JPH072883B2 - 加硫ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 a. 産業上の利用分野 本発明は、耐ガソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガ
ソリン性、耐サワーガソホール性に優れ、さらに優れた
耐オゾン性、耐熱性を有するな加硫ゴム組成物に関す
る。

b. 従来の技術 近年、自動車において、排出ガス規制対策や性能向上を
目的としたエンジンなどの改良の結果、耐ガソリン性ゴ
ムが使用される雰囲気は、ますます高温となる傾向にあ
り、耐熱性、耐オゾン性に優れた耐ガソリン（油）性ゴ
ムが求められている。またガソリンが酸化されてサワー
ガソリン（ガソリンが酸化されて発生するパーオキサイ
ドを含むガソリンのことを言う。詳しくはA.Nersasian:
Rubber and Plastics News June26（1978）に記載され
ている）が発生し、ゴムを劣化させるという問題が生じ
ている。

さらに世界的な原油需給の逼迫により、ガソリンにアル
コールを混合することが試みられるようになってきた。
このアルコール混合ガソリン（ガソホール）も、通常の
ガソリン同様に酸化されて、サワーガソホールが発生
し、ゴムを劣化させるという問題がある。

従来、耐ガソリン性ゴムとして、ブタジエン−アクリロ
ニトリルゴムが、ホース、ガスケット、Ｏ−リング、パ
ッキン、オイルシールなどの用途に広く使用されてい
る。

c. 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、ブタジエン−アクリロニトリルゴムは、
耐熱性が劣り、さらに耐サワーガソリン性も不充分であ
るため、前記のように高温でガソリンと接触する環境に
おいて充分な信頼性を有するゴム部品を得ることは困難
である。

これを改良する方法として、ブタジエン−アクリロニト
リルゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物を使用するこ
とによって、耐サワーガソリン性、耐オゾン性の改良を
行うことが知られているが、（特開昭55-89838号）、こ
れによると耐熱性が改良されず、さらに耐ガソホール性
も充分とはいえない。

従来、耐油性、耐熱性、耐オゾン性に優れた材料として
アクリル系ゴムが使用されているが、かかるゴムは、耐
ガソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガソリン性にお
いて劣り、最近要求される自動車のエンジン周辺機器に
求められる性能を満足できないため不適当であり、この
改良が求められている。

例えばこのような改良手段として、アクリル系ゴムとフ
ッ化ビニリデン系ゴムの混合物からなるゴム組成物が提
案されているが、かかる組成物は未だ耐ガソリン性、耐
ガソホール性、耐サワーガソリン性が十分なレベルに達
していない。

d. 問題点を解決するための手段 本発明者らは、耐ガソリン性、耐ガソホール性、耐サワ
ーガソリン性、耐サワーガソホール性に優れ、さらに耐
オゾン性、耐熱性を有するゴム材料を得るべく鋭意検討
した結果、一定の重合組成を有するアクリル系ゴムと、
アクリル系ゴム、フッ素ゴム、ブタジエン−アクリロニ
トリルおよびその水素化物を除くその他のゴム群から選
ばれた少なくとも１種のゴムおよびフッ化ビニリデン樹
脂との混合物からなる加硫ゴム組成物が、耐オゾン性、
耐熱性、耐ガソリン性、耐サワーガソリン性に優れるの
みならず、新しい要求性能である耐ガソホール性、耐サ
ワーガソホール性にも優れ、さらに良好な引っ張り強
さ、伸びおよび耐ガソリン性と耐寒性のバランスを有す
ることを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、（Ａ）アクリル酸アルキルエステル
および／またはアクリル酸アルコキシ置換アルキルエス
テル化合物30〜99.9重量％、（Ｂ）架橋性モノマー0.1
〜10重量％、および（Ｃ）前記（Ａ）、（Ｂ）と共重合
可能な他のエチレン性不飽和化合物０〜70重量％、の重
合組成を有するアクリル系ゴム（Ｉ）とアクリル系ゴ
ム、フッ素ゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムお
よびその水素化物を除くその他のゴムの群から選ばれた
少なくとも１種のゴム（II）とを含有し、それら（Ｉ）
／（II）の重量比が99.9/0.1〜70/30である混合物
（α）と、フッ化ビニリデンを90モル％以上含有するフ
ッ化ビニリデン樹脂（III）とを含有し、混合物（α）
／フッ化ビニリデン樹脂（III）の重量比が95/5〜40/60
であることを特徴とする加硫ゴム組成物を提供するもの
である。

