JPS638447A - 架橋性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐ガソリン性、耐ガソホール性、耐
サワーガソリン性、耐サワーガソホール性に優れ、さら
に優れた圧縮永久歪を有する架橋性ゴム組成物に関する
。

〔従来の技術〕

近年、自動車において、耐ガソリン性ゴムの使用される
雰囲気は、排出ガス規制対策や、性能向上を目的とした
エンジンなどの改良の結果、ますます高温となる傾向に
あり、耐熱性、耐オゾン性に優れた耐ガソリン（油）性
ゴムが求められている。さらに、ガソリンが酸化されて
サワーガソリン〔ガソリンが酸化されてパーオキサイド
を含むガソリンのことをいう。詳しくはＡ、Ｎｅｒｓａ
ｓｉａｎ：Ｒｕｂｂｅｒ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　
Ｎｅｗｓ　Ｊｕｎｅ　２６　（１９７８）に記載されて
いる。〕が発生し、ゴムを劣化させるという問題が生じ
ている。

さらに、世界的な原油需給の逼迫により、ガソリンにア
ルコールをン昆合することが試みられるようになってき
た。このアルコール （ガソホール）も、通常のガソリン同様に酸化されて、
サワーガソホールが発生するという問題がある。

従来、耐ガソリン性ゴムとして、ブタジェン−アクリロ
ニトリルゴムが、ホース、ガスケット、０−リング、パ
ツキン、オイルシールなどの用途に広く使用されている
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、ブタジェン−アクリロニトリルゴムは、
耐オゾン性が劣り、さらに耐熱性、耐サワーガソリン性
も不充分であるため、前記のように高温でガソリンと接
触する環境において充分な信頼性を有するゴム部品を得
ることは困難である。

これを改良する方法として、ブタジェン−アクリロニト
リルゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物を使用するこ
とによって、耐サワーガソリン性、耐オゾン性の改良を
行うことが知られているが（特開昭５５−８９３３８号
公報）、これによると耐熱性が改良されず、さらに耐ガ
ソホール性も充分とはいえない。

また、ブタジェン−アクリロニトリルゴムの水素化を行
うことにより、耐サワーガソリン性、耐熱性の改良を行
うことが知られている（特開昭５７−７０１３５号公報
）。これによると、圧縮永久歪が悪くなり、また耐熱性
、耐サワーガソリン性、耐サワーガソホール性も充分と
はいえない。

さらに、従来、耐油性、耐熱性、耐オゾン性に優れた材
料としてアクリル系ゴムが使用されているが、かかるゴ
ムは、耐ガソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガソリ
ン性において劣り、最近要求される自動車のエンジン周
りに求められる材料としては不適当であり、この改良が
求められている。また、シアノエチルアクリレートを多
量に含有するアクリル系ゴムが改良手段として検討され
ているが、耐ガソホール性の面で充分でなかった。

例えば、このような改良手段として、アクリル系ゴムと
フッ化ビニリデン系ゴムの混合物からなる樹脂組成物が
提案されているが、かかる組成物では未だ耐ガソリン性
、耐ガソホール性、耐サワーガソリン性の改良効果が小
さいものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、耐熱性、耐ガソリン性、耐ガソホール性
、耐サワーガソリン性、耐サワーガソホール性に優れ、
さらに優れた圧縮永久歪性を有するゴム材料を得るべく
鋭意検討した結果、フン化ビニリデン系樹脂と、エポキ
シ基およびカルボキシル基を含有するアクリル系ゴムと
を必須成分として含有する架橋性ゴム組成物が、耐熱性
、耐ガソリン性、耐サワーガソリン性に優れるのみなら
ず、新しい要求性能である耐ガソホール性、耐サワーガ
ソホール性にも優れ、さらに良好な引っ張り強さおよび
伸びを存し、圧縮永久歪にも優れることを見出し、本発
明に到達したものである。

すなわち、本発明は、フッ化ビニリデン系樹脂（口、エ
ポキシ基およびカルボキシル基を含有するアクリル系ゴ
ム（ＩＩ）、ならびにその他のブレンド可能な重合体（
ＩＩＩ）を含存し、（Ｉ）／〔（ＩＩ）　＋　（ＩＩＩ
）　）の重量比が５／９５〜６０／４０、かつ（ＩＩ）
　／　（ＩＩＩ）の重量比が１００１０〜５０１５０よ
りなる架橋性ゴム組成物を提供するものである。

