JP2872326B2

JP2872326B2 - 二成分系現像剤

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Publication number: JP2872326B2
Application number: JP2019123A
Authority: JP
Inventors: 明三白勢; 裕幸高際; 美知昭石川; 芳樹西森
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-01-31
Filing date: 1990-01-31
Publication date: 1999-03-17
Anticipated expiration: 2014-03-17
Also published as: JPH03225351A; US5104762A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、キャリアと、トナーとから構成される二成
分系現像剤に関する。

〔従来の技術〕

電子写真法等に用いられる現像剤としては、トナーと
キャリアとからなる二成分系現像剤が知られている。

キャリアとしては、従来、トナー物質のキャリア表面
への付着を防止するために、磁性体粒子の表面に、含フ
ッ素系樹脂からなる樹脂コーティング層を設けてなるコ
ーティングキャリアが知られている（特開昭58-208754
号公報、同60-176048号公報、同60-16617号公報、同59-
240758号公報）。

一方、トナーとしては、定着性、粉体としての流動性
を向上するために、重合体成分中に存在するカルボキシ
基と多価金属化合物とを反応させてなる樹脂を含有して
なる着色粒子と、疎水性シリカ微粒子とよりなるトナー
が知られている（特開昭63-217358号公報）〔発明が解決しようとする課題〕しかし、含フッ素系樹脂を用いたコーティングキャリ
アにおいては、粒子粉末としての流れ特性が不十分なた
め現像領域に供給される現像剤層の厚さにムラが生じや
すく、その結果、得られる画像においては、細線再現
性、ベタ画像の濃度均一性が悪く、またカブリが早期に
発生して耐久性が低く、さらには特にコピー画像を原稿
にしてさらにそのコピー画像を形成していく世代コピー
を行う場合には早い世代において細線切れが生じやすい
問題がある。

本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであ
って、その目的は、細線再現性の優れた画像を形成で
きること、ベタ画像の濃度均一性の優れた画像を形成
できること、世代コピーにおいて細線切れのない画像
を形成できること、カブリが発生しにくくて十分な耐
久性を有すること、のすべての条件を共に満足する二成
分系現像剤を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明の二成分系現像剤に
おいては、磁性体粒子の表面に含フッ素系樹脂からなる
樹脂コーティング層を有し、当該樹脂コーティング層の
表面に脂肪酸アルカリ金属塩を0.05〜0.5重量％の割合
で含有してなるコーティングキャリアと、重合体成分中
に存在するカルボキシ基と多価金属化合物とを反応させ
て得られるスチレン−アクリル共重合体樹脂を少なくと
も含有してなる着色粒子と、アンモニウム塩変性ポリシ
ロキサンにより処理された無機微粒子とよりなるトナー
とからなる構成を採用する。

〔作用〕

斯かる構成によれば、コーティングキャリアにおいて
は、単なる脂肪酸金属塩ではなくて脂肪酸アルカリ金属
塩を特定割合すなわち0.05〜0.5重量％の割合で、含フ
ッ素系樹脂からなる樹脂コーティング層の表面に含有さ
せているので、コーティングキャリアの摩擦帯電性に悪
影響を与えることなくその流れ特性を高めることがで
き、その結果、高い精度で均一な厚さの現像剤層を現像
領域に供給することが可能となる。

そして、トナーにおいては、重合体成分中に存在する
カルボキシ基と多価金属化合物とを反応させて得られる
スチレン−アクリル系共重合体樹脂が着色粒子中に含有
されるとともに、アンモニウム塩変性ポリシロキサンに
より処理された無機微粒子を用いているため、当該樹脂
の官能基と、無機微粒子表面のアンモニウム塩基、さら
には感光体表面の極性基との間の化学的親和力が大きく
なり、その結果、現像により感光体表面に静電的に付着
したトナー粒子が現像ニップ部中で圧力等を受けた際に
も移動することがなくて細線等の再現性が向上し、また
大きな化学的親和力により無機微粒子が着色粒子の表面
に強固に付着することとなるので、トナーによって感光
体またはキャリアの表面が適度に研磨されるようにな
り、感光体またはキャリアの表面の汚染物質が効率的に
除去される。

