JPH07278516A - 感光性樹脂版材 - Google Patents
感光性樹脂版材Info
- Publication number
- JPH07278516A JPH07278516A JP3045495A JP3045495A JPH07278516A JP H07278516 A JPH07278516 A JP H07278516A JP 3045495 A JP3045495 A JP 3045495A JP 3045495 A JP3045495 A JP 3045495A JP H07278516 A JPH07278516 A JP H07278516A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive resin
- weight
- plate material
- adhesive layer
- resin plate
- Prior art date
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】感光性樹脂層を基材上に設けて成る感光性樹脂
版材において、該基材と該感光性樹脂層の間にベンゾフ
ェノン系モノマからなる重合体を含有する接着剤層を設
けたことを特徴とする感光性樹脂版材。 【効果】良好な接着力を有し、かつインキ溶剤に対する
耐性に優れ、透明性が良好な接着剤層を有するハレーシ
ョン防止機能の高い感光性樹脂版材が得られる。
版材において、該基材と該感光性樹脂層の間にベンゾフ
ェノン系モノマからなる重合体を含有する接着剤層を設
けたことを特徴とする感光性樹脂版材。 【効果】良好な接着力を有し、かつインキ溶剤に対する
耐性に優れ、透明性が良好な接着剤層を有するハレーシ
ョン防止機能の高い感光性樹脂版材が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、基材と感光性樹脂層の
間に接着剤層を有する感光性樹脂版材に関するものであ
り、特に接着剤層に紫外線吸収機能を持つことを特徴と
する感光性樹脂版材に関するものである。
間に接着剤層を有する感光性樹脂版材に関するものであ
り、特に接着剤層に紫外線吸収機能を持つことを特徴と
する感光性樹脂版材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】接着剤組成物に紫外線吸収機能をもた
せ、紫外線が透過するのを防いだり、紫外線が反射する
ことを防いだりすることにより、樹脂を保護する役目や
ハレーション防止の効果を得ることが知られている。
せ、紫外線が透過するのを防いだり、紫外線が反射する
ことを防いだりすることにより、樹脂を保護する役目や
ハレーション防止の効果を得ることが知られている。
【０００３】その目的のために紫外線吸収剤を添加する
ことが試みられているが、従来の方法では、接着剤を設
けた後、有機溶剤や水などによって、紫外線吸収剤が抽
出され、長期に紫外線吸収機能を確保することができな
い問題がある。
ことが試みられているが、従来の方法では、接着剤を設
けた後、有機溶剤や水などによって、紫外線吸収剤が抽
出され、長期に紫外線吸収機能を確保することができな
い問題がある。
【０００４】一方、感光性樹脂版材の場合、金属または
プラスチック基材と光重合性の感光性樹脂層を設けた構
造をもつ凸版、平版および凹版印刷用の感光性樹脂組成
物の間にレリーフを固定するための接着剤層が設けられ
ている。
プラスチック基材と光重合性の感光性樹脂層を設けた構
造をもつ凸版、平版および凹版印刷用の感光性樹脂組成
物の間にレリーフを固定するための接着剤層が設けられ
ている。
【０００５】このような接着剤層としてポリエステル樹
脂を用いる系は、特公昭４０−１２１０４号公報、特公
昭４１−１２９８７号公報、特公昭６３−３３０３号公
報、特公平５−６７０２４号公報などで知られている。
しかし、これらの接着剤層にで活性光線を吸収する機能
がないために、基材上に形成されるレリーフ像に、基材
上で反射した活性光線の影響が及ぶ。そのために、レリ
ーフ像、特に白抜き部のぬけが悪くなるなどの問題が出
ている。それ故に感光性樹脂版材にはハレーション機能
を付与することが不可欠である。ハレーション防止のた
めに感光性樹脂層の下に活性光線吸収層を設ければ良い
ので、紫外線吸収剤や染料、顔料を含有した層を設ける
ことが試みられている。このようなハレーション防止方
法としては特開昭５５−２２４１号公報などに開示され
ている。しかし、従来の紫外線吸収剤や染料は、低分子
量化合物であるために版を保存しておくと、感光性樹脂
層に紫外線吸収剤や染料が移行し、感光性樹脂層の感度
を低下させるなどの好ましくない影響を与える恐れがあ
る。
脂を用いる系は、特公昭４０−１２１０４号公報、特公
昭４１−１２９８７号公報、特公昭６３−３３０３号公
報、特公平５−６７０２４号公報などで知られている。
しかし、これらの接着剤層にで活性光線を吸収する機能
がないために、基材上に形成されるレリーフ像に、基材
上で反射した活性光線の影響が及ぶ。そのために、レリ
ーフ像、特に白抜き部のぬけが悪くなるなどの問題が出
ている。それ故に感光性樹脂版材にはハレーション機能
を付与することが不可欠である。ハレーション防止のた
