JPH07301952A - ポリイミドイミントナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリイミドイミンを有するトナー組成物およ
びその調製方法の提供 【構成】 顔料および下式のポリイミドイミンレジンか
らなるトナーおよびアルカリ水溶液中に紙繊維を分散す
ることによって紙からトナー像のインクを除去するため
の方法。 【化１】 式中、ｍおよびｎは、単量体部分の数を示し；Ｘは、そ
れぞれ、炭素原子約６個乃至約２０個の４価の芳香族、
ポリアロマチック（ポリアリオマテックｐｏｌｙａｒｙ
ｌｏｍａｔｉｃ）または脂環基および脂環基からなる群
から選択され；Ｒは、それぞれ、アルキレン、オキシア
ルキレンおよびポリオキシアルキレンからなる群から選
択され；およびＲ’は、それぞれ、アルキル、アルキレ
ンおよびアリレンからなる群から選択される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は一般的にトナーおよび現像剤組成
物に関し、さらに詳細には、新規ポリイミドイミンレジ
ンを含有する現像剤およびトナー組成物、およびその調
製方法に関する。本発明によれば、ポリイミドイミンレ
ジン、および例えばカーボンブラック、磁鉄鉱またはそ
の混合物、シアン、マジェンタ、イェロー、ブルー、グ
リーン、またはブラウン成分またはその混合物からなる
顔料粒子からなるトナー組成物が態様において提供さ
れ、それによって、ブラックおよび／または着色像の現
像および生成を可能とする。本発明によれば、下記の式
のポリイミドレジンを有するトナーが態様において提供
され、前記レジンは、好適には溶融濃縮方式によって得
られる。

【化２】 Ｘは、一般に、アリル、ジアリル、または脂環式であ
り、４個のイミドカルボニル部分に付着するかまたは結
合している；さらに詳細には、Ｘは、４価の芳香族また
は芳香族２個のラジカルまたは基（式中、ｍおよびｎ
は、ランダムモノマー部分の数を示し、ｍは、好適には
約１００乃至約１０，０００であり、ｎは、好適には約
１０乃至約１，０００である）であり；Ｒは、アルキ
ル、オキシアルキレンまたはジエチレンオキシド、トリ
エチレンオキシドまたはポリオキシプロピレンのような
アルキレンオキシドのようなポリオキシアルキレンであ
り、およびＲ’は、たとえば、約１個乃至約２３個の炭
素を有するアルキレン、アリル様フェニル、またはアル
キルである。本発明のトナー組成物は、態様において、
脱インク性、すなわち、たとえば紙からトナーを除去し
製紙およびパルプ業界が実施しているようにその後リサ
イクル工程においてパルプから分離する容易さ、低溶融
特性、優れた阻止特性を含むいくつかの利点を有してお
り、優れた混合特性、および約１．０１乃至約２．３の
ような低相対湿度感度を有している。アリルは、フェニ
ル、ナフチル、ベンジル等のような約６個乃至約３０個
の炭素原子を有する成分を含むことができる。アルキレ
ンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン等
のような約２個乃至約２５個の炭素原子を有する成分を
含むことができる。アルキルは、１個乃至約２５個の炭
素原子を有する成分を含む；および脂肪族は、アルキル
を含む。

【０００２】本発明のトナー組成物は、態様において、
ピロメリット酸二無水塩のような約０．８５モル当量の
二無水物、テレフタールジカルボキシアルデヒドのよう
な約０．１５モル当量のジアルデヒド、およびテキサコ
ケミカル社 (Texaco Chemicals) からＪＥＦＦＡＭＩＮ
Ｅ Ｄ−２３０ (商標) 、Ｄ−４００ (商標) 、Ｄ−７
００ (商標) 、ＥＤＲ−１４８ (商標) 、ＥＤＲ−１９
２ (商標) として入手可能な式

【化３】 （式中、 ＥＤＲ−１４８ ｎ＝２；Ｒ＝Ｈ ＥＤＲ−１９２ ｎ＝３；Ｒ＝Ｈ Ｄ−２３０ ｎ＝２、３；Ｒ＝ＣＨ３ Ｄ−４００ ｎ＝５、６；Ｒ＝ＣＨ３） によって表される約１モル当量のジアミノ末端ポリアル
キレンオキサイドのようなアルキレンオキサイド、好適
にはジアミノ末端アルキレンオキサイドの溶融濃縮を伴
う調製方式によって得ることができる。