従って、本発明の二成分系現像剤によれば、キャリア
とトナーとの相乗作用によって、細線再現性が優れ、ベ
タ画像の濃度均一性が優れ、世代コピーを形成する場合
に高世代まで細線切れのない高画質を再現することがで
き、そしてカブリの発生が有効に防止されて現像剤の耐
久性が格段に向上する。

なお、脂肪酸アルカリ金属塩以外の脂肪酸金属塩を用
いた場合には、コーティングキャリアの摩擦帯電性が変
化するため、コーティングキャリア同士の摩擦帯電によ
って当該キャリアの流れ特性が大きく低下し、その結
果、細線再現性が劣り、ベタ画像の濃度均一性が劣り、
世代コピーにおいて細線切れが生じやすい。

また、着色粒子に含有されるスチレン−アクリル系共
重合体樹脂がカルボキシ基等の官能基を有しない場合、
無機微粒子の表面にアンモニウム塩基が存在しない場合
には、着色粒子と無機微粒子との化学的親和力が小さい
ために、トナーによる研磨力が十分に発揮されず、その
ため感光体またはキャリア表面の汚染物質が除去され
ず、現像剤の耐久性が低下する。また、トナーと感光体
表面との化学的親和力も小さいため、現像により感光体
表面に静電的に付着したトナー粒子が現像ニップ中で圧
力等を受けた際に移動しやすく、細線再現性が低下す
る。

また、樹脂コーティング層に含有される脂肪酸アルカ
リ金属塩の割合は、上記したように0.05〜0.5重量％の
範囲であるが、この割合が過小のときにはコーティング
キャリアの流れ特性がいまだ不十分であるため、ベタ画
像の濃度均一性が劣り、また世代コピーにおいて細線切
れが生じやすい。一方、この割合が過大のときにはコー
ティングキャリアの表面の粘着性が高くなり、しかも表
面エネルギーが高くなるため、細線再現性が悪く、ベタ
画像の濃度均一性が劣り、また世代コピーにおいて細線
切れが生じやすい。

〔構成の具体的説明〕

以下、本発明の溝成を具体的に説明する。

コーティングキャリアの樹脂コーティング層を構成す
る樹脂としては、特開昭64-9470号公報に記載されてい
るようなポリフッ化ビニリデン、ポリ四フッ化エチレ
ン、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体、例
えばアクリル酸−1,1−ジヒドロパーフルオロエチル重
合体、アクリル酸−1,1,3−トリヒドロパーフルオロ−
ｎ−プロピルとアクリル酸−1,1−ジヒドロパーフルオ
ロ−ｎ−プロピルとの共重合体等のように側鎖にフッ素
原子を置換してなる基を有する樹脂を用いることができ
る。

樹脂コーティング層の厚さは、例えば0.5〜3.0μｍで
ある。

コーティングキャリアの芯材である磁性体粒子として
は、従来用いられているものを用いることができ、具体
的には、フェライト、マグネタイト等の粒子を挙げるこ
とができる。

樹脂コーティング層の表面に含有させる脂肪酸アルカ
リ金属塩は、脂肪酸と、アルカリ金属とを反応させて得
られるものであるが、斯かる脂肪酸としては、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、これら
の混合物等を用いることができる。また、アルカリ金属
としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等を用いる
ことができる。これらの中でも、特に好ましいのはリチ
ウムの脂肪酸塩であり、コーティングキャリアの流れ特
性の改善効果が顕著に発揮される。