めに感光性樹脂層の下に活性光線吸収層を設ければ良い
ので、紫外線吸収剤や染料、顔料を含有した層を設ける
ことが試みられている。このようなハレーション防止方
法としては特開昭５５−２２４１号公報などに開示され
ている。しかし、従来の紫外線吸収剤や染料は、低分子
量化合物であるために版を保存しておくと、感光性樹脂
層に紫外線吸収剤や染料が移行し、感光性樹脂層の感度
を低下させるなどの好ましくない影響を与える恐れがあ
る。
【０００６】また、顔料で着色された層を持つ版は、光
を散乱し透明度が低く、印刷版の位置決め作業等に支障
をきたす問題がある。特公平１−４５０５０号公報にあ
るベンゾイルラジカルを発生する物質とフェノールホル
ムアルデヒド樹脂またはクロロプレン樹脂とからなるハ
レーション防止材は、ハレーション防止効果が出るよう
な中間層膜厚にすると基板が黄色を帯び透明度が低下
し、感光性樹脂版材の検版作業に支障をきたすのが現状
である。
を散乱し透明度が低く、印刷版の位置決め作業等に支障
をきたす問題がある。特公平１−４５０５０号公報にあ
るベンゾイルラジカルを発生する物質とフェノールホル
ムアルデヒド樹脂またはクロロプレン樹脂とからなるハ
レーション防止材は、ハレーション防止効果が出るよう
な中間層膜厚にすると基板が黄色を帯び透明度が低下
し、感光性樹脂版材の検版作業に支障をきたすのが現状
である。
【０００７】なお特開平２−１８０８０９号公報、特開
平３−２８１６８５号公報にはベンゾフェノン系モノマ
を単量体成分とする高分子化合物が開示されているが、
感光性樹脂版材への適用については記載はない。
平３−２８１６８５号公報にはベンゾフェノン系モノマ
を単量体成分とする高分子化合物が開示されているが、
感光性樹脂版材への適用については記載はない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、基材
を感光性樹脂層との間に長期的に安定な紫外線吸収機能
を持つ接着剤層を有する感光性樹脂版材を提供すること
にあり、該接着剤層が接着性、インキ溶剤に対する耐性
に優れ、透明性の良好なハレーション防止機能を有し、
それによって良好な画像再現性を持つ感光性樹脂版材を
提供することにある。
を感光性樹脂層との間に長期的に安定な紫外線吸収機能
を持つ接着剤層を有する感光性樹脂版材を提供すること
にあり、該接着剤層が接着性、インキ溶剤に対する耐性
に優れ、透明性の良好なハレーション防止機能を有し、
それによって良好な画像再現性を持つ感光性樹脂版材を
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の課題は、
感光性樹脂層を基材上に設けて成る感光性樹脂版材にお
いて、該基材と該感光性樹脂層の間にベンゾフェノン系
モノマからなる重合体を含有する接着剤層を設けた感光
性樹脂版材により解決される。
感光性樹脂層を基材上に設けて成る感光性樹脂版材にお
いて、該基材と該感光性樹脂層の間にベンゾフェノン系
モノマからなる重合体を含有する接着剤層を設けた感光
性樹脂版材により解決される。
【００１０】ベンゾフェノン系モノマからなる重合体と
は、ベンゾフェノン構造を有するモノマ、および必要に
応じてその他のモノマと合わせて得られる（共）重合体
である。ベンゾフェノン構造を有するモノマとしては、
ベンゾフェノン構造と（メタ）アクリロイル基を同一分
子内に有するモノマが好ましく用いられる。
は、ベンゾフェノン構造を有するモノマ、および必要に
応じてその他のモノマと合わせて得られる（共）重合体
である。ベンゾフェノン構造を有するモノマとしては、
ベンゾフェノン構造と（メタ）アクリロイル基を同一分
子内に有するモノマが好ましく用いられる。
【００１１】ベンゾフェノン構造と（メタ）アクリロイ
ル基を有するモノマとしては、一般式（１）で表される
化合物、すなわち２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物
が好ましく用いられる。
ル基を有するモノマとしては、一般式（１）で表される
化合物、すなわち２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物
が好ましく用いられる。
【化２】 （ここで、Ｘは酸素または-ORO- を示し、Ｙは水素また
はメチル基を示す。Ｒは炭素数１〜１０の直鎖または分
枝アルキレン基、または水酸基を１個以上もつ炭素数１
〜１０の直鎖または分枝アルキレン基を示す。）
はメチル基を示す。Ｒは炭素数１〜１０の直鎖または分
枝アルキレン基、または水酸基を１個以上もつ炭素数１
〜１０の直鎖または分枝アルキレン基を示す。）
【００１２】一般式（１）で表される２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ
−４−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−（２−アクリロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロキシエトキシ）ベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノンなど
が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、一般
式（１）で示される以外の置換基を有していてもよい。
これらの中で特に好ましいものは、２−ヒドロキシ−４
−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−メタクリロキシエトキシ）ベンゾ
フェノンである。
ンゾフェノン化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ
−４−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−（２−アクリロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロキシエトキシ）ベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノンなど
が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、一般
式（１）で示される以外の置換基を有していてもよい。
これらの中で特に好ましいものは、２−ヒドロキシ−４
−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−メタクリロキシエトキシ）ベンゾ
フェノンである。
【００１３】ベンゾフェノン系モノマからなる重合体
は、ラジカル反応などの一般的な方法で容易に得ること
ができる。溶液重合、懸濁重合、乳化重合等である。特
に溶液重合が好ましく、溶剤としてトルエン、キシレン
等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系溶剤が使用できる。重合開始剤としては
過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチルニ
トリル等のアゾ化合物が使用できる。さらに必要に応じ
てラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル等
の連鎖移動剤を加えることもできる。
は、ラジカル反応などの一般的な方法で容易に得ること
ができる。溶液重合、懸濁重合、乳化重合等である。特
に溶液重合が好ましく、溶剤としてトルエン、キシレン
等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系溶剤が使用できる。重合開始剤としては
過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチルニ
トリル等のアゾ化合物が使用できる。さらに必要に応じ
てラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル等
の連鎖移動剤を加えることもできる。
【００１４】接着剤としての機能をさらに促進するに
は、上記ベンゾフェノン系モノマと水酸基および／また
はカルボキシル基を有するモノマとの共重合体であるで
あることが好ましい。ここで水酸基および／またはカル
ボキシル基を有するモノマとは、水酸基および／または
カルボキシル基ならびに重合性の不飽和結合を同一分子
内に有する化合物を言う。共重合体とすることにより、
ベンゾフェノン系モノマにより紫外線吸収機能が発現
し、水酸基および／またはカルボキシル基を持つ化合物
により、基材（ポリエチレンテレフタレートなど）との
接着機能が促進され、共重合体になることで有機溶剤や
水により抽出されることが防止されるものと考えられ
る。
は、上記ベンゾフェノン系モノマと水酸基および／また
はカルボキシル基を有するモノマとの共重合体であるで
あることが好ましい。ここで水酸基および／またはカル
ボキシル基を有するモノマとは、水酸基および／または
カルボキシル基ならびに重合性の不飽和結合を同一分子
内に有する化合物を言う。共重合体とすることにより、
ベンゾフェノン系モノマにより紫外線吸収機能が発現
し、水酸基および／またはカルボキシル基を持つ化合物
により、基材（ポリエチレンテレフタレートなど）との
接着機能が促進され、共重合体になることで有機溶剤や
水により抽出されることが防止されるものと考えられ
る。
【００１５】水酸基および／またはカルボキシル基を持
つモノマとしては、アクリル系モノマまたはメタクリル
系モノマであって水酸基および／またはカルボキシル基
を持つ公知のものを使用しうる。具体的には次のような
ものが挙げられる（ただしアクリレートとメタクリレー
トとを（メタ）アクリレート、と表す）。２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基を持つモ
ノマ、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフタル酸などのカルボキシル基を持つモ
ノマが挙げられる。
つモノマとしては、アクリル系モノマまたはメタクリル
系モノマであって水酸基および／またはカルボキシル基
を持つ公知のものを使用しうる。具体的には次のような
ものが挙げられる（ただしアクリレートとメタクリレー
トとを（メタ）アクリレート、と表す）。２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基を持つモ