【０００３】上述のレジンは、約１，５００乃至約５
０，０００グラム／モルの気相浸透圧法によって測定し
た数平均分子量、および約４０゜Ｃ乃至約８０゜Ｃ、好
適には約５０゜Ｃ乃至約６５゜Ｃの差動走査熱量計(Dif
ferential Scanning Calorimeter) によって測定したガ
ラス遷移温度を示す。別の態様では、ポリイミドイミン
は、約０．７モル当量から約１モル当量のピロメリット
酸二無水塩のような対称メソ源性二無水物、および約
０．７乃至約１モル当量のジアミノ末端ポリプロピレン
オキサイドまたはテキサコケミカル社からＪＥＦＦＡＭ
ＩＮＥ（商標）として入手可能なジアミノ末端ポリエチ
レンオキサイド、好適にはジアミノ末端アルキレンオキ
サイド、および約０．１モル当量乃至約０．３モル当量
の量から選択されたテレフタールアルデヒドまたは１，
４−ブチルジアルデヒドのようなジアルデヒドとの反応
を要する調製方式によって生成できる。前記のジアルデ
ヒドは、ポリイミドイミンレジン中にイミン部分を形成
することによって、生成したトナーに対して脱インク性
を付与すると考えられており、かつ、このポリイミドイ
ミンレジンは、気相浸透圧法によって測定した数平均分
子量が約１，５００乃至約５０，０００グラムであり、
差動走査熱量計によって測定したガラス遷移温度は、約
４０゜Ｃ乃至約７０゜Ｃ、好適には約５０゜Ｃ乃至約６
４゜Ｃである。

【０００４】ポリイミドイミンからなる本発明のトナー
組成物の利点の例として、リサイクリング時における脱
インク性が挙げられる。紙のリサイクリングは、最近重
要な環境上の問題となってきており、従来の乾式トナー
像の脱インク処理は、従来の圧縮印刷インクのそれより
も再生紙業界にとってはるかに重要な問題となり得る。
リサイクリング業界は種々の方式を用いているが、通
常、第１段階は、攪拌か性浴中における古紙のパルプ再
生である。さらに具体的に述べると、前記方式では、ｐ
Ｈ約１１で紙重量に対して約１０％稠度の攪拌水性スラ
リー中で紙を切断する。上述のｐＨは、カセイソーダま
たは重炭酸水素ナトリウムを添加することによって得ら
れる。水性スラリーを次に１４５℃で約４５分から約６
０分間、加熱する。このパルプ再生段階において、紙
は、大量の水を吸収し、かなり膨潤し、個々の脱水パル
プ線維のスラリーまで戻される。この方式において、種
々のインクは、示差膨潤(differential swelling) また
は壊変(disintegration)によって繊維から分離する。乾
式トナー像は、その疎水性高分子組成の故に常に膨潤す
るとは限らず、化学的加水分解によって常に分解される
とは限らない。顕微鏡像解析法によって測定した乾式ト
ナー像は、平均直径が約１００乃至約２００ミクロンお
よび厚みが約１０ミクロンの平坦な平板(platelet)を形
成している。従来の圧縮印刷インクは、主にそれらが溶
融熱可塑性結着剤レジンを含有していないことから、通
常直径が１０ミクロン以下のはるかに小さい粒子に壊変
されることが分かっている。