この脂肪酸アルカリ金属塩の含有割合は、既述のよう
にコーティングキャリアの0.05〜0.5重量％の範囲であ
ることが必要である。

脂肪酸アルカリ金属塩を樹脂コーティング層の表面に
含有させる手段としては、磁性体粒子の表面に含フッ素
系樹脂からなる樹脂コーティング層を形成した後、これ
に脂肪酸アルカリ金属塩の粉末を混合して、樹脂コーテ
ィング層の表面に脂肪酸アルカリ金属塩の粉末粒子を被
着させる手段を採用することができる。

含フッ素系樹脂からなる樹脂コーティング層に含有さ
れた脂肪酸アルカリ金属塩の量は、次のようにして定量
することができる。なお、ここでは脂肪酸アルカリ金属
塩がステアリン酸カリウムの場合について説明する。

（１） 100ccのビーカーにコーティングキャリアを約5
g入れて、これを撹拌する。

（２）これに適量のアセトンを加え、ビーカーの底に
磁石を配置して磁力によりコーティングキャリアをビー
カーの底面に固定してコーティングキャリアが流れ出さ
ないようにして、樹脂コーティング層のみを溶出させ
る。

（３）上記（２）の操作を繰り返して、樹脂コーティ
ング層を完全に溶出させる。

（４）ホットプレート上でビーカーに残留した磁性体
粒子を乾燥させる。

（５）磁性体粒子の総重量を測定する。

（６）下記式より被覆率を求める。

式 A:コーティングキャリアの総重量 B:磁性体粒子の総重量（７）一方、１のビーカーにコーティングキャリア
を約100g入れて、これを撹拌し、上記（２）の操作を繰
り返して樹脂コーティング層を溶出させる。

（８）溶出させた溶液からエバポレーターで溶媒を除
去し、さらに減圧して乾燥させる。

（９）残留した樹脂をペレットにし、蛍光Ｘ線分析法
等の元素分析法により樹脂中のステアリン酸カリウムの
量を定量する。

（10）下記式より、コーティングキャリア中のステ
アリン酸カリウムの含有割合Ｍを求める。

式 C:前記式で定義される被覆率（重量％） D:樹脂中のステアリン酸カリウムの量（重量％）トナーを構成する着色粒子に含有される樹脂として
は、重合体成分中に存在するカルボキシ基と多価金属化
合物とを反応させて得られるスチレン−アクリル共重合
体樹脂（以下「特定のSt−Ac共重合体樹脂」という。）
を用いる。ここで、重合体成分中に存在するカルボキシ
基は、多価金属化合物と反応して架橋結合を形成する役
割を果たすものである。

前記特定のSt-Ac共重合体樹脂は、例えばカルボキシ
基を有するスチレン−アクリル系共重合体と多価金属化
合物を反応させて得られる。斯かるスチレン−アクリル
系共重合体は、スチレン系単量体の少なくとも１種と、
アクリル系単量体の少なくとも１種とを共重合させて得
ることができるが、少なくともカルボキシ基を有する単
量体を用いることが必要である。単量体としては、特
に、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらの誘
導体が好ましい。

また、カルボキシ基を有する単量体としては、特に、
水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル
酸エステルまたはこれらの誘導体と、ジカルボン酸化合
物とのエステル化反応によって得られる構造の半エステ
ル化合物を好ましく用いることができる。

このような半エステル化合物によれば、主鎖構成に影
響の少ない位置にカルボキシ基が導入されているので、
化学構造の立体障害が小さくなり、その結果カルボキシ
基と後述する多価金属化合物との反応が効率よく進行し
てイオン結合が形成され、良好な架矯構造の樹脂を得る
ことができる。

多価金属化合物を構成する多価金属元素としては、C
u,Ag,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Cd,Al,Ti,Ge,Sn,V,Cr,Mo,Mn,F
e,Ni,Co,Zr,Se等を用いることができる。

