JPH07285991A - 新規ジペプチド誘導体及び甘味剤 - Google Patents
新規ジペプチド誘導体及び甘味剤Info
- Publication number
- JPH07285991A JPH07285991A JP6080448A JP8044894A JPH07285991A JP H07285991 A JPH07285991 A JP H07285991A JP 6080448 A JP6080448 A JP 6080448A JP 8044894 A JP8044894 A JP 8044894A JP H07285991 A JPH07285991 A JP H07285991A
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- amino acid
- acid residue
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高甘味度を有するαーL−アスパルチルーD
−アミノ酸エステル誘導体を提供する。 【構成】 下記一般式(I)で表される新規アスパルチ
ルジペプチド誘導体及びその塩。 【化1】 (式中Aspはアスパラギン酸残基を、XはD−アミノ
酸残基あるいはジアルキル(環状あるいは非環状)αー
アミノ酸残基を、R1 は炭素数1〜6のアルキル基を、
R2 はフェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基を、*位の炭素を含む構造は
(S)あるいは(S,R)を、L−AspとXの結合が
α結合であることを表す。)
−アミノ酸エステル誘導体を提供する。 【構成】 下記一般式(I)で表される新規アスパルチ
ルジペプチド誘導体及びその塩。 【化1】 (式中Aspはアスパラギン酸残基を、XはD−アミノ
酸残基あるいはジアルキル(環状あるいは非環状)αー
アミノ酸残基を、R1 は炭素数1〜6のアルキル基を、
R2 はフェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基を、*位の炭素を含む構造は
(S)あるいは(S,R)を、L−AspとXの結合が
α結合であることを表す。)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規ジペプチド誘導体及
びその塩並びにこれを有効成分として含有する甘味剤に
関する。
びその塩並びにこれを有効成分として含有する甘味剤に
関する。
【0002】
【発明の背景】現在、砂糖に替わる低カロリー甘味剤と
して数多くのジペプチド系甘味剤が報告されているが、
なかでもαーL−アスパルチルーD−アミノ酸エステル
誘導体が群を抜いて多い。以下に主たる化合物の構造式
と対砂糖甘味度を示した。 L−Asp−D−Ala−OPrn 170(対砂糖
甘味度) L−Asp−D−Ala−OEt 80 L−Asp−D−Ser−OPrn 320 L−Asp−D−Abu−OPri 179 L−Asp−D−ValーOPri 170 ただし、Asp:アスパラギン酸残基,Ala:アラニ
ン残基,Ser:セリン残基,Abu:αーアミノ酪酸
残基,Val:バリン残基,Et:エチル,Prn:n
ープロピル,Pri:iープロピル(化学総説No.1
4味とにおいの化学:日本化学会より) 上記の様にαーL−アスパルチルーD−アミノ酸エステ
ル誘導体の甘味度は低く、最も高いものでも対砂糖32
0倍であり、より甘味度の高いペプチド系甘味剤の出現
が望まれていた。
して数多くのジペプチド系甘味剤が報告されているが、
なかでもαーL−アスパルチルーD−アミノ酸エステル
誘導体が群を抜いて多い。以下に主たる化合物の構造式
と対砂糖甘味度を示した。 L−Asp−D−Ala−OPrn 170(対砂糖
甘味度) L−Asp−D−Ala−OEt 80 L−Asp−D−Ser−OPrn 320 L−Asp−D−Abu−OPri 179 L−Asp−D−ValーOPri 170 ただし、Asp:アスパラギン酸残基,Ala:アラニ
ン残基,Ser:セリン残基,Abu:αーアミノ酪酸
残基,Val:バリン残基,Et:エチル,Prn:n
ープロピル,Pri:iープロピル(化学総説No.1