【０００５】脱インク工程の次の段階は、遊離したイン
クスペックを脱水パルプスラリーから除去するように設
計されている。圧縮印刷紙から遊離したスペックが小さ
い故に、これらの段階は簡易かつ効率的である。スラリ
ーから小さな遊離インクスペックを洗い流し適切な清浄
度とするためには、１回または２回の洗浄サイクルで十
分であることが多い。もしこれが不十分である時、さら
にパルプを洗浄するために、浮遊セルを添加できる。古
紙に乾式トナーで像が形成されている場合、スラリーは
はるかに大きな上述のトナー平板を含有している。この
ようなパルプを適度に洗浄するためには、リサイクリン
グ業界は遥かに複雑な方式を採用する必要があると認識
していた。通常、これは、連続した６個の浮遊セルから
なる。その後、高せん断分散段階に備えて脱水し、さら
に残留するスペックを破壊する。前記分散段階はエネル
ギー集約的で、ある量の繊維破壊を伴う。この後および
再希釈の後に、破砕スペックを除去して適切な清浄度と
するために更に４回までの浮遊段階が必要であろう。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明において、トナー
組成物は、ポリイミドイミンレジンから構成される。ｐ
Ｈ約１１のアルカリ性パルプ再生条件下において、イミ
ン官能基は加水分解しオリゴマーポリイミド残基に分解
される。これによって、トナー粒子は、平均体積直径で
約２５ミクロン未満または約２５ミクロンまで、好適に
は約１５ミクロン乃至約２５ミクロンまで分解される。
これによって、圧縮印刷紙にのみ通常有効である上述の
簡易インクスペック除去方式を使用できるようになる。
従って、トナーインクスペックの除去ははるかに容易と
なり、極めて経済的な方式となり、また優れた品質のパ
ルプを生じる。

【０００７】本発明の態様におけるトナー組成物に関連
したその他の利点として、約１２０゜Ｃ乃至約１４０゜
Ｃのような低溶融定着温度が挙げられ、従って、低溶融
定着エネルギーが定着に必要となり、それによって、溶
融時の出力消費が少なくでき、選択した定着器の寿命延
長を可能とする。さらに、本発明のトナー組成は、約４
０゜Ｃ乃至約１００゜Ｃの広い溶融定着自由度を有して
おり、剥離オイルの使用を最小とするかまたは剥離オイ
ルを回避でき、その後のコピー上におけるゴースト形成
またはバックグランド像に通常関連する定着器ロール上
へのトナーのオフセットを防止する。さらに、本発明の
態様におけるトナー組成物から得られた定着像は、ノー
ト製本に使用される物のようなビニルカバーへ実質的に
オフセットせず、２０％湿度のチャンバー中に４８時間
放置した後の現像剤の摩擦帯電（マイクロクーロン／グ
ラム）の８０％湿度のチャンバー中に４８時間放置した
後の現像剤の摩擦帯電（マイクロク−ロン単位／グラ
ム）の比率によって計算した場合、約１乃至約２．３の
低湿度感度率を有している。

【０００８】トナー組成のためのレジンの設計に際して
は、通常、レジンのガラス遷移温度が約５０℃乃至約６
５℃、好適には約５５℃未満であることが望ましく、そ
の結果、例えば、トナー粒子は、製造時、運搬時または
保存時においてあるいはトナーを定着段階に必要とする
まで、凝集せず、融合せずまたは阻止しない。さらに、
低溶融定着特性が必要となり、従って、レジンは、約１
２０℃乃至約１４５℃のような可能な限り低温で溶融ま
たは流動しない。さらに、トナーの低相対湿度感度は、
摩擦帯電が環境湿度条件の変化に対して安定であること
が望ましい。

【０００９】ポリイミドレジン、液体結晶ポリイミドレ
ジンおよび更に詳細にはポリイミドレジンは、高分子科
学および工学の百科辞典(Encyclopedia of Polymer Sci
enceand Engineering) 、第２版、第１２巻、ウイリー
(Wiley) 出版（１９８５）に要約されかつ例示されてい
るように、同様に公知である。しかし、これらのポリイ
ミドレジンは全体として芳香族であり、高性能材料とし
て有用であり、この参考文献にはトナーとしての用途は
全く記載されていない。特に可撓性のジアミノアルカン
部分およびさらに詳細にはポリオキシアルキレン部分を
有するポリイミドイミンレジンは言及されておらず、我
々は、本発明を本文で例示したように新規属として考え
ている。

【００１０】

【発明の要約】本発明のもうひとつの目的は、ポリイミ
ドイミンを有するトナー組成物を提供することにあり、
前記トナーは、カラーイメージを含む静電潜像を現像す
るために有用である。さらに本発明のもうひとつの目的
は、ポリイミドイミンの調製方法を提供することにあ
る。さらに、本発明のもうひとつの目的は、溶融トナー
レジンが約１０乃至約１４のｐＨのようなアルカリ性す
なわち苛性水性条件下で分解するような優れた脱インク
性を有するポリイミドイミンからなるトナー組成物を提
供することにある。