本発明に使用されるフッ化ビニリデン系樹脂（１）は、
ポリフッ化ビニリデン、またはフン化ビニリデンとへキ
サフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、トリフ
ルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフルオロ
（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビ
ニルエーテル）、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、
ブタジェン、スチレンもしくはアクリル酸エステルなど
の１種または２種以上の共重合体であり、かつフッ化ビ
ニリデン含量は、９０モル％以上、好ましくは９５モル
％以上である。フン化ビニリデン含量が９０モル％未満
のフッ化ビニリデン系樹脂では、耐ガソリン性、耐ガソ
ホール性、耐サワーガソリン性、耐サワーガソホール性
上、好ましくない。

なお、フッ化ビニリデン系樹脂の重合度は、特に制限さ
れないが、好ましくは１００〜１００．０００のものが
用いられる。

次に、本発明に用いられるエポキシ基およびカルボキシ
ル基を有するアクリル系ゴム（ＩＩ）は、特に制限され
るものではないが、好ましくは（Ａ）アクリル酸アルキ
ルエステルおよび／またはアクリル酸アルコキシ置換ア
ルキルエステル、（Ｂ）エポキシ暴食をエチレン性不飽
和単量体、（Ｃ）カルボキシル基含有エチレン性不飽和
単量体、および必要に応じて （Ｄ）前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と共重合可能な他の
エチレン性不飽和単量体、 の重合組成を有するものである。

ここで、前記（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステル
は、下記一般式（ｉ） Ｈ○ Ｈｚ　Ｃ＝ＣＣＯＲ’　　　　　　　　（ｉ）（ここで
、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基またはシアノアル
キル基を示す。）で表されるものであり、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリ
レート、ｎ−へキシルアクリレート、２−メチルペンチ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ
−ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレー
ト、シアノメチルアクリレート、１−シアノエチルアク
リレート、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノ
プロピルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレー
ト、３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチ
ルアクリレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２
−エチル−６−ジアツヘキジルアクリレート、８−シア
ノオクチルアクリレートなどが挙げられ、好ましくはメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２ニジアノエ
チルアクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、
４−シアノブチルアクリレートであり、特に好ましくは
メチルアクリレート、エチルアクリレートである。

前記（Ａ）成分のアクリル酸アルコキシ置換アルキルエ
ステルとしては、下記一般式（ｉｉ）Ｏ ＩＩ Ｈｚ　Ｃ＝ＣＣＯＲ”　　ＯＲ’　　　（ｉｉ）（ここ
で、Ｒ２、Ｒコは同一または異なっていてもよ＜、炭素
数１〜１２のアルキル基を示す。）で表されるものであ
り、例えば２−メトシキエチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチ
ルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレ
ート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキ
シプロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロ
ピルアクリレート、２−”（ｎ−ブトキシ）プロピルア
クリレートなどが挙げられ、好ましくは２−メトシキエ
チルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレートで
あり、特に好ましくは２−メトシキエチルアクリレート
である。

前記（Ｂ）成分であるエポキシ基含有エチレ性不飽和単
量体としては、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙
げられる。

前記（Ｃ）成分のカルボキシル基含有エチレン性不飽和
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、２〜ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、ケイ皮酸、２−ノルボルネン−５−カルボン酸、マ
レイン酸モノメチルなどが挙げられる。

前記（Ｄ）成分の他のエチレン性不飽和単量体としては
、必要に応じ種々の化合物を使用することができるが、
その例としては、１．１−ジヒドロペルフルオロエチル
（メタ）アクリレート、１゜１−ジヒドロペルフルオロ
プロピル（メタ）アクリレート、１，１．５−）リヒド
ロベルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１
，２．２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）
アクリレート、１，１．７−ドリヒドロペルフルオロヘ
プチル（メタ）アクリレート、１．１−ジヒドロペルフ
ルオロオクチル（メタ）アクリレート、１．１−ジヒド
ロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの含フ
ツ素アクリル酸エステル；１−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートな
どの水酸基含有化合物；ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジブチルアミノ　（メタ）アクリレ−ト
などの第３級アミノ基含有単量体；メチルメタクリレー
ト、オクチルメタクリレートなどのメタクリレート；メ
チルビニルケトンのようなアルキルビニルケトン；ビニ
ルエチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル
およびアリルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン
、クロロスチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香ｔ
ｃ化合物；そのほかアクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルなどのビニルニトリル、エチレン、プロピレン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、アルキルフマレートなどが挙げ
られる。この中でも、アクリロニトリル、エチレン、酢
酸ビニルが好マシ＜、特にアクリロニトリルが好ましい
。