4味とにおいの化学:日本化学会より) 上記の様にαーL−アスパルチルーD−アミノ酸エステ
ル誘導体の甘味度は低く、最も高いものでも対砂糖32
0倍であり、より甘味度の高いペプチド系甘味剤の出現
が望まれていた。
【0003】
【発明の課題】発明の課題は高甘味度を有するペプチド
系甘味料、具体的にはαーL−アスパルチルーD−アミ
ノ酸エステル誘導体を提供することにある。
系甘味料、具体的にはαーL−アスパルチルーD−アミ
ノ酸エステル誘導体を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の解決につき鋭意研究を重ね、次の一般式(I)で表さ
れるアスパルチルジペプチド誘導体及びその塩が高い甘
味度を有するとの知見に至り本発明を完成したものであ
る。。
の解決につき鋭意研究を重ね、次の一般式(I)で表さ
れるアスパルチルジペプチド誘導体及びその塩が高い甘
味度を有するとの知見に至り本発明を完成したものであ
る。。
【0005】
【化2】 (式中XはD−アミノ酸残基あるいはジアルキル(環状
あるいは非環状) αーアミノ酸残基を、R1 は炭素数1〜6のアルキル基
を、R2 はフェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基を、*位の炭素を含む構造
は(S)あるいは(R,S)を、L−AspとXの結合
がα結合であること表す。)
あるいは非環状) αーアミノ酸残基を、R1 は炭素数1〜6のアルキル基
を、R2 はフェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキシルメチル基を、*位の炭素を含む構造
は(S)あるいは(R,S)を、L−AspとXの結合
がα結合であること表す。)
【0006】本発明の化合物の塩としては例えばナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩,モノエタノ
ールアミン等のアミン塩,HCl,硫酸等の無機酸との
塩あるいはクエン酸、酢酸等の有機酸との塩があげられ
る。
ウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩,モノエタノ
ールアミン等のアミン塩,HCl,硫酸等の無機酸との
塩あるいはクエン酸、酢酸等の有機酸との塩があげられ
る。
【0007】本発明の化合物は通常のペプチド合成法
(泉屋ら ペプチド合成の基礎と実験:丸善)に従って
得ることができる。即ち、先ずD−アミノ酸を対応する
アルコールエステル化し、しかるのちβ位のカルボン酸
及びアミノ基を保護したL−アスパラギン酸と縮合後、
二つに保護基を除去するか、あるいは先ずβ位のカルボ
ン酸及びアミノ基を保護したL−アスパラギン酸を活性
エステル化し、D−アミノ酸と縮合、しかるのち対応す
るアルコールエステル化した後、二つの保護基を除去す
ることにより目的とするαーL−アスパルチルーD−ア
ミノ酸エステルを得ることができるが、本発明の化合物
の合成法はこれらに限るものではない。
(泉屋ら ペプチド合成の基礎と実験:丸善)に従って
得ることができる。即ち、先ずD−アミノ酸を対応する
アルコールエステル化し、しかるのちβ位のカルボン酸
及びアミノ基を保護したL−アスパラギン酸と縮合後、
二つに保護基を除去するか、あるいは先ずβ位のカルボ
ン酸及びアミノ基を保護したL−アスパラギン酸を活性
エステル化し、D−アミノ酸と縮合、しかるのち対応す
るアルコールエステル化した後、二つの保護基を除去す
ることにより目的とするαーL−アスパルチルーD−ア
ミノ酸エステルを得ることができるが、本発明の化合物
の合成法はこれらに限るものではない。
【0008】本発明の化合物及びその塩は官能試験の結
果強い甘味を持つことが解った。例えばαーL−アスパ
ルチルーD−アミノ酪酸ー(S)ーαーエチルベンジル
エステルの甘味度は700倍(対砂糖)であった。
果強い甘味を持つことが解った。例えばαーL−アスパ
ルチルーD−アミノ酪酸ー(S)ーαーエチルベンジル
エステルの甘味度は700倍(対砂糖)であった。
【0009】なお、本発明の化合物またはその塩を甘味
剤として仕様する場合、特別の支障のない限り、他の甘