これらの金属を含む多価金属化合物としては、例え
ば、上記金属元素の、フッ化物、塩化物、塩素酸塩、臭
化物、ヨウ化物、酸化物、水酸化物、硫化物、亜硫酸
塩、硫酸塩等を用いることができる。これらのなかで
も、特に上記金属元素の酢酸塩、上記金属元素の酸化物
が好ましい。

着色粒子は、以上の特定のSt−Ac共重合体樹脂を必須
成分として用いて構成されるが、着色粒子を構成するそ
の他の成分としては、着色剤等を挙げることができる。

トナーを構成する無機微粒子としては、アンモニウム
塩変性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子を用
いる。

ここで「アンモニウム塩変性ポリシロキサン」とは、
アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンを
いう。具体的には、アンモニウム塩基を有するジメチル
ポリシロキサンが好ましい。

斯かるアンモニウム塩基を有するジメチルポリシロキ
サンは、一般に、下記構造式Ａで表される構成単位を含
むジメチルポリシロキサンであり、具体的には例えば下
記構造式Ｂで表されるものである。

（R²¹は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、またはを表す。

R²²は結合基であり、例えばアルキレン基、アリーレン
基、アラルキレン基、−NH−、−NHCO−、あるいはこれ
らの基を組合せた基等を表す。

R²³，R²⁴，R²⁵はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基を表す。

Ｘはハロゲン原子を表す。

なお、R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵は、置換基を有して
いてもよい。）（R²⁶，R²⁷はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基を表し、置換基を有し
ていてもよい。R²¹，R²²，R²³，R²⁴，R²⁵,Xは上記構造
式Ａと同様である。m,nはそれぞれ１以上の整数を表
す。）具体的には以下の構造式で示されるものを挙げること
ができる。

アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理される
無機微粒子としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チ
タン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタ
ン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、
酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化ジ
ルコニウム、炭化ケイ素等の微粒子を用いることができ
る。

無機微粒子の表面をアンモニウム塩変性ポリシロキサ
ンにより処理する方法としては、公知の技術を用いるこ
とができ、具体的には、（１）アンモニウム塩変性ポリ
シロキサンを溶剤に溶解した溶液中に、無機微粒子を分
散した後、濾別もしくはスプレードライ法により溶剤を
除去し、次いで加熱により硬化せしめる方法、（２）流
動化ベッド装置を用いて、アンモニウム塩変性ポリシロ
キサンを溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレー塗
布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去して
被膜を硬化させる方法、等を用いることができる。

アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理された
無機微粒子の１次粒子の平均粒径は、通常3nm〜２μｍ
であり、好ましくは5nm〜500nmである。また、当該無機
微粒子のBET法による比表面積は、通常20〜500m²/gであ
る。

アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理された
無機微粒子は、着色粒子の粉末に外部から添加混合して
使用するが、当該無機微粒子の添加割合は着色粒子の通
常0.1〜２重量％であり、好ましくは0.2〜１重量％であ
る。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本
発明はこれらの態様に限定されるものではない。なお、
以下において「部」は「重量部」を表す。

＜キャリアの製造＞（１）キャリアａ（比較用）含フッ素系樹脂であるフッ化エチレン／四フッ化エチ
レン共重合体12gを、アセトン／メチルエチルケトン（1
/1）混合溶媒500mlに溶解して被覆液を調製した。この
被覆液を用いて、スピラコーターにより球状のフェライ
ト粒子の表面に平均膜厚が約２μｍの樹脂コーティング
層を形成し、比較用のコーティングキャリアａを得た。

（２）キャリアｂ（比較用）キャリアａの製造において、被覆液を、含フッ素系樹
脂であるアクリル酸−1,1−ジヒドロパーフルオロエチ
ル重合体12gをアセトン500mlに溶解して調製した被覆液
に変更したほかは同様にして、樹脂コーティング層を形
成し、比較用のコーティングキャリアｂを得た。