なお、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との好ましい組み合わせ
は、（Ａ）成分のアクリル酸アルキルエステルおよび／
またはアクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルが、
メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびメトキ
シエチルアクリレートの群から選ばれた少なくとも１種
の化合物であり、（Ｄ）成分の他のエチレン性不飽和単
量体がアクリロニトリルである。

本発明のアクリル系ゴム（ＩＩ）における（Ａ）、（Ｂ
）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の組成比率は、通常、（Ａ
）成分３０〜９９．９重量％、（Ｂ）成分０．１〜５重
量％、（Ｃ）成分０．１〜５重量％、（Ｄ）成分０〜６
９．８重量％である（ただし、　（Ａ）＋　　（Ｂ）＋
　（Ｃ）＋　　（Ｄ）＝１００重量％）。

前記（Ａ）成分が３０重量％未満では、アクリル系ゴム
（ＩＩ）の引っ張り強さ、伸びなどの常態物性が劣り好
ましくない。（Ａ）成分の含量は、好ましくは５０重量
％以上であり、特に好ましくは７０重型置以上である。

また、前記（Ｂ）成分が０．１重量％未満では、アクリ
ル系ゴム（ｎ）の架橋に長時間を要し、一方５重量％を
越えるとゴムが固くなり得られる架橋ゴムの伸びが低下
して好ましくない。（Ｂ）成分の含量は、好ましくは０
．３〜３重量％である。

さらに、前記（Ｃ）成分が０．１重量％未満では、アク
ル系ゴム（ｎ）の架橋速度が遅くなり、得られる架橋ゴ
ムの圧縮永久歪が劣り好ましくなく、一方５重量％を超
えると架橋速度が速（なり、加工中に硬化し易く好まし
くない。（Ｃ）成分の含量は、好ましくは０．２〜３重
量％である。

さらにまた、（Ｄ）成分が６９．８重量％を超えると、
（Ａ）成分が少なくなりすぎ好ましくない。

前記アクリル系ゴム（ＩＩ）は、通常のラジカル重合触
媒を用いた乳化重合により製造することができる。

なお、アクリル系ゴム（ＩＩ）のムーニー粘度（ＭＬ＋
、、　、１００℃）は特に制限されないが、好ましくは
２０〜１２０のものが用いられる。

本発明に用いられるその他のブレンド可能な重合体（１
）としては、室温で液状でも固体状でもよく、例えばク
ロロプレンゴム、ヒドリンゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、エチ
レン−プロピレン−（ジエチレン）ゴム、アクリロニト
リル−ブタジェンゴム、水素化アクロリロニトリルーブ
タジエンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブタジ
ェンゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、フ
ッ素ゴムなどのゴム類；およびフェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、アリル樹脂、シリコーン樹脂などの熱硬化性樹
脂；またはポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂などの熱可塑
性樹脂類を挙げることができ、特にアクリロニトリル−
ブタジェンゴムおよびその水素化物、ヒドリンゴム、フ
ッ素ゴム、ポリ塩化ビニルが好ましい。前記重合体（Ｉ
［＋）は、１種単独でも、または２種以上を併用するこ
ともできる。

本発明において、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｉ）に対す
るアクリル系ゴム（ＩＩ）およびその他のブレンド可能
な重合体の重量比、すなわち（Ｉ）／（（Ｉｆ）　＋　
（Ｉ［Ｉ）　）は、５／９５〜６０／４０、好ましくは
１０／９０〜５０１５０である。

フン化ビニリデン系樹脂（Ｉ）が５重量部未満では、耐
ガソホール性、耐サワーガソホール性、耐熱性改良の効
果が見られず、好ましくは１０重量部以上である。組成
物中のフン化ビニリデン系樹脂（Ｉ）の量が増えるに従
って、加工性が悪くなり、またコストが上昇するので使
用量の上限はおのずと決まり、通常、６０重量部以下、
好ましくは５０重量部以下、特に好ましくは４０重量部
以下である。

