JPH0731423B2 - 静電荷像現像用キャリア及びその製造方法 - Google Patents

静電荷像現像用キャリア及びその製造方法

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JPH0731423B2 JP62164861A JP16486187A JPH0731423B2 JP H0731423 B2 JPH0731423 B2 JP H0731423B2 JP 62164861 A JP62164861 A JP 62164861A JP 16486187 A JP16486187 A JP 16486187A JP H0731423 B2 JPH0731423 B2 JP H0731423B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は静電荷像現像用キャリア、即ちトナーと共に静
電荷像現像剤を構成するキャリアに関するものである。
[従来技術] 電子写真法においては、光導電性要素より成る感光体に
暗所にて均一な表面電荷を与えた後画像露光により静電
荷像を形成し、この静電荷像を現像剤により現像するこ
とにより可視像が形成される。
斯かる静電荷像を現像する方法は、液体現像法と乾式現
像法とに大別することができる。液体現像法は、絶縁性
有機液体中に各種の顔料や染料を微細粒子として分散し
て成る液体現像剤により現像を行なう方法であり、又乾
式現像法は、天然又は合成の樹脂中にカーボンブラック
等の着色剤を分散含有して成る。通常トナーと称する微
粉末検電粉を用いる方法である。後者の方法は、トナー
を静電荷像の電荷の極性と逆の極性に帯電させ、この帯
電したトナーを静電荷像に静電的に付着させて可視像を
形成するものである。この乾式現像法には、前記トナー
のみを主成分とするいわゆる一成分系現像剤を用いる方
法と、鉄粉或いはガラスビーズなどにより成るキャリア
が前記トナーに混合されたいわゆる二成分系現像剤を用
いる方法とがあり、前者には毛ブラシ法、インプレッシ
ョン法、パウダークラウド法が含まれ、又後者には磁気
ブラシ法、カスケード法が含まれる。
尚以上のような現像方法により、トナーが静電荷像に付
着して形成された可視像は、そのまま感光体上におい
て、或いは紙その他の像支持体上に転写された後、熱、
圧力、溶媒蒸気等により定着される。
本発明は、上記現像方法のうち、磁気ブラシ法又はカス
ケード法等に用いられる二成分系現像剤のためのキャリ
ア、即ちトナーと混合されて静電荷像の現像に供される
キャリアに関するものである。
この静電荷像現像用キャリアは導電性キャリアと絶縁性
キャリアとに大別することができる。導電性キャリアと
しては酸化された又は未酸化の鉄粉が通常用いられる
が、この鉄粉キャリアを成分とする現像剤はトナーに対
する摩擦帯電特性が不安定であり、又鉄粉キャリアを含
む現像剤により形成される可視像にカブリが発生する欠
点がある。即ち、トナーとの摩擦により鉄粉キャリア粒
子の表面にトナー粒子が付着して汚染されるためキャリ
ア粒子の電気抵抗が増大してバイアス電流が低下し、し
かも摩擦帯電特性が更に不安定となる結果、可視像の画
像濃度が低下し、カブリが増大する。従って鉄粉キャリ
アを含有する現像剤を用いて電子複写機により複写を連
続的に行なうと現像剤が少数回の複写で劣化し、早期に
交換することが必要となって結局コストが高いものとな
る。
これに対し、絶縁性キャリアとしては、一般に磁性材料
より成る核体粒子の表面を絶縁性樹脂の被覆層により被
覆したキャリアが代表的なものである。この絶縁性キャ
リアを成分とする現像剤においては、キャリア粒子の表
面にトナー粒子が付着して汚染されることが著しく少な
く、キャリアとトナーの摩擦帯電特性を制御することが
可能であり、耐久性に優れ使用寿命が長い点で特に高速
の電子複写機に好適であるという利点がある。
核体粒子上に被覆層を形成する絶縁性樹脂としては特開
昭58−208754号、同60−176048号、同60−16617号、同5
9−240758号に示される様に含フッ素系ポリマーが臨界
表面張力が小さくトナー粒子の付着、汚染防止に対して
有効であり、好ましいものである。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、上記含フッ素系ポリマーで被覆された絶