（３）キャリアｃ（比較用）スチレン／メチルメタクリレート共重合体15gをメチ
ルエチルケトン300mlに溶解して被覆液を調製し、この
被覆液を用いて、スピラコーターにより球状のフェライ
ト粒子の表面に平均膜厚が１μｍの内層を形成した。

次いで、含フッ素系樹脂であるアクリル酸−1,1,3−
トリヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル／アクリル酸−
1,1−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル共重合体12g
をアセトン500mlに溶解して被覆液を調製し、この被覆
液を用いて、スピラコーターにより前記内層の表面に外
層を形成し、もって合計の平均膜厚が約２μｍの樹脂コ
ーティング層を形成し、比較用のコーティングキャリア
ｃを得た。

（４）キャリアＡ（本発明用）前記キャリアｃの1kgと、ステアリン酸リチウム1gと
を、筒井理化学（株）製のＶ型混合機「ミクロ型透視式
混合機」の中に入れて、回転数70rpmで20分間にわたり
混合し、樹脂コーティング層の表面にステアリン酸リチ
ウムが含有されてなるコーティングキャリアＡを得た。

（５）キャリアＢ（本発明用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムの
量を500mgに変更したほかは同様にして、樹脂コーティ
ング層の表面にステアリン酸リチウムが含有されてなる
コーティングキャリアＢを得た。

（６）キャリアｄ（比較用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムの
量を200mgに変更したほかは同様にして、樹脂コーティ
ング層の表面にステアリン酸リチウムが含有されてなる
比較用のコーティングキャリアｄを得た。

（７）キャリアＣ（本発明用）キャリアＡの製造において、キャリアｃをキャリアａ
に変更したほかは同様にして、樹脂コーティング層の表
面にステアリン酸リチウムが含有されてなるコーティン
グキャリアＣを得た。

（８）キャリアＤ（本発明用）キャリアＡの製造において、キャリアｃをキャリアｂ
に変更したほかは同様にして、樹脂コーティング層の表
面にステアリン酸リチウムが含有されてなるコーティン
グキャリアＤを得た。

（９）キャリアＥ（本発明用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムを
パルミチン酸カリウムに変更したほかは同様にして樹脂
コーティング層の表面にパルミチン酸カリウムが含有さ
れてなるコーティングキャリアＥを得た。

（10）キャリアＦ（本発明用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムの
量を5gに変更したほかは同様にして樹脂コーティング層
の表面にステアリン酸リチウムが含有されてなるコーテ
ィングキャリアＦを得た。

（11）キャリアｅ（比較用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムを
ステアリン酸マグネシウムに変更したほかは同様にして
樹脂コーティング層の表面にステアリン酸マグネシウム
が含有されてなる比較用のコーティングキャリアｅを得
た。

（12）キャリアｆ（比較用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムの
量を7gに変更したほかは同様にして樹脂コーティング層
の表面にステアリン酸リチウムが含有されてなる比較用
のコーティングキャリアｆを得た。

＜着色粒子を構成する樹脂の製造＞（１）樹脂Ａ（本発明用）スチレン72部、メチルメタクリレート10部、ブチルア
クリレート14部、モノアクリロイルオキシエチルサクシ
ネート４部、酸化亜鉛0.5部を用いて、２山分布の分子
量分布を有し、重量平均分子量Mwが170,000、数平均分
子量Mnが9,000の金属架橋された特定のSt−Ac共重合体
樹脂Ａを製造した。

（２）樹脂Ｂ（本発明用）スチレン82部、ブチルアクリレート14部、モノアクリ
ロイルオキシエチルイソフタレート４部、酸化マグネシ
ウム0.6部を用いて、２山分布の分子量分布を有し、重
量平均分子量Mwが186,000、数平均分子量Mnが10,000の
金属架橋された特定のSt−Ac共重合体樹脂Ｂを製造し
た。