本発明の組成物中の（Ｉ）　／　（（ｎ）　＋　（ＩＩ
［）　）の割合は、使用目的、要求性能に応じて前記の
範囲内で適宜決定される。

本発明において、アクリル系ゴム（ｎ）に対するその他
ブレンド可能な重合体（ＩＩＩ）の重量比、すなわち（
ｎ）　／　（ＩＩＩ）は、１００１０〜５０１５０、好
ましくは１００１０〜７０／３０である。

前記重合体（ＩＩ［）のブレンド比が５０重量部を超え
ると、アクリル系ゴム（ｎ）の成分が少なくなりすぎて
、本発明の効果が得られない。

本発明の組成物中の（ｎ）　／　（Ｉ［Ｉ）の割合は、
使用目的、要求性能に応じて前記範囲内で適宜決定され
る。

本発明の重合体組成物の混合方法は特に制限されないが
、例えば次のような方法を用いることができる。

■フッ化ビニリデン系樹脂（Ｉ）とアクリル系ゴム（Ｉ
Ｉ）とその他のブレンド可能な重合体（ＩＩＩ）とを、
ロール、バンバリーミキサ−、インターナルミキサーな
どの混合機を用いて混合する方法。

■フッ化ビニリデン系樹脂（１）とアクリル系ゴム（Ｉ
Ｉ）とその他ブレンド可能な重合体（ＩＩＩ）とを、そ
れぞれラテックス状または懸濁状で混合した後、凝固処
理し、共沈数させる方法。

■前記■と■の方法とを併用する方法。

次に、本発明の架橋性ゴム組成物中には、架橋剤を配合
することが好ましい。

ここで用いられる架橋剤としては、エポキシ基含有エラ
ストマーの架橋剤として用いられる第４級アンモニウム
塩、第４級ホスホニウム塩、グアニジン類、有機酸のア
ルカリ金属塩などが用いられるが、このうち第４級アン
モニウム塩、第４級ホスホニウム塩が好ましい。

本発明の架橋性ゴム組成物において、これらの架橋剤を
用いることにより、良好な圧縮永久歪を存する架橋物が
得られる。

前記架橋剤の１種である第４級アンモニウム塩または第
４級ホスホニウム塩は、次の一般式で表される化合物で
ある。

前記一般式中、Ｒ４−Ｒ７は、アルキル基、アリール基
、アルキルアリール基、ポリオキシアルキレン基などの
炭素数１〜２５の炭素原子を有する炭化水素基、または
Ｒ４〜Ｒ′Ｔのうちの２個あるいは３個が窒素原子もし
くはリン原子と３〜２０の原子を有する複素環構造を形
成し、該複素環において全原子の少なくとも２個は炭素
であり、残りが炭素原子、窒素原子もしくは硫黄原子で
ある。また、Ｘは、酸性の水素原子がハロゲン原子もし
くは酸素原子に結合している無機または有機の酸から誘
導される陰イオンであり、好ましくはＣ１、Ｂｒ、Ｈ３
Ｏ４、Ｈ２ＰＯ４、Ｒ８ＣＯＯ１ＲＩｌＯ８０３、Ｒ８
５Ｏ１Ｒ８０ＰＯ３Ｈ（ここで、Ｒ８はＲ４−Ｒ７に同
じ。）などの陰イオンを挙げることができる。

第４級アンモニウム塩の具体例としては、テトラエチル
アンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムク
ロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テト
ラブチルアンモニウムアイオダイド、ｎ−ドデシルトリ
メチルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、メチルセチルジベンジルア
ンモニウムブロマイド、セチルジメチルエチルアンモニ
ウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウム
ブロマイド、セチルピリジウムクロライド、セチルピリ
ジウムブロマイド、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４
，Ｏ）ウンデセン−７−メチルアンモニウムメトサルフ
ェート、■、８−ジアザ−ビシクロ（５，４，Ｏ）ウン
デセン−７−ベンジルアンモニウムクロライド、セチル
トリメチルアンモニウムアルキルフェノキシポリ　（エ
チレンオキシ）エチルホスフェート、セチルピリジウム
アイオダイド、セチルピリジウムサルフェート、テトラ
エチルアンモニウムアセテート、トリメチルベンジルア
ンモニウムベンゾエート、トリメチルベンジルアンモニ
ウムバラトルエンスルホネート、トリメチルベンジルア
ンモニウムポレートなどが挙げられる。

