JPH03225351A

JPH03225351A - 二成分系現像剤

Info

Publication number: JPH03225351A
Application number: JP2019123A
Authority: JP
Inventors: Akizo Shirase; 明三白勢; Hiroyuki Takagiwa; 高際　裕幸; Michiaki Ishikawa; 美知昭石川; Yoshiki Nishimori; 芳樹西森
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-01-31
Filing date: 1990-01-31
Publication date: 1991-10-04
Anticipated expiration: 2014-03-17
Also published as: US5104762A; JP2872326B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、キャリアと、トナーとから構成される二成分
系現像剤に関する。

〔従来の技術〕

電子写真法等に用いられる現像剤としては、トナーとキ
ャリアとからなる二成分系現像剤が知られている。

キャリアとしては、従来、トナー物質のキャリア表面へ
の付着を防止するために、磁性体粒子の表面に、含フッ
素系樹脂からなる樹脂コーティング層を設けてなるコー
ティングキャリアが知られている（特開昭５８−２０８
７５４号公報、同６０−１７６０４８号公報、同６０−
１６６１７号公報、同５９−２４０７５８号公報）。

一方、トナーとしては、定着性、粉体としての流動性を
向上するために、重合体成分中に存在するカルボキシ基
と多価金属化合物とを反応させてなる樹脂を含有してな
る着色粒子と、疎水性シリカ微粒子とよりなるトナーが
知られている（特開昭６３−２１７３５８号公報）〔発明が解決しようとする課題〕しかし、含フッ素系樹脂を用いたコーティングキャリア
においては、粒子粉末としての流れ特性が不十分なため
現像領域に供給される現像剤層の厚さにムラが生じやす
く、その結果、得られる画像においては、細線再現性、
ベタ画像の濃度均一性が悪く、またカブリが早期に発生
して耐久性が低く、さらには特にコピー画像を原稿にし
てさらにそのコピー画像を形成していく世代コピーを行
う場合には早い世代において細線切れが生じやすい問題
がある。

本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであっ
て、その目的は、■細線再現性の優れた画像を形成でき
ること、■ベタ画像の濃度均一性の優れた画像を形成で
きること、０世代コピーにおいて細線切れのない画像を
形成できること、■カプリが発生しにくくて十分な耐久
性を有すること、のすべでの条件を共に満足する二成分
系現像剤を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明の二成分系現像剤にお
いては、磁性体粒子の表面に含フッ素系樹脂からなる樹
脂コーティング層を有し、当該樹脂コーティング層の表
面に脂肪酸アルカリ金属塩を０．０５〜０．５重量％の
割合で含有してなるコーティングキャリアと、重合体成
分中に存在するカルボキシ基と多価金属化合物とを反応
させて得られるスチレン−アクリル共重合体樹脂を少な
くとも含有してなる着色粒子と、アンモニウム塩変性ポ
リシロキサンにより処理された無機微粒子とよりなるト
ナーとからなる構成を採用する。

〔作用〕

斯かる構成によれば、コーティングキャリアにおいては
、単なる脂肪酸金属塩ではなくて脂肪酸アルカリ金属塩
を特定割合すなわち０．０５〜０．５重量％の割合で、
含フッ素系樹脂からなる樹脂コーティング層の表面に含
有させているので、コーティングキャリアの摩擦帯電性
に悪影響を与えることなくその流れ特性を高めることが
でき、その結果、高い精度で均一な厚さの現像剤層を現
像領域に供給することが可能となる。

そして、トナーにおいては、重合体成分中に存在するカ
ルボキン基と多価金属化合物とを反応させて得られるス
チレン−アクリル系共重合体樹脂が着色粒子中に含有さ
れるとともに、アンモニウム塩変性ポリシロキサンによ
り処理された無機微粒子を用いているため、当該樹脂の
官能基と、無機微粒子表面のアンモニウム塩基、さらに
は感光体表面の極性基との間の化学的親和力が大きくな
り、その結果、現像により感光体表面に静電的に付着し
たトナー粒子が現像ニップ部中で圧力等を受けた際にも
移動することがなくて細線等の再現性が向上し、また大
きな化学的親和力により無機微粒子が着色粒子の表面に
強固に付着することとなるので、トナーによって感光体
またはキャリアの表面が適度に研磨されるようになり、
感光体またはキャリアの表面の汚染物質が効率的に除去
される。