【００１１】本発明のポリイミドイミンレジンは本文に
例示したように調製でき、さらに詳細には、下部ドレイ
ンバルブ、ダブルタービン攪拌器および冷水コンデンサ
ーを有する蒸留受容器を設置した反応器に約０．８５乃
至約０．９９モルのピロメリット酸二無水物のような二
無水物単量体、テレフタールジカルボキシアルデヒドの
ようなジアルデヒド０．０１乃至約０．１５モル、およ
びテキサコケミカル社からＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ２３０
(商標) として入手可能なジアミノ末端ポリオキシプロ
ピレンのような可撓性ジアミン０．９５乃至約１．０５
モルを投入することによる態様において調製できる。そ
の後、前記反応器を約３時間、攪拌しながら約１５０℃
から約１７０℃まで加熱し、それによって、前記蒸留受
容器中に水副生物０．５乃至約０．９モルを採取する。
その後、前記混合物を約１８０℃から約２１０℃まで加
熱し、その後、約１時間から約５時間の間、圧力を大気
圧から約３００トールまで漸次低下させ、約０．１乃至
約０．３モルの水を蒸留受容器中に採取する。その場合
反応開始から採取した水の総量は、約０．９５乃至約
１．０モル当量である。その後、前記反応器に窒素を送
り込み大気圧とし、生成したポリイミドイミンを下部ド
レインバルブから採取する。次に、レジンのガラス遷移
温度は、デュポン社(DuPont)から入手可能な９１０差動
走査熱量計(Differential Scanning Calorimeter) を用
いて測定した。加熱速度１０℃／分で約４５℃から約６
５℃（開始）であった。数平均分子量は気相カロリメト
リによって測定した。約１，５００グラム／モル乃至約
１００，０００グラム／モルであった。

【００１２】本発明のポリイミドイミンレジンの具体的
例として、ポリ（Ｎ−エチルオキシエチルオキシエチル
−１，２，４，５−ピロメリット酸イミド−Ｎ−エチル
オキシエチルオキシエチル−１−イミノメチルフェニル
−３−メチルイミン）、ポリ（Ｎ−エチルオキシエチル
オキシエチルオキシエチル−１，２，４，５−ピロメリ
ット酸イミド−Ｎ−エチルオキシエチルオキシエチルオ
キシエチル−１−イミノメチルフェニル−３−メチルイ
ミン）、ポリ（Ｎ−プロピルオキシプロピルオキシプロ
ピルオキシプロピル−１，２，４，５−ピロメリット酸
イミド−Ｎ−プロピルオキシプロピルオキシプロピルオ
キシプロピル−１−イミノメチルフェニル−３−メチル
イミン）、ポリ（Ｎ−プロピルオキシプロピルオキシプ
ロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシプロピル−
１，２，４，５−ピロメリット酸イミド−Ｎ−プロピル
オキシプロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシプ
ロピルオキシプロピル−１−イミノメチルフェニル−３
−メチルイミン）であり、このレジンは、トナーの約８
５重量％から約９８重量％までの種々の有効量で、例え
ば、レジンおよび顔料からなるトナー中に存在する。

【００１３】ポリイミドレジンを調製するために使用で
きる二無水物または４価の酸（テトラアシッド）単量体
類の具体的例として、例えばポリイミドイミンの約０．
４５乃至約０．５５モル当量の有効量で選択されたピロ
メリット酸二無水物、ピロメリット酸テトラカルボン
酸、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，
３，５，６−テトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．
２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボ
ン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラ
カルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカ
ルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラ
カルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテト
ラカルボン酸二無水物、エチレンジアミン四酢酸二無水
物、その混合物等が挙げられる。

【００１４】ポリイミドイミントナーレジンの調製に使
用できるジアルデヒドの具体的例として、例えばポリイ
ミドイミンの約０．０１乃至約０．１５モル当量の有効
量で選択されたテレフタールジカルボキシアルデヒド、
イソフタールアルデヒド、フタール酸ジカルボキシアル
デヒド、１，３−グルタール酸ジアルデヒド、１，４−
アジピン酸ジアルデヒド、ピメリン酸ジアルデヒド、ス
ベリン酸ジアルデヒド、アゼアリン酸ジアルデヒド、セ
バシン酸ジアルデヒド、ノナン酸ジアルデヒド、デカノ
ン酸ジアルデヒド、ドデカノン酸ジアルデヒド、トリデ
カノン酸ジアルデヒド、その混合物等が挙げられる。