また、第４級ホスホニウム塩の具体例としては、トリフ
ェニルベンジルホスホニウムクロライド、トリフェニル
ベンジルホスホニウムブロマイド、トリフェニルベンジ
ルホスホニウムアイオダイド、トリフェニルメトキシメ
チルホスホニウムクコライド、トリエチルベンジルホス
ホニウムクロライド、トリシクロヘキシルベンジルホス
ホニウムクロライド、トリオクチルメチルホスホニウム
ジメチルホスフェート、テトラブチルホスホニウムブロ
マイド、トリオクチルメチルホスホニウムアセテートな
どを挙げることができる。

これらの架橋剤は、１種単独で、あるいは２種以上を併
用することができる。

また、前記架橋剤の使用割合は、得られる架橋性ゴム組
成物の貯蔵安定性、架橋速度、加工安定性、架橋物の機
械的特性、圧縮永久歪などを勘案して適宜選択されるも
のであるが、前記組成物１００重量部に対し、通常、０
．１−１０重量部、好ましくは０．１〜５重景重量割合
で用いられるものであり、０．１重量部未満では架橋が
殆ど進行せず、一方１０重量部を超えると架橋速度が速
くなりすぎて、加工安定性、貯蔵安定性が損なわれる。

本発明の架橋性ゴム組成物は、前記組成物に必要に応じ
て前記架橋剤、さらに通常の配合剤、例えば補強剤、充
填剤、可塑剤、軟化剤、離型剤、安定剤、架橋速度調整
剤などを配合することによって調製される。

ここで、補強剤としては、カーボンブラックのほかに通
常の白色充填剤も使用でき、例えば炭酸カルシウム、Ｐ
Ｍマグネシウム、カオリンクレー、パイロフィライトク
レーなどのケイ酸アルミニウム、タルク、マイカなどの
ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウムなどが使用でき
る。

可塑剤としては、ジエチルフタレート、ジーく２−エチ
ルヘキシル）フタレート、ジブチルフタレート、ジ−ｎ
−オクチルフタレート、ジメチルシクロヘキシルフタレ
ートなどのフタル酸誘導体、ジイソオクチルイソフタレ
ートなどのイソフタル酸誘導体、ジー（２−エチルヘキ
シル）テトラヒドロフタレートなどのテトラヒドルフタ
ル酸誘Ｒ体、ジー（２−エチルヘキシル）アジペート、
ジー（ブトキシ・エトキシ・エチル）アジペート、ブチ
ルジグリコールアジベートなどのアジピン酸誘導体、ジ
ー（２−エチルヘキシル）アゼレートなどのアゼライン
酸誘導体、ジー（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
−ｎ−ブチルセバケートなどのセバシン酸誘導体、ジエ
チレングリコール・モノラウレートなどの脂肪酸誘導体
、ジエチレングリコール・モノラウレートなどの脂肪酸
誘導体、トリブトキシエチルホスフェート、トリー（２
−エチルヘキシル）ホスフェート、トリフェニルホスフ
ェートなどのリン酸誘導体、ジブチルメチレンビス・チ
オグリコールなどのグリコール誘導体、グリセリン誘導
体、エポキシ誘導体などのほか、重合系可塑剤としてポ
リエステル系化合物、ポリエーテル系化合物、ポリエー
テル・エステル系化合物などが例示される。

これらの配合剤は、あらかじめアクリル系ゴム（ｎ）に
配合した後、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｉ）、その他の
ブレンド可能な重合体（ＩＩＩ）とを、前記■〜■の何
れ方法で混合することもでき、フッ化ビニリデン系樹脂
（Ｉ）とアクリル系ゴム（ＩＩ）とその他ブレンド可能
な重合体（ＩＩＩ）とを混合した後、配合することもで
きる。