本発明に用いられるアクリル系ゴム（Ｉ）は、 （Ａ）アクリル酸アルキルエステルおよび／またはアク
リル酸アルコキシ置換アルキルエステル化合物、 （Ｂ）架橋性モノマー、および （Ｃ）前記（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な他のエチレン
性不飽和化合物、 各成分とからなる多元共重合体ゴムが使用される。

前記（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステルは、下記
一般式（ｉ） ［式中、R₁は炭素数１〜18のアルキル基を示す。］ で表わされるものであり、例えばメチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペ
ンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、２−メチルペンチルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルア
クリレート、ｎ−アクタデシルアクリレートなどが挙げ
られ、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ートであり、とくに好ましくはメチルアクリレート、エ
チルアクリレートである。

前記（Ａ）成分のアクリル酸アルコキシ置換アルキルエ
ステルとしては、下記一般式（ii） で表わされるものであり、例えば２−メトキシエチルア
クリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−
（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブ
トキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルア
クリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−
（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−
ブトキシ）プロピルアクリレートなどが挙げられ、好ま
しくは２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシ
エチルアクリレートであり、とくに好ましくは２−メト
キシエチルアクリレートである。

前記（Ｂ）成分である架橋性モノマーは、共重合するこ
とによって、得られる共重合体に架橋構造を導入するこ
とが可能な単量体であり、例えばジエン系化合物、ジヒ
ドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリル酸
エステル、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、活
性ハロゲン含有エチレン性不飽和化合物およびカルボキ
シル基含有エチレン性不飽和化合物の群から選ばれた少
なくとも１種の化合物を挙げることができる。

かかる（Ｂ）成分の架橋性モノマーのうち、ジエン系化
合物として、例えばアルキリデンノルボルネン、アルケ
ニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、メチルシク
ロペンタジエンおよびそのダイマーなどの非共役ジエン
類、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン類が挙げ
られるが、アルキリデンノルボルネン、アルケニルノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン、メチルシクロペンタ
ジエンおよびそのダイマーよりなる群から選ばれた非共
役ジエンであることが望ましい。

また、前記（Ｂ）成分の架橋性モノマーのうち、ジヒド
ロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては、ジヒドロジシクロペンタジエニル（メ
タ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルオ
キシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。

さらにまた、前記（Ｂ）成分の化合物のうち、エポキシ
基含有エチレン性不飽和化合物としては、アリルグリシ
ジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジル
アクリレートが好ましい。

さらにまた、前記（Ｂ）成分の化合物のうち、活性ハロ
ゲン含有エチレン性不飽和化合物と具体例としては、ビ
ニルベンジルクロリド、ビニルベンジルブロミド、２−
クロルエチルビニルエーテル、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルクロルプロピオネート、アリルクロルアセテ
ート、アリルクロルプロピオネート、２−クロルエチル
アクリレート、２−クロルエチルメタクリレート、クロ
ルメチルビニルケトン、２−クロルアセトキシメチル−
５−ノルボルネンなどが挙げられるが、このうち、ビニ
ルクロルアセテート、２−クロルエチルビニルエーテ
ル、ビニルベンジルクロリド、２−クロルエチルメタク
リレート、２−クロルエチルアクリレートが好ましい。

さらにまた、前記（Ｂ）成分の化合物のうち、カルボキ
シル基含有エチレン性不飽和化合物の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられ
る。