従って、本発明の二成分系現像剤によれば、キャリアと
トナーとの相乗作用によって、細線再現性が優れ、ベタ
画像の濃度均一性が優れ、世代コピーを形成する場合に
高世代まで細線切れのない高画質を再現することができ
、モしてカブリの発生が有効に防止されて現像剤の耐久
性が格段に向上する。

なお、脂肪酸アルカリ金属塩以外の脂肪酸金属塩を用い
た場合には、コーティングキャリアの摩擦帯電性が変化
するため、コーティングキャリア同士の摩擦帯電によっ
て当該キャリアの流れ特性が大きく低下し、その結果、
細線再現性が劣り、ベタ画像の濃度均一性が劣り、世代
コピーにおいて細線切れが生じやすい。

また、着色粒子に含有されるスチレン−アクリル系共重
合体樹脂がカルボキシ基等の官能基を有しない場合、無
機微粒子の表面にアンモニウム塩基が存在しない場合に
は、着色粒子と無機微粒子との化学的親和力が小さいた
めに、トナーによる研磨力が十分に発揮されず、そのた
め感光体またはキャリア表面の汚染物質が除去されず、
現像剤の耐久性が低下する。また、トナーと感光体表面
との化学的親和力も小さいため、現像により感光体表面
に静電的に付着したトナー粒子が現像ニップ中で圧力等
を受けた際に移動しやすく、細線再現性が低下する。

また、樹脂コーティング層に含有される脂肪酸アルカリ
金属塩の割合は、上記したように０．０５〜０．５重量
％の範囲であるが、この割合が過小のときにはコーティ
ングキャリアの流れ特性がいまだ不十分であるため、ベ
タ画像の濃度均一性が劣り、また世代コピーにおいて細
線切れが生じやすい。

一方、この割合が過大のときにはコーティングキャリア
の表面の粘着性が高くなり、しかも表面エネルギーが高
くなるため、細線再現性が悪く、ベタ画像の濃度均一性
が劣り、また世代コピーにおいて細線切れが生じやすい
。

〔構成の具体的説明〕

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

コーティングキャリアの樹脂コーティング層を構成する
樹脂としては、特開昭６４−９４７０号公報に記載され
ているようなポリフッ化ビニリデン、ポリ四フッ化エチ
レン、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体、
例えばアクリル酸−１，１ジヒドロパ一フルオロエチル
重合体、アクリル酸−１，１，３−）ジヒドロパーフル
オロ−ｎプロピルとアクリル酸−１，１−ジヒドロパー
フルオロ−ｎ−プロピルとの共重合体等のように側鎖に
フッ素原子を置換してなる基を有する樹脂を用いること
ができる。

樹脂コーティング層の厚さは、例えば０．５〜３．０μ
ｍである。

コーティングキャリアの芯材である磁性体粒子としては
、従来用いられているものを用いることができ、具体的
には、フェライト、マグネタイト等の粒子を挙げること
ができる。

樹脂コーティング層の表面に含有させる脂肪酸アルカリ
金属塩は、脂肪酸と、アルカリ金属とを反応させて得ら
れるものであるが、斯かる脂肪酸としては、ラウリン酸
、バルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、これらの
混合物等を用いることができる。また、アルカリ金属と
しては、リチウム、ナトリウム、カリウム等を用いるこ
とができる。これらの中でも、特に好ましいのはリチウ
ムの脂肪酸塩であり、コーティングキャリアの流れ特性
の改善効果が顕著に発揮される。

この脂肪酸アルカリ金属塩の含有割合は、既述のように
コーティングキャリアの０．０５〜０．５重量％の範囲
であることが必要である。

脂肪酸アルカリ金属塩を樹脂コーティング層の表面に含
有させる手段としては、磁性体粒子の表面に含フッ素系
樹脂からなる樹脂コーティング層を形成した後、これに
脂肪酸アルカリ金属塩の粉末を混合して、樹脂コーティ
ング層の表面に脂肪酸アルカリ金属塩の粉末粒子を被着
させる手段を採用することができる。