【００１５】ポリイミドイミンの調製に使用できるジア
ミノアルカンまたはジアミノアルキレンオキサイドの具
体的例として、ジアミノエタン、ジアミノプロパン、
２，３−ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノ
ペンタン、イー・アイ・デュポン・ケミカル社(E.I.DuP
ont Chemical Company) から入手可能なＤＹＴＥＫ Ａ
(商標) としても公知のジアミノ−２−メチルペンタ
ン、ジアミノヘキサン、ジアミノ−トリメチルヘキサ
ン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノ
ナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノ末
端エチレンオキサイド、テキサコケミカル社からＪＥＦ
ＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ−１４８ (商標) として入手可能
なジアミノ末端ジエチレンオキサイド、テキサコケミカ
ル社からＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ−１９２ (商標)
として入手可能なジアミノ末端トリエチレンオキサイ
ド、同様にテキサコケミカル社からＪＥＦＦＡＭＩＮＥ
Ｄ−２３０ (商標) 、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４０
０ (商標) 、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ７００ (商標) として
全て入手可能なジアミノ末端ポリオキシプロピレンオキ
サイド、その混合物等が挙げられ、および、例えばポリ
イミドイミンの約０．４５乃至約０．５５モル当量の有
効量で選択される。

【００１６】例えばトナーの約１乃至約２５重量％、好
適にはトナーの約１乃至約１５重量％有効量でトナー中
に存在する種々の公知の着色剤は、Ｍｏｂａｙ磁鉄鉱Ｍ
Ｏ８０２９ (商標) 、ＭＯ８０６０ (商標) のようなＲ
ＥＧＡＬ ３３０Ｒ 磁鉄鉱；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ 磁
鉄鉱；ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ (商標) および表面
処理磁鉄鉱；Ｐｆｉｚｅｒ 磁鉄鉱ＣＢ４７９９ (商
標) 、ＣＢ５３００ (商標) 、ＣＢ５６００ (商標) 、
ＭＣＸ６３６９ (商標) ；Ｂａｙｅｒ磁鉄鉱ＢＡＹＦＥ
ＲＲＯＸ８６００ (商標) 、８６１０ (商標) ；Ｎｏ
ｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ磁鉄鉱ＮＰ−６０４
(商標) 、ＮＰ−６０８ (商標) ；Ｍａｇｎｏｘ磁鉄鉱
(商標) Ｂ−１００ (商標) 、またはＴＭＢ−１０４
(商標) ；およびその他の同様の黒色顔料が挙げられ
る。着色顔料として、公知のシアン、マゼンダ、イェロ
ー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルーまたはその混
合物が挙げられる。ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫ (商標)
およびシアン成分類の混合物のような着色磁鉄鉱も同様
に顔料として使用できる。前記顔料は、例えばトナーの
約１重量％から約６５重量％の種々の有効量で選択され
る。

【００１７】前記トナーは、同様に、約０．１乃至約１
０重量％の有効量のアルキルピリジニウムハロゲン化
物、重硫酸塩、米国特許第３，９４４，４９３号；第
４，００７，２９３号；第４，０７９，０１４号；第
４，３９４，４３０号；およびジステアリルジメチルア
ンモニウムメチル硫酸帯電添加剤を有するトナーを例示
している第４，５６０，６３５号の帯電制御添加剤を含
有している。

【００１８】本発明のトナー組成物に約０．１乃至約３
重量％の有効量で添加可能な表面添加剤として、例え
ば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイドけい酸塩、その
混合物等が挙げられ、これらは米国特許第３，５９０，
０００号；第３，７２０，６１７号；第３，６５５，３
７４号；および第３，９８３，０４５号で参照される。
好適な添加剤として、ステアリン酸亜鉛およびドグッサ
(DeGussa) から入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｒ
が挙げられる。

【００１９】本発明の別の態様では、公知の微細化およ
び分類に従って、ポリイミドレジン、および顔料粒子、
および任意の電荷増強添加剤からなるクールターカウン
ターによって決定した平均体積直径が約５乃至約２０ミ
クロンのトナー粒子が提供される。