味剤と併用してもよいことはもちろんである。
剤として仕様する場合、特別の支障のない限り、他の甘
味剤と併用してもよいことはもちろんである。
【0010】
【実施例1】 αーL−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸(S)αー
エチルベンジルエステルの合成 Nーt−ブトキシカルボニルーβーt−ブチルーαーL
−アスパラギン酸4.33g(15ミリモル)、Nーヒ
ドロキシサクシミド1.73g(15ミリモル)及びテ
トラヒドロフラン80mlの混合物に冷却下にジシクロ
ヘキシルカルボジイミド3.09g(15ミリモル)を
加え冷却下に1時間、その後室温で1夜攪拌した。反応
混合物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。残さを70
mlのジオキサンに溶解し、これをD−αーアミノ酪酸
1 .85g(18ミリモル)及びトリエチルアミン
2.5ml(18ミリモル)を水40mlに溶解したも
のに加え室温で1夜攪拌した。反応混合物を濾過し、濾
液を減圧下に1/3まで濃縮した。水50mlを加え、
10%クエン酸水溶液で酸性にした後、酢酸エチル10
0mlで2回抽出した。酢酸エチル層を合わせ水90m
lついで飽和食塩水50mlで洗浄した。無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、酢酸エチル層を減圧下に濃縮し白色結
晶Nーt−ブトキシカルボニルーβーt−ブチルーαー
L−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸4.05gを得
た。
エチルベンジルエステルの合成 Nーt−ブトキシカルボニルーβーt−ブチルーαーL
−アスパラギン酸4.33g(15ミリモル)、Nーヒ
ドロキシサクシミド1.73g(15ミリモル)及びテ
トラヒドロフラン80mlの混合物に冷却下にジシクロ
ヘキシルカルボジイミド3.09g(15ミリモル)を
加え冷却下に1時間、その後室温で1夜攪拌した。反応
混合物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。残さを70
mlのジオキサンに溶解し、これをD−αーアミノ酪酸
1 .85g(18ミリモル)及びトリエチルアミン
2.5ml(18ミリモル)を水40mlに溶解したも
のに加え室温で1夜攪拌した。反応混合物を濾過し、濾
液を減圧下に1/3まで濃縮した。水50mlを加え、
10%クエン酸水溶液で酸性にした後、酢酸エチル10
0mlで2回抽出した。酢酸エチル層を合わせ水90m
lついで飽和食塩水50mlで洗浄した。無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、酢酸エチル層を減圧下に濃縮し白色結
晶Nーt−ブトキシカルボニルーβーt−ブチルーαー
L−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸4.05gを得
た。
【0011】Nーt−ブトキシカルボニルーβーt−ブ
チルーαーL−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸3.
53g(9.4ミリモル),(S)ーαーエチルベンジ
ルアルコール1.28g(9.4ミリモル)及び4ージ
メチルアミノピリジン0.115g(0.94ミリモ
ル)を塩化メチレン30mlに溶解し、氷冷下に水溶性
カルボジイミド塩酸塩1.90g(9.9ミリモル)を
加え、同温度で1時間、その後室温で1夜攪拌した。こ
の塩化メチレン溶液を水、10%クエン酸水溶液、水、
5%炭酸水素ナトリウム水溶液、水及び飽和食塩水で洗
浄した。塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下に濃縮しNーt−ブトキシカルボニルーβ
ーt−ブチルーαーL−アスパルチルーD−αーアミノ
酪酸(S)ーαーエチルベンジルエステル4.19gを
得た。
チルーαーL−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸3.