含フッ素系樹脂からなる樹脂コーティング層に含有され
た脂肪酸アルカリ金属塩の量は、次のようにして定量す
ることができる。なお、ここでは脂肪酸アルカリ金属塩
がステアリン酸カリウムの場合について説明する。

（１）　１００　ｃｃのビーカーにコーティングキャリ
アを約５ｇ入れて、これを撹拌する。

（２）これに適量のアセトンを加え、ビーカーの底に磁
石を配置して磁力によりコーティングキャリアをビーカ
ーの底面に固定してコーティングキャリアが流れ出さな
いようにして、樹脂コーティング層のみを溶出させる。

（３）　上記（２）の操作を繰り返して、樹脂コーティ
ング層を完全に溶出させる。

（４）ホットプレート上でビーカーに残留した磁性体粒
子を乾燥させる。

（５）磁性体粒子の総重量を測定する。

（６）下記式■より被覆率を求める。

被覆率＝　　　　　　Ｘ１００　（重量％）Ａ：コーテ
ィングキャリアの総重量Ｂ：磁性体粒子の総重量（７）一方、１βのビーカーにコーティングキャリアを
約１００ｇ入れて、これを撹拌し、上記（２）の操作を
繰り返して樹脂コーティング層を溶出させる。

（８）　溶出させた溶液からエバポレーターで溶媒を除
去し、さらに減圧して乾燥させる。

（９）残留した樹脂をペレットにし、蛍光Ｘ線分析法等
の元素分析法により樹脂中のステアリン酸カリウムの量
を定量する。

（１０）下記式■より、コーティングキャリア中のステ
アリン酸カリウムの含有割合Ｍを求める。

　００Ｃ：前記式■で定義される被覆率（重量％）Ｄ：樹脂中
のステアリン酸カリウムの量（重量％）トナーを構成する着色粒子に含有される樹脂としては、
重合体成分中に存在するカルボキシ基と多価金属化合物
とを反応させて得られるスチレンアクリル共重合体樹脂
（以下「特定の５ｔ−Ａｃ共重合体樹脂」という。）を
用いる。ここで、重合体成分中に存在するカルボキシ基
は、多価金属化合物と反応して架橋結合を形成する役割
を果たすものである。

前記特定の５ｔ−Ａｃ共重合体樹脂は、例えばカルボキ
シ基を有するスチレン−アクリル系共重合体と多価金属
化合物を反応させて得られる。斯かるスチレン−アクリ
ル系共重合体は、スチレン系単量体の少なくとも１種と
、アクリル系単量体の少なくとも１種とを共重合させて
得ることができるが、少なくともカルボキシ基を有する
単量体を用いることが必要である。単量体としては、特
に、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらの誘
導体が好ましい。

また、カルボキシ基を有する単量体としては、特に、水
酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステルまたはこれらの誘導体と、ジカルボン酸化合物
とのエステル化反応によって得られる構造の半エステル
化合物を好ましく用いることができる。

このような半エステル化合物によれば、主鎖構成に影響
の少ない位置にカルボキシ基が導入されているので、化
学構造の立体障害が小さくなり、その結果カルボキシ基
と後述する多価金属化合物との反応が効率よく進行して
イオン結合が形成され、良好な架橋構造の樹脂を得るこ
とができる。

多価金属化合物を構成する多価金属元素としては、Ｃｕ
、Ａｇ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ。

Ｚｎ、Ｃｄ、ＡＩ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｖ、Ｃｒ。

Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｓｅ等を用いる
ことができる。

これらの金属を含む多価金属化合物としては、例えば、
上記金属元素の、フッ化物、塩化物、塩素酸塩、臭化物
、ヨウ化物、酸化物、水酸化物、硫化物、亜硫酸塩、硫
酸塩等を用いることができる。これらのなかでも、特に
上記金属元素の酢酸塩、上記金属元素の酸化物が好まし
い。