（３）樹脂ａ（比較用）スチレン82部、ｎ−ブチルメタクリレート18部を用い
て、２山分布の分子量分布を有し、重量平均分子量Mwが
152,000、数平均分子量Mnが6,800の金属架橋されていな
いスチレン−アクリル共重合体樹脂ａを製造した。

＜着色粒子の製造＞（１）着色粒子Ａ（本発明用）上記樹脂Ａ 100部カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製） 10部以上の材料を混合し、溶融混練し、冷却した後、粗粉
砕し、さらに微粉砕し、次いで分級して、平均粒径が10
μｍの着色粒子Ａを得た。

（２）着色粒子Ｂ（本発明用）着色粒子Ａの製造において、樹脂Ａを樹脂Ｂに変更し
たほかは同様にして平均粒径が10μｍの着色粒子Ｂを得
た。

（３）着色粒子ａ（比較用）着色粒子Ａの製造において、樹脂Ａを樹脂ａに変更し
たほかは同様にして着色粒子ａを得た。

＜無機微粒子の製造＞（１）無機微粒子Ａ（本発明用）その構成単位として、既述の構造式（１）で示される
アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンを
キシレンに溶解して、処理液を調製した。

次に、日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジ
ル200」をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記のポリシロキサンが５重量％となるような割合
で噴霧した後、これらをフラスコに入れ、撹拌しながら
温度200℃にて５時間にわたり溶剤であるキシレンを除
去し、もってアンモニウム塩を官能基として有するポリ
シロキサンにより表面処理された無機微粒子Ａを得た。
この無機微粒子Ａは、１次粒子の平均粒径が12nm、BET
法による比表面積が115m²/gであった。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用）その構成単位として、既述の構造式（２）で示される
アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンを
キシレンに溶解して、処理液を調製した。

次に、日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジ
ル300」をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記のポリシロキサンが17重量％となるような割合
で噴霧したほかは、無機微粒子Ａの製造と同様にしてア
ンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンによ
り表面処理された無機微粒子Ｂを得た。この無機微粒子
Ｂは、１次粒子の平均粒径が7nm、BET法による比表面積
が126m²/gであった。

（３）無機微粒子ａ（比較用）日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジル20
0」を100℃に加熱した密閉形ヘンシェルミキサーに入
れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有シリコー
ンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した溶液（粘
度1200cps、アミノ当量3500）を、当該アミノ基含有シ
リコーンオイルが2.0重量％となるような割合で噴霧し
ながら高速で撹拌処理し、次いで温度150℃で乾燥し、
もって当該アミノ基含有シリコーンオイルにより表面が
処理された比較用の無機微粒子ａを得た。

＜実施例および比較例＞各実施例および比較例においては、後記第１表に示す
組合せの着色粒子、無機微粒子およびキャリアを用い、
まず、着色粒子に無機微粒子を添加してこれらをヘンシ
ェルミキサーにより混合して着色粒子の表面に無機微粒
子を付着させてトナーを製造し、さらに、これらとキャ
リアとをＶ型混合機により混合して各二成分系現像剤を
製造した。

なお、いずれの二成分系現像剤においても、着色粒
子、無機微粒子、キャリアの配合量（重量）は、500:3:
9500とした。

＜評価＞上記二成分系現像剤をそれぞれ用いて、コニカ（株）
製の電子写真複写機「U-Bix 1017」によりコピー画像
を形成する実写テストを行い、下記の項目について評価
した。

細線再現性目視によりコピー画像を観察して、良好に再現できる
細線の1mm当たりの本数を調べて判定した。この本数が
多いものほど細線再現性が優れている。

ベタ画像の濃度均一性オリジナル濃度が1.3の5cm×5cmのベタ原稿をコピー
し、そのコピー画像の最大濃度部と最小濃度部との濃度
比を調べて判定した。この濃度比が１に近いほどベタ画
像の濃度均一性が高い。