【００２０】通常、ポリイミドイミンレジンは、通常、
例えば約７０乃至約９５重量％の十分な有効量でトナー
中に存在する。したがって、帯電増強添加剤１重量％が
存在するときおよびカーボンブラックのような顔料また
は着色剤がトナー中に約７重量％含有されているとき、
レジン約９２重量％を選択する。また、帯電増強添加剤
は、顔料粒子上に塗布することもできる。

【００２１】本発明のトナーおよび現像剤は、負に帯電
できる従来の光受容体を含有する静電イメージング装置
用に使用される。したがって、本発明のトナーおよび現
像剤を、米国特許第４，２６５，９９０号に記載のもの
のような負に帯電可能な重層光受容体とともに使用でき
る。イメージングおよび印刷方式に利用される無機光受
容体の例としては、セレン、ヒ化セレン、テルリウムセ
レン等のようなセレン合金、ハロゲンドープセレン物質
およびハロゲンドープセレン合金が挙げられる。

【００２２】

【実施例】

実施例Ｉ ピロメリット酸二無水物、テレフタールジカルボキシア
ルデヒド、およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２３０ (商
標) としてＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手
可能な平均分子量２３０のジアミノ末端ポリオキシプロ
ピレンから、ポリイミドイミンを下記のようにして誘導
し、調製した。

【００２３】ピロメリット酸二無水物（１７１ｇ）、テ
レフタールジカルボキシアルデヒド（５．４ｇ）、ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２３０ (商標) （１６５ｇ）およ
びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００ (商標) （４２．９
ｇ）を、スターラー、蒸留受容器、および下部ドレイン
バルブを付属した３００ミリリットルのＰａｒｒ反応器
に入れた。混合物を１５０℃まで加熱後３０分間攪拌
し、温度を１７５℃まで上昇させ、それによって、水の
蒸留を開始させた。その後混合物を１７５℃に２時間保
持し、それによって水１０ｇ（９０％）を採取した。そ
の後、窒素をゆっくりと３０分間送り込みながら反応器
を２００℃まで上昇させ、その後さらに３０分間２２５
℃まで上昇させた。次に、反応炉の下部ドレインを開と
し、ポリイミドイミンレジンをドライアイスで冷却した
容器に注入し測定した。３００ｇであった。ポリイミド
イミンレジン生成物であるポリ（Ｎ−プロピルオキシプ
ロピルオキシプロピル−１，２，４，５−ピロメリット
酸イミド−Ｎ−１−プロピルオキシプロピルオキシプロ
ピルイミノ−メチルフェニル−３−メチルイミン）の数
平均分子量をその後溶媒としてトルエンを用いて気相浸
透圧法で測定し、２５，０３０ｇ／モルであった。レジ
ンのガラス遷移温度は、１０℃／分でＤｕＰｏｎｔ Ｄ
ｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏ
ｒｉｍｅｔｅｒを用いて測定し、４８℃であることが分
かった。

【００２４】実施例II ピロメリット酸二無水物、テレフタールジカルボキシア
ルデヒド、およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００ (商
標) としてＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手
可能な数平均分子量４００のジアミノ末端ポリオキシプ
ロピレンから、ポリイミドイミンを下記のようにして誘
導し調製した。

【００２５】テレフタールジカルボキシアルデヒド
（４．０ｇ）および無水硫酸マグネシウム（１５．１
ｇ）をジクロロメタン１００ミリリットル中に溶解し
た。この溶液に対して、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ４００
(商標) （１２．５ｇ）を添加した。生成した混合物を
室温で２６時間攪拌した。固体をろ過し、ろ液を濃縮し
た。淡黄色の粘稠な液体が得られた。レジンポリイミド
イミンポリ（Ｎ−プロピルオキシプロピルオキシプロピ
ルオキシプロピルオキシプロピル−１，２，４，５−ピ
ロメリット酸イミド−Ｎ−１−プロピルオキシプロピル
オキシプロピルオキシプロピルオキシプロピルイミノ−
メチルフェニル−３−メチルイミン）生成物の数平均分
子量を測定した。４，９８２ｇ／モルであった。さら
に、レジン生成物の重量平均分子量をゲルろ過クロマト
グラフィで測定し、１１，１２３ｇ／モルであった。

【００２６】実施例III ピロメリット酸二無水物、テレフタールジカルボキシア
ルデヒド、およびＤＹＴＥＫＡ (商標) としてＤｕＰｏ
ｎｔから入手可能な２−メチル−１，５−ジアミノペン
タンから、ポリイミンを下記のようにして誘導し、調製
した。