着色粒子は、以上の特定の５ｔ−Ａｃ共重合体樹脂を必
須成分として用いて構成されるが、着色粒子を構成する
その他の成分としては、着色剤等を挙げることができる
。

トナーを構成する無機微粒子としては、アンモニウム塩
変性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子を用い
る。

ここで「アンモニウム塩変性ポリシロキサン」とは、ア
ンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンをい
う。具体的には、アンモニウム塩基を有するジメチルポ
リシロキサンが好ましい。

斯かるアンモニウム塩基を有するジメチルポリシロキサ
ンは、一般に、下記構造式Ａで表される構成単位を含む
ジメチルポリシロキサンであり、具体的には例えば下記
構造式Ｂで表されるものである。

−３＋−０− ２２Ｒ２３−Ｎ＠　　　Ｒ２５・ｘ６１２４（Ｒ２１は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、または２３星Ｒ２２Ｎ＠Ｒ２４Ｒ”・Ｘθ を表す。

Ｒ２２は結合基であり、例えばアルキレン基、アリーレ
ン基、アラルキレン基、−ＮＨ−−ＮＨＣ〇−１あるい
はこれらの基を組合せた基等を表す。

Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２Ｓはそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基を表す。

Ｘはハロゲン原子を表す。

なお、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、基を有していてもよい。）構造式ＢＲ２４、Ｒ２５は、置換（Ｒ２６、Ｒ２１はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表し、置換基
を有していてもよい。Ｒ”、　　Ｒ２２，Ｒ２３Ｒ２４
，Ｒ２Ｓ、　　Ｘは上記構造式Ａと同様である。ｍ。

ｎはそれぞれ１以上の整数を表す。）具体的には以下の構造式で示されるものを挙げることが
できる。

構造式（１）％式％）構造式（２）（ｙは整数）アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理される無
機微粒子としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタ
ン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン
酸カルンウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸
化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化ジル
コニウム、炭化ケイ素等の微粒子を用いることができる
。

無機微粒子の表面をアンモニウム塩変性ポリシロキサン
により処理する方法としては、公知の技術を用いること
ができ、具体的には、（１）アンモニウム塩変性ポリシ
ロキサンを溶剤に溶解した溶液中に、無機微粒子を分散
した後、濾別もしくはスプレードライ法により溶剤を除
去し、次いで加熱により硬化せしめる方法、（２）　流
動化ベツド装置を用いて、アンモニウム塩変性ポリシロ
キサンを溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレー塗
布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去して
被膜を硬化させる方法、等を用いることができる。

アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理された無
機微粒子の１次粒子の平均粒径は、通常３ｎｍ〜２μｍ
であり、好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍである。また、
当該無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積は、通常２０
〜５００ｍ２／ｇである。

アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理された無
機微粒子は、着色粒子の粉末に外部から添加混合して使
用するが、当該無機微粒子の添加割合は着色粒子の通常
０．１〜２重量％であり、好ましくは０．２〜１重量％
である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発
明はこれらの態様に限定されるものではない。なお、以
下において「部」は「重量部」を表す。

くキャリアの製造〉（１）キャリアａ　（比較用）含フッ素系樹脂であるフッ化エチレン／四フッ化エチレ
ン共重合体１２ｇを、アセトン／メチルエチルケトン（
１／１）混合溶媒５００−に溶解して被覆液を調製した
。この被覆液を用いて、スピラコーターにより球状のフ
ェライト粒子の表面に平均膜厚が約２μｍの樹脂コーテ
ィング層を形成し、比較用のコーティングキャリアａを
得た。

（２）　キャリアｂ（比較用）キャリアａの製造において、被覆液を、含フッ素系樹脂
であるアクリル酸−１，１−ジヒドロパ−フルオロエチ
ル重合体１２ｇをアセトン５００艷に溶解して調製した
被覆液に変更したほかは同様にして、樹脂コーティング
層を形成し、比較用のコーティングキャリアｂを得た。