ノマ、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフタル酸などのカルボキシル基を持つモ
ノマが挙げられる。
【００１６】さらに、その他に共重合成分を導入するこ
とができ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレートなどのエステル系モノマ、ダイア
セトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのア
クリルアミド系モノマなどを共重合することができる。
とができ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレートなどのエステル系モノマ、ダイア
セトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのア
クリルアミド系モノマなどを共重合することができる。
【００１７】上記共重合体において、ベンゾフェノン系
モノマによる構造単位の量は任意であるが、好ましくは
共重合体成分中５〜９０重量％、さらに好ましくは１０
〜８０重量％含有される。５重量％よりも少ないと、光
吸収剤としての機能が小さいので好ましくない。９０重
量％より多いとベンゾフェノン骨格の性質が強くなり、
接着剤としての機能が低下することが多い。また、好ま
しく添加される水酸基および／またはカルボキシル基を
持つ化合物による構造単位は、共重合成分中０．１〜５
０重量％、さらに０．１〜１０重量％の含有量であるこ
とが好ましい。０．１重量％より少ないと接着力を促進
する効果が少ないので好ましくない。５０重量％より多
いと水現像時の耐水性が低下することが多いので好まし
くない。
モノマによる構造単位の量は任意であるが、好ましくは
共重合体成分中５〜９０重量％、さらに好ましくは１０
〜８０重量％含有される。５重量％よりも少ないと、光
吸収剤としての機能が小さいので好ましくない。９０重
量％より多いとベンゾフェノン骨格の性質が強くなり、
接着剤としての機能が低下することが多い。また、好ま
しく添加される水酸基および／またはカルボキシル基を
持つ化合物による構造単位は、共重合成分中０．１〜５
０重量％、さらに０．１〜１０重量％の含有量であるこ
とが好ましい。０．１重量％より少ないと接着力を促進
する効果が少ないので好ましくない。５０重量％より多
いと水現像時の耐水性が低下することが多いので好まし
くない。
【００１８】ベンゾフェノン系モノマからなる重合体
は、重量平均分子量が３，０００〜２００，０００のも
のが好ましく、より好ましくは１０，０００〜１００，
０００である。３，０００より小さいと感光性樹脂層へ
移行することが多く、２００，０００より大きいと基材
への塗工性が低下することが多い。
は、重量平均分子量が３，０００〜２００，０００のも
のが好ましく、より好ましくは１０，０００〜１００，
０００である。３，０００より小さいと感光性樹脂層へ
移行することが多く、２００，０００より大きいと基材
への塗工性が低下することが多い。
【００１９】これらベンゾフェノン系モノマからなる重
合体は、モノマ成分の組み合わせが異なる２種以上を併
用することもできる。
合体は、モノマ成分の組み合わせが異なる２種以上を併
用することもできる。
【００２０】接着剤としての機能を促進するために、接
着剤層にバインダーポリマを加えるのが望ましい。バイ
ンダーポリマとは、接着機能を有するポリマ、すなわち
接着性ポリマが好ましく用いられる。
着剤層にバインダーポリマを加えるのが望ましい。バイ
ンダーポリマとは、接着機能を有するポリマ、すなわち
接着性ポリマが好ましく用いられる。
【００２１】バインダーポリマとしては、公知のポリマ
をすべて使用しうるが、接着性を有するポリマが好まし
く用いられる。具体的にはポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ、メラミン、ユリア、フェノール、酢酸ビ
ニル、セルロース、ポリアミド、アクリル、クロロプレ
ン、ニトリル、シリコーンなどの熱硬化性樹脂、熱可塑
性樹脂、エラストマーなどを例として挙げることがで
き、これらのポリマを２種以上混合して使用することも
できる。これらの中で、感光性樹脂版材に通常用いられ
るポリエチレンテレフタレートなどの基材との接着性の
点から、ポリエステルが好ましい。
をすべて使用しうるが、接着性を有するポリマが好まし
く用いられる。具体的にはポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ、メラミン、ユリア、フェノール、酢酸ビ
ニル、セルロース、ポリアミド、アクリル、クロロプレ
ン、ニトリル、シリコーンなどの熱硬化性樹脂、熱可塑
性樹脂、エラストマーなどを例として挙げることがで
き、これらのポリマを２種以上混合して使用することも
できる。これらの中で、感光性樹脂版材に通常用いられ
るポリエチレンテレフタレートなどの基材との接着性の
点から、ポリエステルが好ましい。
【００２２】ポリエステルには、飽和ポリエステルと不
飽和ポリエステルがある。飽和ポリエステルとは、飽和
カルボン酸およびその誘導体または芳香族カルボン酸お