縁性キャリアはトナーと混合・撹拌されトナーに電荷を
与える際の速度、即ちいわゆる帯電立ち上がりの速度が
遅いという欠点を有する。帯電立ち上がりの速度が遅い
場合、現像剤中に帯電されていないトナーあるいは十分
な帯電電荷を持たないトナーが増加し、被覆とともにト
ナーがキャリアから離れ、いわゆるトナー飛散を生ずる
様になる。トナー飛散は機内を汚染し、著しい場合には
機外へも排出され、周囲の環境をも汚染する様になる。
本発明は以上の如き問題点に鑑み、使用寿命の長くかつ
帯電立ち上がりの速度の早い静電荷像現像用キャリアを
提供することを目的とする。
[問題点を解決するための手段] 上記目的は磁性材料を含フッ素系ポリマーを被覆したキ
ャリア表面に脂肪酸金属塩を含有する静電荷像現像用キ
ャリアを用いることにより達成できる。
本発明におけるキャリアはその粒子表面に含フッ素系ポ
リマーよりなる被覆層を有する。斯かる含フッ素系ポリ
マーとしては特に限定されないが、例えばポリフッ化ビ
ニリデン、ポリ四フッ化エチレン、フッ化ビニリデン/
四フッ化エチレン共重合体、側鎖にフッ素原子を置換し
てなる基を有するアクリル酸エステルを単量体成分とし
て含有するポリマーなどをあげることができる。側鎖に
フッ素原子を置換してなる基を有するアクリル酸エステ
ルは下記一般式(1)で示される単量体からなるものが
好ましく用いられる。
一般式(1) 式中、Rは水素原子またはメチル基を表わし、Rfは少な
くとも1以上フッ素原子を置換してなるアルキル基又は
アラルキル基を表す。
上記一般式(1)に示すアクリル酸エステルの好ましい
実施態様として下記一般式(2)又は(3)に示すアク
リル酸エステルが挙げられる。
一般式(2) 一般式(3) 上式中、R1、R2はそれぞれ水素原子またはメチル基を表
わし、n,pはそれぞれ1〜8の整数を表わし、m,qはそれ
ぞれ1〜19の整数を表わす。
更に上記一般式(2)又は(3)に示すアクリル酸エス
テルのより好ましい実施様態としては下記一般式(4)
又は(5)に示すアクリル酸エステルが挙げられる。
一般式(4) 一般式(5) 上式中、R3,R4は水素原子またはメチル基を表わし、r
は1または2を表わし、sは2〜4の整数を表わす。
本発明に用いられる側鎖にフッ素原子を置換してなる基
を有するアクリル酸エステルの具体例としては、例えば
アクリル酸(メタクリル酸)−1,1−ジヒドロパーフル
オロエチル、アクリル酸(メタクリル酸)−1,1−ジヒ
ドロパーフルオロ−n−プロピル、アクリル酸(メタク
リル酸)−1,1,3−トリヒドロパーフルオロ−n−プロ
ピル、アクリル酸(メタクリル酸)−1,1,5−トリヒド
ロパーフルオロ−n−ブチル、アクリル酸(メタクリル
酸)−1,1,5−トリヒドロパーフルオロ−n−アミル、
等を挙げることができる。
本発明のキャリアは上記の様な含フッ素系ポリマーを有
機溶媒に溶解して被覆液を調製し、例えばドライスプレ
ー法により磁性材料表面に塗布して、被覆層を形成した
後、さらに加熱又は放置によって製造したキャリアに脂
肪酸金属塩を添加し、適当な強度で混合、撹拌すること
などの方法により製造することができる。
具体的には、例えば流動化ベッド装置において上昇する
加圧ガス流によりキャリア芯材である磁性材料を平衡の
高さまで上昇せしめ、次に前記磁性材料が再び落下する
時までに前記被覆液をスプレー塗布する。この塗布をく
り返し行い、あらかじめ被覆層を形成せしめたキャリア
に脂肪酸金属塩を添加する。なお、凝集したキャリアが
あった場合には篩分けして、最終的に所望の膜厚を有す
る本発明に係るキャリアを得ることができる。
また、脂肪酸金属塩は含フッ素系ポリマーを溶解した溶
液にミクロ分散させ、この溶液を磁性材料表面に塗布す
るようにしてもよい。
上記製造において用いられる有機溶媒は、含フッ素系ポ
リマーを溶解するものであれば任意であるが、例えばア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、フッ素
及び/又はハロゲン置換の炭化水素化合物からなる溶剤
あるいはこれらの混合溶剤等が用いられる。
被覆層の厚みは0.05μm〜20μmの範囲、好ましくは0.