（３）キャリアＣ（比較用）スチレン／メチルメタクリレート共重合体１５ｇをメチ
ルエチルケトン３００ｍ１！に溶解して被覆液を調製し
、この被覆液を用いて、スビラコーターにより球状のフ
ェライト粒子の表面に平均膜厚が１μｍの内層を形成し
た。

次いで、含フッ素系樹脂であるアクリル酸−１゜１．３
−）ジヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル／アクリル酸
−１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル共重合
体１２ｇをアセトン５００−に溶解して被覆液を調製し
、この被覆液を用いて、スピラコーターにより前記内層
の表面に外層を形成し、もって合計の平均膜厚が約２μ
ｍの樹脂コーティング層を逸成し、比較用のコーティン
グキャリアＣを得た。

（４）キャリアＡ（本発明用）前記キャリアＣの１ｋｇと、ステアリン酸リチウム１ｇ
とを、筒井理化学■製のＶ型混合機「ミクロ型透視式混
合機」の中に入れて、回転数７０ｒｐｍで２０分間にわ
たり混合し、樹脂コーティング層の表面にステアリン酸
リチウムが含有されてなるコーティングキャリアＡを得
た。

（５）キャリアＢ（本発明用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムの量
を５００ｍｇに変更したほかは同様にして、樹脂コーテ
ィング層の表面にステアリン酸リチウムが含有されてな
るコーティングキャリアＢを得た。

（６）キャリアｄ（比較用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムの量
を２００ｍｇに変更したほかは同様にして、樹脂コーテ
ィング層の表面にステアリン酸リチウムが含有されてな
る比較用のコーティングキャリアｄを得た。

（７）キャリアＣ（本発明用）キャリアＡの製造において、キャリアＣをキャリアａに
変更したほかは同様にして、樹脂コーティング層の表面
にステアリン酸リチウムが含有されてなるコーティング
キャリアＣを得た。

（８）キャリアＤ（本発明用）キャリアＡの製造において、キャリアＣをキャリアｂに
変更したほかは同様にして、樹脂コーティング層の表面
にステアリン酸リチウムが含有されてなるコーティング
キャリアＤを得た。

（９）キャリアＥ（本発明用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムをパ
ルミチン酸カリウムに変更したほかは同様にして樹脂コ
ーティング層の表面にパルミチン酸カリウムが含有され
てなるコーティングキャリアＥを得た。

（１０）キャリアＦ（本発明用）キャリアへの製造において、ステアリン酸リチウムの量
を５ｇに変更したほかは同様にして樹脂コーティング層
の表面にステアリン酸リチウムが含有されてなるコーテ
ィングキャリアＦを得た。

（１１）キャリアｅ　（比較用）キャリアＡの製造において、ステアリン酸リチウムをス
テアリン酸マグネシウムに変更したほかは同様にして樹
脂コーティング層の表面にステアリン酸マグネシウムが
含有されてなる比較用のコーティングキャリアｅを得た
。

（１２）キャリアｆ　（比較用）キャリアへの製造において、ステアリン酸リチウムの量
を７ｇに変更したほかは同様にして樹脂コーティング層
の表面にステアリン酸リチウムが含有されてなる比較用
のコーティングキャリアｆを得た。

く着色粒子を構成する樹脂の製造〉（１）樹脂Ａ（本発明用）スチレン７２部、メチルメタクリレート１０部、ブチル
アクリレート１４部、モノアクリロイルオキソエチルサ
クシネート４部、酸化亜鉛０．５部を用いて、２山分布
の分子量分布を有し、重量平均分子量Ｍｗが１７０．０
００、数平均分子量Ｍｎが肌０００の金属架橋された特
定の５ｔ−Ａｃ共重合体樹脂八へ製造した。

（２）樹脂Ｂ（本発明用）スチレン８２部、ブチルアクリレート１４部、モノアク
リロイルオキシエチルイソフタレート４部、酸化マグネ
シウム０，６部を用いて、２山分布の分子量分布を有し
、重量平均分子量Ｍｗが１８６．０００、数平均分子量
Ｍｎが１０．０００の金属架橋された特定の５ｔ−Ａｃ
共重合体樹脂Ｂを製造した。