【００２７】テレフタールジカルボキシアルデヒド
（４．０ｇ）および無水硫酸マグネシウム（１５．１
ｇ）をジクロロメタン１００ミリリットル中に溶解し
た。このスラリーに対して、２−メチル−１，５−ジア
ミノペンタン（３．８ｇ）を添加した。生成した混合物
を室温で１８時間攪拌した。固体をろ過し、ろ液を濃縮
した。粘稠な液体生成物ポリ（２−メチル−１，５−ジ
アミノペンタン−テレフタールジカルボキシジイミン）
を得、ゲルろ過クロマトグラフィによって測定した。そ
の数平均分子量は２，０１７であり重量平均分子量は
３，３４７であった。

【００２８】実施例IV ピロメリット酸二無水物、テレフタールジカルボキシア
ルデヒド、およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−１４８ (商
標) としてＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手
可能な数平均分子量１４８ (商標) のジアミノ末端ポリ
オキシプロピレンから、ポリイミドイミンを下記のよう
にして誘導し調製した。

【００２９】テレフタールジカルボキシアルデヒド（２
５ｇ）を三口フラスコにいれ、アルゴン中で油浴中に浸
漬した。ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ−１４８ (商標)
（２８．９ｇ）を室温でフラスコ中に添加した。浴の温
度を１３０℃まで上昇させ、混合物を２５分間攪拌し
た。この間に蒸気が発生した。系の圧力を５０トールま
で数分間で低下させた。約５ミリリットルの液体を採取
した。試料をフラスコから出し、白色固体レジンを得
た。生成したポリイミドイミン生成物ポリ（Ｎ−エチル
オキシエチルオキシエチル−１，２，４，５−ピロメリ
ット酸イミド−Ｎ−エチルオキシエチルオキシエチル−
１−イミノメチルフェニル−３−メチルイミン）は、走
査差動熱量計（scanning differential calorimetry)に
よって−２．１℃のＴｇ、８４．７℃および１０６．０
℃のＴｍを有している。

【００３０】実施例Ｖ 実施例Ｉのポリイミドイミンレジン９８重量％およびＰ
Ｖ ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ (商標) 顔料２重量％からなる
トナー組成物を下記のようにして調製した。

【００３１】実施例Ｉのポリイミドイミンレジンは大き
なチャンク状であった。生成したポリマーを８５０マイ
クロメータースクリーンを有するモデルＪフィッツミル
(Model J Fitzmill)中で約５００ミクロンの平均体積直
径に粉砕した。粉砕した後、ポリマー１１７．６ｇ（ト
ナーの９８重量％）をヘキスト・ケミカル社(HoechstCh
emical Corporation)から入手可能なＰＶ ＦＡＳＴ
ＢＬＵＥ (商標) 顔料２．４ｇ（トナーの２重量％）と
混合した。前記２成分をペイントシェーカーで最初に乾
燥配合し、次に、ロールミル上で配合した。カスタムズ
・サイエンティフィック・インスツルメンテーション(C
ustoms Scientific Instrumentation)から入手可能な小
型のＣＳＩＴＭ逆転ローラー二軸スクリュー押出機を次
に用いて、バレル温度１４０℃、スクリュー回転速度５
０ｒｐｍおよび供給速度２ｇ／分で上述の混合物を溶融
混合した。押し出されたストランドを、ブラック・アン
ド・デッカー (Black and Decker) から入手可能なコー
ヒー豆グラインダーを用いて粗い粒子に粉砕した。８イ
ンチ（２０３ｍｍ）のスターテバント (Sturtevant) ミ
クロナイザーを用いてさらに粒子径を小さくした。粉砕
後、トナーを測定して、クールターカウンターで測定し
た。平均体積直径粒子径は９．１ミクロンで幾何分布が
１．３９であった。生成したトナーをこれ以上分類する
ことなく、次に用いた。現像剤組成物を、上述のトナー
３重量部および０．７５重量％のフッ化ポリビニリデン
（ＫＹＮＡＲ (登録商標) ）ポリマーコーティングを有
する鋼鉄芯からなる８０ミクロン直径の担体１００重量
部とロールミルに供した。公知のブローオフ・ファラデ
ー・ケージ(brow-off Faraday Cage) 装置を用いて摩擦
帯電データを得、トナー現像剤をチャンバー中で４８時
間、２０％湿度に供し、さらに、チャンバー中で４８時
間、８０％湿度に供した。８０％湿度に対して２０％湿
度に対応する摩擦帯電の比率は式１によって示され、
１．９であった。次に、定着システムが不良なゼロック
ス・コーポレイション１０７５イメージング装置を用い
て非溶融定着コピーを作成した。その後、非定着コピー
を１０７５定着器で定着させた。トナーの定着評価によ
って、約１２４℃の最小定着温度および１６０℃のホッ
トオフセット温度が示唆された。