1μm〜2μmの範囲である。被覆層の厚みが20μmの
範囲を越える場合、被覆層中に長期間溶媒が残存し、帯
電性に悪影響を与えるのと同時に、トナーの膜形成がキ
ャリア表面で起こるため好ましくなく、被覆層の厚みが
0.05μm未満の場合は、ピンホールによる帯電安定性の
問題及び摩擦による耐久性に問題を生ずるため好ましく
ない。
本発明に用いる脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては
例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデ
カン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペ
ンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチ
ン酸及びその混合物などがあり、また金属塩にはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、銅、銀、マグネシウム、カ
ルシウム、亜鉛、ストロンチウム、カドミウム、バリウ
ム、アルミニウム、スズ、鉛、鉄、ニッケルなどの金属
塩などがあげられるが、これらには制限されない。この
うち特にステアリン酸の金属塩は帯電立ち上がり速度の
向上に有効であり好ましい。
本発明においてキャリア表面に含有させる脂肪酸金属塩
の量はキャリア全体に対し0.001重量%から0.04重量%
の範囲が好ましい。脂肪酸金属塩が、0.001重量%未満
の場合は帯電立ち上がり速度を速くする効果が不十分で
あり、また、0.04重量%を越える場合はキャリアの帯電
序列が徐々に変動してしまい、トナーに対し所望の帯電
性を与えることが困難となる。
キャリア表面の脂肪酸金属塩の量は以下のようにして定
量することができる。例として、キャリア表面のステア
リン酸亜鉛の定量方法を説明する。
1.100ccビーカーにキャリア約5gをとりそれを撹拌す
る。
2.アセトン適量を加えビーカーの底に磁石を配しそれで
キャリアをビーカー底面に固定しておきキャリアが流れ
出さない様にしてキャリア被覆層のみを溶出させる。
3.2の操作を繰り返し、被覆層を完全に除去する。
4.ホットプレート上でビーカーに残ったキャリアコアを
乾燥させる。
5.キャリアコアを精秤する。
6.次式より被覆率を求める。
7.1ビーカーにキャリア約100gをとり2と同様にして
被覆層を溶出させる。
8.溶出させた溶液からエバポレーターで溶媒を除去しさ
らに減圧乾燥させる。
9.残った樹脂をペレットにし、螢光X線分析法により樹
脂中のステアリン酸亜鉛量を定量する。
10.次式よりキャリア中のステアリン酸亜鉛量(wt%)
を求める。
他の脂肪酸金属塩についても上記と同様な方法で定量す
ることができる。
本発明に用いる磁性材料としては例えば鉄、ニッケル、
フェライト、コバルト等があげられる。また該磁性材料
の粒径は樹脂を被覆した後に30〜1000ミクロン、好まし
くは40〜200ミクロンである。粒径が30ミクロン未満で
はキャリアのもつ磁化が小さいためにスリーブからの飛
散や感光体への付着を生じやすく、また1000ミクロンを
越えるものでは画質が荒れたものとなる。
また本発明のキャリアと組み合わせて現像剤を構成する
トナーとしては任意のものを用いることができるが、特
に疎水化されたシリカ、アルミナ、チタニア等の微粒子
を表面に有するものはさらに帯電立ち上がり速度が速
く、また鮮明な画像が得られ好ましいものである。