（３）樹脂ａ（比較用）スチレン８２部、ｎ−ブチルメタクリレート１８部を用
いて、２山分布の分子量分布を有し、重量平均分子量Ｍ
ｗが１５２．０００、数平均分子量Ｍｎが６、　Ｂｏｏ
の金属架橋されていないスチレン−アクリル共重合体樹
脂ａを製造した。

〈着色粒子の製造〉（１）着色粒子Ａ（本発明用）上記樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　１００部カー
ボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）１０部以上の材料を混合し、溶融混練し、冷却した後、粗粉砕
し、さらに微粉砕し、次いで分級して、平均粒径が１０
μｍの着色粒子Ａを得た。

（２）着色粒子Ｂ（本発明用）着色粒子Ａの製造において、樹脂Ａを樹脂Ｂに変更した
ほかは同様にして平均粒径が１０μｍの着色粒子Ｂを得
た。

（３）着色粒子ａ（比較用）着色粒子Ａの製造において、樹脂入を樹脂ａに変更した
ほかは同様にして着色粒子ａを得た。

く無機微粒子の製造〉（１）無機微粒子Ａ（本発明用）その構成単位として、既述の構造式（１）で示されるア
ンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンをキ
シレンに溶解して、処理液を調製した。

次に、日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジル
２００」をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対して
、上記のポリシロキサンが５重量％となるような割合で
噴霧した後、これらをフラスコに入れ、撹拌しながら温
度２００℃にて５時間にわたり溶剤であるキシレンを除
去し、もってアンモニウム塩を官能基として有するポリ
シロキサンにより表面処理された無機微粒千人を得た。

この無機微粒子Ａは、１次粒子の平均粒径が１２　ｎ　
ｍ　５ＢＥＴ法による比表面積が１１５ｍ”／ｇであっ
た。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用）その構成単位として、既述の構造式（２）で示されるア
ンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンをキ
シレンに溶解して、処理液を調製した。

次に、日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジル
３００」をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対して
、上記のポリシロキサンが１７重量％となるような割合
で噴霧したほかは、無機微粒子Ａの製造と同様にしてア
ンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンによ
り表面処理された無機微粒子Ｂを得た。この無機微粒子
Ｂは、１次粒子の平均粒径が７部ｍ、ＢＥＴ法による比
表面積が１２６ｍ’／ｇであった。

（３）無機微粒子ａ（比較用）日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジル２００
」を１００℃に加熱した密閉形ヘンシェルミキサーに入
れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有シリコー
ンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した溶液（粘
度１２００ｃｐｓ　、アミノ当量３５００）を、当該ア
ミノ基含有シリコーンオイルが２．０重量％となるよう
な割合で噴霧しながら高速で撹拌処理し、次いで温度１
５０℃で乾燥し、もって当該アミノ基含有シリコーンオ
イルにより表面が処理された比較用の無機微粒子ａを得
た。

〈実施例および比較例〉各実施例および比較例においては、後記第１表に示す組
合せの着色粒子、無機微粒子およびキャリアを用い、ま
ず、着色粒子に無機微粒子を添加してこれらをヘンシェ
ルミキサーにより混合して着色粒子の表面に無機微粒子
を付着させてトナーを製造し、さらに、これらとキャリ
アとをＶ型混合機により混合して各二成分系現像剤を製
造した。

なお、いずれの二成分系現像剤においても、着色粒子、
無機微粒子、キャリアの配合量（重量）は、５００　：
　３　：　９５００とした。

く評価〉上記二成分系現像剤をそれぞれ用いて、コニカ■製の電
子写真複写機「Ｕ　　Ｂｉｘ　１０１７Ｊによりコピー
画像を形成する実写テストを行い、下記の項目について
評価した。