53g(9.4ミリモル),(S)ーαーエチルベンジ
ルアルコール1.28g(9.4ミリモル)及び4ージ
メチルアミノピリジン0.115g(0.94ミリモ
ル)を塩化メチレン30mlに溶解し、氷冷下に水溶性
カルボジイミド塩酸塩1.90g(9.9ミリモル)を
加え、同温度で1時間、その後室温で1夜攪拌した。こ
の塩化メチレン溶液を水、10%クエン酸水溶液、水、
5%炭酸水素ナトリウム水溶液、水及び飽和食塩水で洗
浄した。塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下に濃縮しNーt−ブトキシカルボニルーβ
ーt−ブチルーαーL−アスパルチルーD−αーアミノ
酪酸(S)ーαーエチルベンジルエステル4.19gを
得た。
【0012】Nーt−ブトキシカルボニルーβーt−ブ
チルーαーL−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸
(S)ーαーエチルベンジルエステル4.19gをぎ酸
20mlに溶解し、60℃で30分攪拌した。減圧下に
濃縮した後、残さにエチルエーテルを加え結晶化させ
た。水より再結晶してαーL−アスパルチルーD−αー
アミノ酪酸(S)ーαーエチルベンジルエステル0.9
0g(2.7ミリモル)を得た。1 HNMR(D2O) δ:0.88(t,3H),0.
90(t,3H)、1.89(m,4H),2.75
(m,2H),4.34(m,2H),5.66(t,
1H),7.42(m,5H) FAB−MS 337(MH+)
チルーαーL−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸
(S)ーαーエチルベンジルエステル4.19gをぎ酸
20mlに溶解し、60℃で30分攪拌した。減圧下に
濃縮した後、残さにエチルエーテルを加え結晶化させ
た。水より再結晶してαーL−アスパルチルーD−αー
アミノ酪酸(S)ーαーエチルベンジルエステル0.9
0g(2.7ミリモル)を得た。1 HNMR(D2O) δ:0.88(t,3H),0.
90(t,3H)、1.89(m,4H),2.75
(m,2H),4.34(m,2H),5.66(t,
1H),7.42(m,5H) FAB−MS 337(MH+)
【0013】
【実施例2】 αーL−アスパルチルーD−αーアミノ酪酸(R,S)
αーエチルベンジルエステルの合成 (S)ーαーエチルベンジルアルコールのかわりに
(R,S)ーαーエチルベンジルアルコール1.28g
を用い実施例1と同様の方法でαーL−アスパルチルー
D−αーアミノ酪酸(R,S)ーαーエチルベンジルエ
ステル0.56gを得た。
αーエチルベンジルエステルの合成 (S)ーαーエチルベンジルアルコールのかわりに
(R,S)ーαーエチルベンジルアルコール1.28g
を用い実施例1と同様の方法でαーL−アスパルチルー
D−αーアミノ酪酸(R,S)ーαーエチルベンジルエ
ステル0.56gを得た。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式(I)で表される新規アスパ
ルチルジペプチド誘導体及びその塩。 【化1】 (式中Aspはアスパラギン酸残基を、XはD−アミノ
酸残基あるいはジアルキル(環状あるいは非環状)αー
アミノ酸残基を、R1 は炭素数1〜6のアルキル基を、
R2 はフェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基を、*位の炭素を含む構造は
(S)あるいは(S,R)を、L−AspとXの結合が
α結合であることを表す。) - 【請求項2】 D−アミノ酸残基がD−αーアミノ酪酸
であって、R1がエチル基、R2 がフェニル基、*位の
炭素を含む構造が(S)である請求項1記載の化合物。 - 【請求項3】 前記一般式(I)で表される新規ジペプ
チド誘導体またはその塩を有効成分として含有する甘味
剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6080448A JPH07285991A (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | 新規ジペプチド誘導体及び甘味剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6080448A JPH07285991A (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | 新規ジペプチド誘導体及び甘味剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07285991A true JPH07285991A (ja) | 1995-10-31 |
Family
ID=13718549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6080448A Pending JPH07285991A (ja) | 1994-04-19 | 1994-04-19 | 新規ジペプチド誘導体及び甘味剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07285991A (ja) |
-
1994
- 1994-04-19 JP JP6080448A patent/JPH07285991A/ja active Pending
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