世代コピーでの細線切れ世代コピーを形成する際に、５本/mmの細線画像が何
世代まで良好に再現できるかを調べて判定した。

ここで、「世代コピー」とは、始めに形成したコピー
画像を原稿にしてさらにそのコピー画像を形成する操作
を繰り返してコピー画像を形成することをいう。

耐久性連続して最高20万回にわたりコピー画像を形成する実
写テストを行い、コニカ（株）製のサクラデンシトメー
ターを用いて、コピー画像の白地の相対濃度を測定し、
その値が0.01以下に保たれるコピー回数の最大値を求め
て、耐久性を評価した。この値が大きいほど耐久性が優
れている。

以上の結果を第１表に示す。

以上の実写テストにおいて、実施例１〜７の二成分系
現像剤によれば、細線再現性の優れたコピー画像を形成
することができ、ベタ画像の濃度均一性の優れたコピー
画像を形成することができ、また世代コピーにおいても
細線切れのないコピー画像を形成することができ、しか
も、カブリの発生が十分に防止されるため耐久性が格段
に優れている。

これに対して、比較例１〜３の二成分系現像剤では、
脂肪酸アルカリ金属塩がまったく含有されていないた
め、細線再現性が劣り、ベタ画像の濃度均一性も劣り、
また世代コピーでの細線切れも生じやすい。

比較例４の二成分系現像剤では、脂肪酸アルカリ金属
塩の含有割合が過小であるため、細線再現性が劣り、ベ
タ画像の濃度均一性が劣り、また世代コピーでの細線切
れが生じやすい。

比較例５の二成分系現像剤では、脂肪酸アルカリ金属
塩ではなくて脂肪酸アルカリ土類金属塩が含有されてい
るため、コーティングキャリアの摩擦帯電性が変化し、
細線再現性が劣り、ベタ画像の濃度均一性が劣り、また
世代コピーでの細線切れが生じやすい。

比較例６の二成分系現像剤によれば、脂肪酸アルカリ
金属塩の含有割合が過大であるため、細線再現性が劣
り、ベタ画像の濃度均一性が劣り、また世代コピーでの
細線切れが生じやすい。

比較例７の二成分系現像剤では、着色粒子を構成する
樹脂が特定のSt-Ac共重合体樹脂でないため、また比較
例８の二成分系現像剤では、無機微粒子がアンモニウム
塩変性ポリシロキサンにより処理されたものでないた
め、細線再現性が十分ではなく、世代コピーでの細線切
れも若干発生し、また耐久性も低い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、コーティングキャリアにおいては、
含フッ素系樹脂からなる樹脂コーティング層の表面に特
定割合の脂肪酸アルカリ金属塩を含有させ、トナーにお
いては、着色粒子を構成する樹脂として特定のSt−Ac共
重合体樹脂を用い、かつ着色粒子と共にアンモニウム塩
変性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子を用い
ているので、これらのコーティングキャリアとトナーと
の相乗作用によって、細線再現性およびベタ画像の濃度
均一性の優れた画像を形成することができ、また世代コ
ピーにおいても細線切れのない画像を形成することがで
きるうえ、カブリの発生が十分に防止され耐久性が格段
に向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者西森芳樹東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (56)参考文献特開平２−2579（ＪＰ，Ａ) 特開平２−27365（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−40266（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−217368（ＪＰ，Ａ) 特開平１−114858（ＪＰ，Ａ) 特開平１−124867（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−9470（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08 G03G 9/113

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】磁性体粒子の表面に含フッ素系樹脂からな
る樹脂コーティング層を有し、当該樹脂コーティング層
の表面に脂肪酸アルカリ金属塩を0.05〜0.5重量％の割
合で含有してなるコーティングキャリアと、重合体成分中に存在するカルボキシ基と多価金属化合物
とを反応させて得られるスチレン−アクリル共重合体樹
脂を少なくとも含有してなる着色粒子と、アンモニウム
塩変性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子とよ
りなるトナーとからなることを特徴とする二成分系現像剤。