이 600Å이하인 세공부피에 대해 상기 평균세공직경 ±20Å인 세공의 부피비는 60%이상이고, 세공직경이 600Å 이하인 세공부피에 대해 세공직경이 50Å 이하인 세공의 부피비는 10%이하이며, 세공직경이 600Å이하인 세공부피에 대해 세공직경이 200 내지 300Å인 세공의 부피비는 5%이하이며, 직경이 600Å인 세공부피에 대해 세공부피가 300Å 내지 600Å인 세공직경을 갖는 세공의 부피비는 3%이하이다. (f)수은압입법으로 측정한 세공크기분포, 상기에서, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공의 평균직경은 100 내지 170Å 범위내에 있고, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공부피에 대해 상기 평균세경직경±20Å를 갖는 세공의 부피비는 70%이상이며, 세공직경이 62 내지 600Å인 세공의 부피에 대해 세공직경이 200 내지 600Å인 세공의 부피비는 5 내지 50%범위내에 있고, 세공부피의 총계에 대해 직경이 600Å 이상인 세공의 부피비는 5 내지 50%범위내에 있는 것을 특징으로 하는 중질유의 수소화처리 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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