前記（Ｃ）成分の他のエチレン性不飽和化合物として
は、必要に応じ種々の化合物を使用することができる
が、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、２−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸などのカルボキシル基含有化合物、２−シアノエ
チルアクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、
４−シアノブチルアクリレートなどのシアノ置換アルキ
ル（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、オク
チルメタクリレートなどのメタクリレート、メチルビニ
ルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエチル
エーテル、アリルメチルエーテルなどのビニルおよびア
リルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロ
スチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニル
ニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミドなどのビニルアミド、1,1−
ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、1,
1−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、1,1,5−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）
アクリレート、1,1,2,2−テトラヒドロペルフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、1,1,7−トリヒドロペル
フルオロヘプチル（メタ）アクリレート、1,1−ジヒド
ロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、1,1−
ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなど
の含フッ素アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）
アクリレートなどの三級アミノ基含有単量体、１−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートなどの水酸基含有化合物およびエチレ
ン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
ビニル、フッ化ビニリデン、酢酸ビニル、アルキルフマ
レートなどが挙げられる。

この中で２−シアノエチルアクリレート、アクリロニト
リル、エチレン、酢酸ビニルが好ましく、とくに２−シ
アノエチルアクリレート、アクリロニトリルが好まし
い。

なお、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との好ましい組み合わせ
は、（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステルおよび／
またはアクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル化合
物が、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよび
メトキシエチルアクリレートの群から選ばれた少なくと
も１種の化合物であり、（Ｃ）成分の他のエチレン性不
飽和化合物がアクリロニトリルである。

本発明のアクリル系ゴム（Ｉ）における（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）成分の組成比率は、（Ａ）成分30〜99.9重
量％、（Ｂ）成分0.1〜10重量％および（Ｃ）成分０〜7
0重量％である。

前記（Ａ）成分が30重量％未満では、アクリル系ゴムの
引っ張り強さ、伸びなどの常態物性が劣り好ましくな
い。好ましくは50重量％以上であり、特に好ましくは70
重量％以上である。

また、前記（Ｂ）成分が約0.1重量％未満では、アクリ
ル系ゴムの架橋に長時間を要し、一方10重量％を越える
とゴムが固くなり、架橋ゴムの伸びが低下して好ましく
ない。好ましくは１〜７重量％であり、さらに好ましく
は２〜５重量％である。

さらに、前記（Ｃ）成分は、約70重量％を越えると
（Ａ）成分が少なくなりすぎ好ましくない。

前記アクリル系ゴム（Ｉ）は、通常のラジカル重合触媒
を用いた乳化重合により製造することができる。

本発明に使用されるアクリル系ゴム、フッ素ゴム、ブタ
ジエン−アクリロニトリルゴムおよびその水素化物を除
くその他のゴムの群から選ばれた少なくとも１種のゴム
（II）は、クロロプレンゴム、ヒドリンゴム、クロロス
ルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、シリコー
ンゴム、エチレン−プロピレン−（ジエン）ゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴ
ム、イソプレンゴム、天然ゴムなどが挙げられ、このう
ち例えばヒドリンゴム、シリコーンゴムを用いた場合
は、耐寒性改良効果があり、特に好ましくはヒドリンゴ
ムである。

次に、本発明に使用されるフッ化ビニリデン樹脂（II
I）は、ポリフッ化ビニリデンおよびフッ化ビニリデン
とヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、
トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、
テトラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロ
ピルビニルエーテル）、酢酸ビニル、エチレン、プロピ
レン、ブタジエン、スチレンもしくはアクリル酸エステ
ルなどの１種または２種以上の共重合体であり、かつフ
ッ化ビニリデン含量は、90％以上、好ましくは95モル％
以上である。フッ化ビニリデン含量が90モル％未満のフ
ッ化ビニリデンの共重合体では、耐ガソリン性、耐ガソ
ホール性、耐サワーガソリン性、耐サワーガソホール性
の点から好ましくない。なおフッ化ビニリデン樹脂は、
特に制限されないが、好ましくは重合度100〜100,000の
ものが用いられる。