■細線再現性目視によりコピー画像を観察して、良好に再現できる細
線の１ｍｍ当たりの本数を調べて判定した。

この本数が多いものほど細線再現性が優れている。

■ベタ画像の濃度均一性オリジナル濃度が１．３の５ｃｍＸ５ｃｍのベタ原稿を
コピーし、そのコピー画像の最大濃度部と最小濃度部と
の濃度比を調べて判定した。この濃度比が１に近いほど
ベタ画像の濃度均一性が高い。

０世代コピーでの細線切れ世代コピーを形成する際に、５本／ｍｍの細線画像が何
世代まで良好に再現できるかを調べて判定した。

ここで、「世代コピー」とは、始めに形成したコピー画
像を原稿にしてさらにそのコピー画像を形成する操作を
繰り返してコピー画像を形成することをいう。

■耐久性連続して最高２０万回にわたりコピー画像を形成する実
写テストを行い、コニカ■製のサクラデンシトメーター
を用いて、コピー画像の白地の相対濃度を測定し、その
値が０．０１以下に保たれるコピー回数の最大値を求め
て、耐久性を評価した。この値が大きいほど耐久性が優
れている。

以上の結果を第１表に示す。

以上の実写テストにおいて、実施例１〜７の二成分系現
像剤によれば、細線再現性の優れたコピー画像を形成す
ることができ、ベタ画像の濃度均一性の優れたコピー画
像を形成することができ、また世代コピーにおいても細
線切れのないコピー画像を形成することができ、しかも
、カブリの発生が十分に防止されるため耐久性が格段に
優れている。

これに対して、比較例１〜３の二成分系現像剤では、脂
肪酸アルカリ金属塩がまったく含有されていないため、
細線再現性が劣り、ベタ画像の濃度均一性も劣り、また
世代コピーでの細線切れも生じやすい。

比較例４の二成分系現像剤では、脂肪酸アルカリ金属塩
の含有割合が過小であるため、細線再現性が劣り、ベタ
画像の濃度均一性が劣り、また世代コピーでの細線切れ
が生じやすい。

比較例５の二成分系現像剤では、脂肪酸アルカリ金属塩
ではなくて脂肪酸アルカリ土類金属塩が含有されている
ため、コーティングキャリアの摩擦帯電性が変化し、細
線再現性が劣り、ベタ画像の濃度均一性が劣り、また世
代コピーでの細線切れが生じやすい。

比較例６の二成分系現像剤によれば、脂肪酸アルカリ金
属塩の含有割合が過大であるため、細線再現性が劣り、
ベタ画像の濃度均一性が劣り、また世代コピーでの細線
切れが生じやすい。

比較例７の二成分系現像剤では、着色粒子を構成する樹
脂が特定の５ｔ−Ａｃ共重合体樹脂でないため、また比
較例８の二成分系現像剤では、無機微粒子がアンモニウ
ム塩変性ポリシロキサンにより処理されたものでないた
め、細線再現性が十分ではなく、世代コピーでの細線切
れも若干発生し、また耐久性も低い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、コーティングキャリアにおいては、含
フッ素系樹脂からなる樹脂コーティング層の表面に特定
割合の脂肪酸アルカリ金属塩を含有させ、トナーにおい
ては、着色粒子を構成する樹脂として特定の５ｔ−Ａｃ
共重合体樹脂を用い、かつ着色粒子と共にアンモニウム
塩変性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子を用
いているので、これらのコーティングキャリアとトナー
との相乗作用によって、細線再現性およびベタ画像の濃
度均一性の優れた画像を形成することができ、また世代
コピーにおいても細線切れのない画像を形成することが
できるうえ、カブリの発生が十分に防止され耐久性が格
段に向上する。

Claims

【特許請求の範囲】　磁性体粒子の表面に含フッ素系樹脂からなる樹脂コー
ティング層を有し、当該樹脂コーティング層の表面に脂
肪酸アルカリ金属塩を０．０５〜０．５重量％の割合で
含有してなるコーティングキャリアと、重合体成分中に存在するカルボキシ基と多価金属化合物
とを反応させて得られるスチレン−アクリル共重合体樹
脂を少なくとも含有してなる着色粒子と、アンモニウム
塩変性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子とよ
りなるトナーとからなることを特徴とする二成分系現像
剤。