[実施例] 以下実施例を挙げて本発明の効果を明らかとするが本発
明はこれらの態様に限定されるものではない。
(キャリアの製造) [キャリア製造例1] フッ化エチレン/四フッ化エチレン共重合体「VT−10
0」(ダイキン工業社製)12gをアセトン−メチルエチル
ケトン(1:1)混合溶媒500mlに溶解して被覆液を調整
し、この被覆液により球状フェライトF−150(日本鉄
粉社製)をスピラコーター(岡田精工社製)を用いて被
覆し、被覆層の膜厚約2μmのキャリアを製造した。こ
れを「キャリアA」とする。
[キャリア製造例2] 被覆液をフッ化エチレン/四フッ化エチレン共重合体
「VT−100」8g及びメタクリル酸メチル共重合体「アク
リペットMF」4gをアセトン−メチルエチルケトン(1:
1)混合溶媒500mlに溶解した被覆液とした他は製造例1
と同様にしてキャリアを製造した。これを「キャリア
B」とする。
[キャリア製造例3] キャリアB1kgとステアリン酸亜鉛「ジンクステアレート
S」(日本油脂社製)50mgとをV型混合機「ミクロ型透
視式混合器」(筒井理化学社製)中に入れ回転数70rpm
で20分間混合し、表面にステアリン酸亜鉛を有するキャ
リアを製造した。これを「キャリアC」とする。
[キャリア製造例4] ステアリン酸亜鉛を5mgとした他は製造例3と同様にし
てキャリアを製造した。これを「キャリアD」とする。
[キャリア製造例5] ステアリン酸亜鉛を10mgとした他は製造例3と同様にし
てキャリアを製造した。これを「キャリアE」とする。
[キャリア製造例6] ステアリン酸亜鉛を500mgとした他は製造例3と同様に
してキャリアを製造した。これを「キャリアF」とす
る。
[キャリア製造例7] ステアリン酸亜鉛をステアリン酸アルミニウム(東京化
成工業社製)にかえた他は製造例3と同様にしてキャリ
アを製造した。これを「キャリアG」とする。
[キャリア製造例8] キャリアBをキャリアAにかえた他は製造例3と同様に
してキャリアを製造した。これを「キャリアH」とす
る。
(トナーの製造) [トナー製造例1] スチレンとメチルメタクリレートとブチルアクリレート
との組成比が70:15:15で重量平均分子量が120000、数平
均分子量が6600の樹脂、100重量部と、カーボンブラッ
クモーガルL(キャボット社製)10重量部と、ポリプロ
ピレンワックス660P(三洋化成社製)3重量部を混合・
練肉・粉砕分級し、平均粒径10μmのトナーを得た。こ
のトナー100重量部と疎水性シリカR−972(日本アエロ
ジル社製)0.4重量部及び疎水性チタニアT−805(日本
アエロジル社製)0.4重量部とをヘンシェルミキサーで
混合した。
このトナーを「トナーA」とする。
[トナー製造例2] テレフタル酸299gと、ポリオキシプロピレン(2,2)−
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン211g
と、ペンタエリスリトール82gとを、温度計、ステンレ
ススチール製撹拌器、ガラス製窒素ガス導入管及び流下
式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラ
スコをマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管よ
り窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保っ
た状態で昇温せしめた。次いでジブチルスズオキシド0.