このように本発明の加硫ゴム組成物は、アクリル系ゴム
（Ｉ）と、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、ブタジエン−
アクリロニトリルゴムおよびその水素化物を除くその他
のゴムの群から選ばれた少なくとも１種のゴム（II）と
を含有し、それら（Ｉ）／（II）の重量比が99.9/0.1〜
70/30である混合物（α）およびフッ化ビニリデンを90
モル％以上含有するフッ化ビニリデン樹脂（III）を含
有するものであるが、両者の使用割合は、混合物（α）
／フッ化ビニリデン樹脂の重量比が95/5〜40/60であ
る。

すなわち、ゴム（II）の使用量は、混合物（α）100重
量部中多くとも30重量部未満であり、30重量部以上では
耐サワーガソリン性などが悪化する。好ましくは20重量
部以下である。

またフッ化ビニリデン樹脂（III）の使用量は混合物
（α）とフッ化ビニリデン樹脂（III）との混合物100重
量部中少なくとも５重量部であり、約５重量部未満では
耐ガソホール性改良の効果が見られず、好ましくは10重
量部以上である。混合物中のフッ化ビニリデン樹脂（II
I）の量が増えるにしたがって、加工性が悪くなり、ま
たコストが上昇するので使用量の上限はおのずと決ま
り、通常60重量部以下、好ましくは50重量部以下であ
る。

本発明の組成物中の混合物（α）とフッ化ビニリデン樹
脂（III）との使用割合は、使用目的、要求性能に応じ
て前記の範囲内で適宜決定することができる。

本発明の組成物の混合方法は特に制限はないが、例えば
次のような方法を用いることができる。

（イ）アクリル系ゴムと、アクリル系ゴム、フッ素ゴ
ム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムおよびその水素
化物を除くその他のゴムの群から選ばれた少なくとも１
種のゴムとを、ロール、バンバリーミキサー、インター
ミキサーなどの混合機を用いて混合したのち、次にフッ
化ビニリデン樹脂を添加してロール、バンバリーミキサ
ー、インターミキサーなどの混合機を用いて混合する方
法。

（ロ）アクリル系ゴムと、アクリル系ゴム、フッ素ゴ
ム、ブタジエン−アクリロニトリルおよびその水素化物
を除くその他のゴムの群から選ばれた少なくとも１種の
ゴムとフッ化ビニリデン樹脂とを、一度にロール、バン
バリーミキサー、インターミキサーなどの混合機を用い
て混合する方法。

（ハ）アクリル系ゴムと、アクリル系ゴム、フッ素ゴ
ム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムおよびその水素
化物を除くその他のゴムの群から選ばれた少なくとも１
種のゴムと、フッ化ビニリデン樹脂とを、それぞれラテ
ックス状または懸濁状のままで混合したのち、凝固処理
して共沈澱させる方法、または （ニ）前記（イ）と（ハ）とを併用する方法、あるいは
前記（ロ）と（ハ）とを併用する方法などが挙げられ
る。

本発明の加硫ゴム組成物には、通常の配合薬品、例えば
補強剤、充填剤、可塑剤、離型剤、軟化剤、安定剤など
が配合されるが、これらの添加剤は予めゴム混合物
（α）に配合したのち、フッ化ビニリデン樹脂と前記
（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）の何れかの方法で混合
することもでき、また混合物（α）とフッ化ビニリデン
樹脂（III）とを混合したのち、配合することもでき
る。

ロール、バンバリーミキサー、インターミキサーなどを
用いて混合物（α）とフッ化ビニリデン樹脂（III）を
混合する場合、具体的には150〜250℃、好ましくは150
〜200℃にて行なう。混合温度が250℃をこえると、ゴム
が劣化して好ましくなく、150℃未満だとブレンド状態
が不十分で物性が低下する。