【００３２】実施例VI ポリイミドイミン定着トナー像の脱イオン性は、ｐＨ１
０における実施例Ｖで成し得る。

【００３３】実施例Ｖの定着像は直径６インチ（１５２
ｍｍ）のソリッド角領域からなりおよび単位面積当たり
のトナー質量は１．１ｍｇ／平方センチメーターであ
り、これをｐＨ約１０の重炭酸ナトリウム（２０ｇ）の
水溶液を含有する４リットルのビーカー中に浸積した。
浸積した像をそのまま室温に３時間放置し、その間、像
を完全に紙から除去した。その後水性混合物を１規定希
塩酸で希釈し中和した。有機部分を１００ミリリットル
の塩化メチレンで抽出した。有機抽出物を次にロータリ
エバポレータを用いて粘稠液体に濃縮し、ゲルろ過クロ
マトグラフィで重量平均分子量が４５６ｇ／モルである
ことが分かった。そのことから、塩基性条件下において
トナーレジンの分解を確認した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビー・ダブリュー・アニッサ・イェウン カナダ オンタリオ州 エル４ゼット２ワ イ９ ミシソーガ アパートメント＃2506 シップドライブ 4205 (72)発明者 メルビン・ディー・クラウチャー カナダ オンタリオ州 エル２エム７エム ５ セントキャサリーン ランターナクレ ッセント ９ (72)発明者 ジェイ・スティーブン・キッテルバーガー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14618 ロチェスター ペナローロード 160

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顔料および下式のポリイミドイミンレジン
   からなるトナー。 【化１】 式中、ｍおよびｎは、単量体部分の数を示し；Ｘは、そ
   れぞれ、炭素原子約６個乃至約２０個の４価の芳香族、
   ポリアリロマチックまたは脂環基および脂環基からなる
   群から選択され；Ｒは、それぞれ、アルキレン、オキシ
   アルキレンおよびポリオキシアルキレンからなる群から
   選択され；およびＲ’は、それぞれ、アルキル、アルキ
   レンおよびアリレンからなる群から選択される。
2. 【請求項２】前記ポリイミドイミンレジンが、ポリ（Ｎ
   −エチルオキシエチルオキシエチル−１，２，４，５−
   ピロメリット酸イミド−Ｎ−エチルオキシエチルオキシ
   エチル−１−イミノメチルフェニル−３−メチルイミ
   ン）、ポリ（Ｎ−エチルオキシエチルオキシエチルオキ
   シエチル−１，２，４，５−ピロメリット酸イミド−Ｎ
   −エチルオキシエチルオキシエチルオキシエチル−１−
   イミノメチルフェニル−３−メチルイミン）、ポリ（Ｎ
   −プロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシプロピ
   ル−１，２，４，５−ピロメリット酸イミド−Ｎ−プロ
   ピルオキシプロピルオキシプロピルオキシプロピル−１
   −イミノメチルフェニル−３−メチルイミン）、および
   ポリ（Ｎ−プロピルオキシプロピルオキシプロピルオキ
   シプロピルオキシプロピルオキシプロピル−１，２，
   ４，５−ピロメリット酸イミド−Ｎ−プロピルオキシプ
   ロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシプロピルオ
   キシプロピル−１−イミノメチルフェニル−３−メチル
   イミン）からなる群から選択されることを特徴とする請
   求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】約１０分から約３６０分の間、約２０℃か
   ら約６０℃の温度で約１０から約１４のｐＨの水性アル
   カリ溶液中に紙繊維を分散することによって紙からトナ
   ー像のインクを除去するための方式である請求項１に記
   載のポリイミドレジンを含有するトナー。