05gを加え、軟化点において反応を追跡しながら温度200
℃で反応せしめ、以ってクロロホルム不溶分17重量%の
ポリエステル樹脂を製造した。これを「ポリエステル樹
脂A」とする。このポリエステル樹脂Aの環球軟化点
(JISK1351−1960の方法による。)は131℃であった。
このポリエステル樹脂A100重量部と、カーボンブラック
「モーガルL」(キャボット社製)10重量部と、低分子
量ポリプロピレン「ビスコール660P」(三洋化成社製)
3重量部を熔融混練、粉砕分級して平均粒径10μmのト
ナーを得た。
このトナー100重量部と疎水性シリカR−972 0.4重量部
及び疎水性チタニアT−805(日本アエロジル社製)0.4
重量部とをヘンシェルミキサーで混合した。このトナー
を「トナーB」とする。
[トナー製造例3] スチレンとメチルメタクリレートとプチルアクリレート
との組成比が70:15:15で重量平均分子量が120000、数平
均分子量が6600の樹脂100重量部と、カーボンブラック
モーガルL(キャボット社製)10重量部と、ポリプロピ
レンワックス660P(三洋化成社製)3重量部を混合・練
肉・粉砕分級し、平均粒径10μmのトナーを得た。この
トナー100重量部と疎水性シリカR−972(日本アエロジ
ル社製)0.4重量部及び疎水性チタニアT−805(日本ア
エロジル社製)0.4重量部及びステアリン酸亜鉛及びス
テアリン酸亜鉛ジンクステアレートS0.1重量部とをヘン
シェルミキサーで混合した。
このトナーを「トナーC」とする。
このトナーA〜Cと前記キャリアA〜Hとをそれぞれ組
み合わせた現像剤を用いて、帯電立ち上がり速度の測定
及びトナー飛散状況の測定を行なった。
トナーとキャリアの組み合わせを以下の表−1に示す。
帯電立ち上がり速度の測定は20ccのガラス製サンプル管
にキャリア19gとトナー1gとを入れ、振幅30cm、速度130
ストローク/minで往復運動をするミキサーでミキシング
し、 を指数として行なった。
またトナー飛散状況については電子写真複写機U−Bix1
550を用いて2万コピーの実写テストを行ない、1万、
2万コピー後のトナー飛散状況を次の6段階で表わし
た。
表−2に実験結果を示す。
以上の様に比較のキャリアはいずれも帯電立ち上がりが
遅く、トナー飛散も多いのに対し、本発明のキャリアは
いずれも帯電立ち上がりが速く、トナー飛散の少ない良
好な性能を示した。
[発明の効果] 以上詳細に説明したように、本発明のキャリアは帯電立
ち上がりの速度が速く、トナー飛散の少ない、さらに使
用寿命も長い良好な性能を示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 椛島 浩貴 東京都八王子市石川町2970番地 小西六写 真工業株式会社内 (72)発明者 小島 晴治 東京都八王子市石川町2970番地 小西六写 真工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−96358(JP,A) 特開 昭58−216261(JP,A) 特開 昭61−9663(JP,A) 特開 昭56−1062(JP,A)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】磁性材料を含フッ素系ポリマーで被覆した
    静電荷像現像用キャリアにおいて、該キャリア表面に脂
    肪酸金属塩を含有することを特徴とする静電荷像現像用
    キャリア。
  2. 【請求項2】前記脂肪酸金属塩の含有率がキャリアに対
    して0.001〜0.04重量%であることを特徴とする特許請
    求の範囲第1項記載の静電荷像現像用キャリア。
  3. 【請求項3】磁性材料を含フッ素系ポリマーで被覆する
    とともに、キャリア表面に脂肪酸金属塩を含有させるこ
    とを特徴とする静電荷像現像用キャリアの製造方法。
JP62164861A 1987-07-01 1987-07-01 静電荷像現像用キャリア及びその製造方法 Expired - Lifetime JPH0731423B2 (ja)

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