本発明の加硫ゴム組成物は、通常の架橋方法によって容
易に架橋物が得られる。

架橋方法に用いる架橋剤としては、前記アクリル系ゴム
中に導入された架橋に利用される官能基の種類に応じ
て、好適な化合物を選択することができる。

例えばジエン系化合物や、ジヒドロジシクロペンタジエ
ニル基含有（メタ）アクリル酸エステルを共重合して、
炭素−炭素二重結合を導入した場合は、硫黄、チウラム
系などのいわゆる加硫剤や、有機過酸化物などの一般の
ジエン系ゴム（スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン
ゴムなど）に使用される架橋剤を好適に使用することが
できる。

また、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物を共重合
してエポキシ基をアクリル系ゴム中に導入した場合に
は、ポリアミンカーバメイト類、有機カルボン酸アンモ
ニウム類、ジチオカルバミン酸塩類、有機カルボン酸ア
ルカリ金属塩類と硫黄化合物を組み合わせたものなどを
架橋剤として使用することができる。

さらに、活性ハロゲン含有エチレン性不飽和化合物をア
クリル系ゴムに共重合して活性ハロゲン基を導入した場
合には、ポリアミンカーバメイト類、有機カルボン酸ア
ンモニウム類、有機カルボン酸アルカリ金属塩類と硫黄
化合物を組み合わせたものなどを好適に使用することが
できる。

また本発明に利用されるアクリル系ゴム、フッ素ゴム、
共役ジエン−α，β不飽和ニトリル系共重合体ゴムおよ
びその水素化物を除くその他のゴムの群から選ばれた少
なくとも１種のゴムにおいて、通常の架橋に利用されて
いる架橋剤も好適に添加、利用することができる。

耐寒性改良の面から可塑剤の配合が好ましいが、可塑剤
としてはジエチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシ
ル）フタレート、ジブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート、ジメチルシクロヘキシルフタレートなど
のフタル酸誘導体化合物、ジイソオクチルイソフタレー
トなどのイソフタル酸誘導体化合物、ジ−（２−エチル
ヘキシル）テトラヒドロフタレートなどのテトラヒドロ
フタル酸誘導体化合物、ジ−（２−エチルヘキシル）ア
ジペート、ジ−（ブトキシ・エトキシ・エチル）アジペ
ート、ブチルジグリコールアジペートなどのアジピン酸
誘導体化合物、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート
などのアゼライン酸誘導体化合物、ジ−（２−エチルヘ
キシル）セバケート、ジ−ｎ−ブチルセバケートなどの
セバシン酸誘導体化合物、ジエチレングリコール・モノ
ラウレートなどの脂肪酸誘導体化合物、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホス
フェート、トリフェニル・ホスフェートなどのリン酸誘
導体化合物、ジブチルメチレンビス・チオグリコレート
などのグリコール誘導体化合物、グリセリン誘導体化合
物、エポキシ誘導体化合物などの他重合系可塑剤として
ポリエステル系化合物、ポリエーテル系化合物、ポリエ
ーテル・エステル系化合物などが例示される。

このうち、アジピン酸誘導体化合物、リン酸誘導体化合
物、重合系可塑剤のポリエステル系化合物、ポリエーテ
ル系化合物、ポリエーテル・エステル系化合物が好まし
く、ジ−（ブトキシ・エトキシ・エチル）アジペート、
トリブトキシエチルホスフェート、ポリエーテル・エス
テル系化合物が好ましい。

本発明の加硫ゴム組成物は、耐ガソリン性、耐サワーガ
ソリン性、耐オゾン性、耐熱性に優れ、さらに新しい要
求性能である耐ガソホール性、耐サワーガソホール性に
も優れ、また良好な引っ張り強さ、伸び、耐寒性を有し
ているため、自動車の燃料系ホースをはじめとして、燃
料油、作動油、潤滑油などに接触する各種ホース類、ダ
イヤフラム類、ガスケット、Ｏ−リング、オイルシール
などの各種シール材、また製鉄用、紡績用、印刷用、製
紙用、染色用などの耐油性、耐溶剤性を必要とする各種
ロールあるいは伝動ベルト、コンベアベルト、タイミン
グベルト、チェーンテンショナー、オイルダンパーなど
に使用することができる。