本発明の架橋性ゴム組成物は、通常の架橋方法によって
容易に架橋物が得られる。

本発明の架橋性ゴム組成物は、耐ガソリン性、耐サワー
ガソリン性、耐オゾン性、耐熱性に優れ、さらに新しい
要求性能である耐ガソホール性、耐サワーガソホール性
にも優れ、また良好な引っ張り強さ、伸び、耐寒性を有
し、また圧縮永久歪に優れるため、自動車の燃料系ホー
スをはじめとして、燃料油、作動油、潤滑油などに接触
する各種ホース類、ダイヤフラム類、ガスケット、○−
リング、オイルシールなどの各種シール材、また製鉄用
、紡績用、印刷用、製紙用、染色用などの耐油性、耐溶
剤性を必要とする各種ロールあるいは伝動ベルト、コン
ベアベルト、タイミングベルト、チェーンテンショナー
、オイルダンパーなどに使用することができる。

特に、耐サワーガソリン性、耐サワーガソホール性およ
び圧縮永久歪に優れるという特徴を活かし自動車の燃料
系ホース用部品として好適に使用することができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、これら実施例に制
約されるものではない。

実施例１〜４および比較例１〜４ 第１表に示した配合処方を用いて、第２表に示したフン
化ビニリデン系樹脂（Ｉ）とアクリル系ゴム（ＩＩ）と
のブレンド組成物の各試料について、バンバリーミキサ
−にて配合を行った。

さらに、第２表に示した架橋剤をロールで配合し、次い
で得られた配合物を１６０℃で３０分間プレスキュアー
した。

得られた架橋ゴムの特性を、下記に示す方法により評価
を行い、結果を併せ第２表に示す。

すなわち、引張強さ、伸び、硬さは、ＪＩＳＫ６３０１
の引張試験に準じて測定した。

圧縮永久歪は、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３の圧縮永久歪試験
に準じて、第２表に示した条件で測定した。

耐熱性は、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３の老化試験の空気加熱
老化試験に準じ、第２表に示した条件で測定した。

耐ガソリン性、耐ガソホール性は、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ
３の浸漬試験に準じて、第２表に示した条件で測定した
。

耐サワーガソリン性は、ラウロイルパーオキサイド２．
５ｇを、Ｆｕｅｌ　　Ｃ（イソオクタン：トルエン＝１
：１（容積比）の混合溶剤）９７．５ｇに溶かした液に
、試験片を４０℃で７２時間浸漬することを１サイクル
とし、各サイクル毎に試験片を取り出した。１００℃で
１５時間減圧乾燥した後、テンシロンで引張試験を実施
し、オリジナル引張特性と比較した。

耐サワーガソホール性は、ｌ”ｕｅｌ　　Ｃの代わりに
、Ｆｕｅｌ　　Ｃとエタノールの混合溶剤（容積比で、
Ｆｕｅｌ　　Ｃ：エタノール＝８５：１５）を用いた以
外は、耐サワーガソリン性の評価法と同様にして評価し
た。

耐寒性は、ＪＩＳ　　Ｋ２ＳＯ３の低温衝撃ぜい化試験
に準じて測定した。

評価結果を第２表下段に示した。

第２表の結果から、本発明の架橋性ゴム組成物は、耐ガ
ソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガソリン性、耐サ
ワーガソホール性、耐熱性に優れ、さらに引っ張り強さ
、伸び、耐寒性に優れ、圧縮永久歪に優れた架橋性ゴム
組成物を提供し得ることが分かる。

第１表 ＊１）ハイアブレーションファーネスブラック＊２）ジ
（ブトキシエトキシエチル）アジペート（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明の架橋性ゴム組成物は、耐ガソリン性、耐サワー
ガソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガソホール性、
耐オゾン性、耐熱性に優れ、さらに引っ張り強さ、伸び
、耐寒性のバランスに優れ、圧縮永久歪にも優れた架橋
可能なゴム組成物である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ化ビニリデン系樹脂（ I ）、エポキシ基お
   よびカルボキシル基を含有するアクリル系ゴム（II）、
   ならびにその他のブレンド可能な重合体（III）を含有
   し、（ I ）／〔（II）＋（III）〕の重量比が５／９５
   〜６０／４０、かつ（II）／（III）の重量比が１００
   ／０〜５０／５０よりなる架橋性ゴム組成物。
2. （２）架橋剤として第４級アンモニウム塩および／また
   は第４級ホスホニウム塩を用いた特許請求の範囲第１項
   記載の架橋性ゴム組成物。