とくに耐サワーガソリン性、耐サワーガソホール性に優
れるという特徴を活かし自動車の燃料系ホース用ゴムと
して好適に使用することができる。

e. 実施例 以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、これら実施例に
制約されるものではない。

実施例１〜５、比較例１〜２ 表−２に示したアクリル系ゴム（Ｉ）とアクリル系ゴ
ム、フッ素ゴム、共役ジエン−α，β不飽和ニトリル系
共重合体ゴムおよびその水素化物を除くその他のゴムの
群から選ばれた少なくとも１種のゴム（II）およびポリ
フッ化ビニリデン（以下「PVDF」という）のブレンド組
成物の各試料について、表−１に示した配合処方にした
がい、バンバリーミキサーにて配合を行った。得られた
配合物を、表−１下段に示した条件にしたがいプレスキ
ュアーした。

得られた架橋ゴムの特性をJIS K 6301にしたがって測定
した。また、耐サワーガソリン性、耐サワーガソホール
性を下記の方法にて評価した。

耐サワーガソリン性 ラウロイルパーオキサイド2.5gを、Fuel C（イソオクタ
ン：トルエン＝1:1（容積比）の混合溶剤）97.5gに溶か
した液に、試験片を40℃で72時間浸漬することを１サイ
クルとし、各サイクル毎に試験片を取り出した。100℃
で15時間減圧乾燥したのち、試験片を180度折り曲げ、
亀裂の発生状態を観察した。

耐サワーガソホール性 Fuel Cの代わりに、Fuel Cとエタノールの混合溶剤（容
積比で、Fuel C:エタノール＝80:20）を用いた以外は、
耐サワーガソリン性の評価法と同様にして評価した。

評価結果を表−３に示した。

表−３の結果から、本発明の加硫ゴム組成物は、耐ガソ
リン性、耐ガソホール性、耐サワーガソリン性、耐サワ
ーガソホール性に優れ、さらに耐オゾン性、耐熱性に優
れ、さらに引っ張り強さ、伸び、耐ガソリン性−耐寒性
のバランスに優れた加硫ゴム組成物を提供し得ることが
分かる。

表−１において ＊１） ハイアブレーションファーネスブラック ＊２） ファーストエクスクルーディングファーネスブ
ラック ＊３） セミレインフォースィングファーネスブラック ＊４） 脂肪酸の金属塩：テクニカルプロセッシッグ社
製 ＊５） ポリエーテルエステル系可塑剤：アデカアーガ
ス化学（株）製 ＊６） トリブトキシエチルホスフェート ＊７） ジオクチルフタレート ＊８） トリアリルイソシアヌレート ＊９） テトラメチルチウラムジスルフィド ＊10） ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド ＊11） 1,3−ジエチルチオウレア ＊12） ２−メルカプトイミダゾリン f. 発明の効果 本発明の加硫ゴム組成物は、耐ガソリン性、耐サワーガ
ソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガソホール性、耐
オゾン性、耐熱性に優れ、さらに引っ張り強さ、伸び、
耐ガソリン性−耐寒性のバランスに優れた加硫ゴム組成
物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 延与 弘次 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭52−40558（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−154446（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−63740（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−65048（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）アクリル酸アルキルエステルおよび
   ／またはアクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル化
   合物30〜99.9重量％、（Ｂ）架橋性モノマー0.1〜10重
   量％、および（Ｃ）前記（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能な
   他のエチレン性不飽和化合物０〜70重量％、の重合組成
   を有するアクリル系ゴム（Ｉ）、その他のゴム（ただ
   し、フッ素ゴム、共役ジエン−α，β不飽和ニトリル系
   共重合ゴムおよびその水素化物を除く）（II）、および
   フッ化ビニリデンを90モル％以上含有するフッ化ビニリ
   デン樹脂（III）を含有し、（Ｉ）／（II）の重量比が9
   9.9/0.1〜70/30、かつ（Ｉ）＋（II）／（III）の重量
   比が95/5〜40/60であることを特徴とする加硫ゴム組成
   物。