よびその誘導体と多価アルコール類から合成されるもの
である。ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン
などの炭化水素類、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水
素類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、
酢酸エチルなどのエステル類、メチルエーテルなどのア
ルコール類等の通常の有機溶剤単独または混合系の一種
類以上に溶解しうるものが、使用されるポリエステル樹
脂として好ましい。したがって合成繊維やフィルムに使
用されるポリエチレンテレフタレートは、有機溶剤に溶
解が困難であるので、ポリエチレンテレフタレート以外
のものが好ましい。
飽和ポリエステルがある。飽和ポリエステルとは、飽和
カルボン酸およびその誘導体または芳香族カルボン酸お
よびその誘導体と多価アルコール類から合成されるもの
である。ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン
などの炭化水素類、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水
素類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、
酢酸エチルなどのエステル類、メチルエーテルなどのア
ルコール類等の通常の有機溶剤単独または混合系の一種
類以上に溶解しうるものが、使用されるポリエステル樹
脂として好ましい。したがって合成繊維やフィルムに使
用されるポリエチレンテレフタレートは、有機溶剤に溶
解が困難であるので、ポリエチレンテレフタレート以外
のものが好ましい。
【００２３】また不飽和ポリエステルとは、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、塩素化マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸およびその誘導体と、多価アルコール類から合成
され、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサンな
どの炭化水素類、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素
類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、酢
酸エチルなどのエステル類、メチルエーテルなどのアル
コール類等の通常の有機溶剤単独または混合系の一種類
以上に溶解しうる不飽和ポリエステル樹脂である。
酸、無水マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、塩素化マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸およびその誘導体と、多価アルコール類から合成
され、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサンな
どの炭化水素類、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素
類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、酢
酸エチルなどのエステル類、メチルエーテルなどのアル
コール類等の通常の有機溶剤単独または混合系の一種類
以上に溶解しうる不飽和ポリエステル樹脂である。
【００２４】接着剤層にバインダーポリマを配合する場
合には、バインダーポリマとベンゾフェノン系モノマか
らなる重合体との組成物中の比率は、バインダーポリマ
１００重量部に対して、ベンゾフェノン系モノマからな
る重合体を１〜５０重量部添加されることが好ましく、
より好ましくは５〜３０重量部である。１重量部より少
ないと紫外線吸収剤としての機能が発現しにくく好まし
くない。５０重量部より多いと、バインダーポリマによ
って生じる接着性が低下するなどの物性変化を生じるこ
とが多い。
合には、バインダーポリマとベンゾフェノン系モノマか
らなる重合体との組成物中の比率は、バインダーポリマ
１００重量部に対して、ベンゾフェノン系モノマからな
る重合体を１〜５０重量部添加されることが好ましく、
より好ましくは５〜３０重量部である。１重量部より少
ないと紫外線吸収剤としての機能が発現しにくく好まし
くない。５０重量部より多いと、バインダーポリマによ
って生じる接着性が低下するなどの物性変化を生じるこ
とが多い。
【００２５】バインダーポリマを加えた場合、接着剤層
の耐溶剤性が低下することが多いので、接着剤層に耐溶
剤性を付与するために分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有する多価イソシアネートを添加することが好ま
しい。
の耐溶剤性が低下することが多いので、接着剤層に耐溶
剤性を付与するために分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有する多価イソシアネートを添加することが好ま
しい。
【００２６】これら多価イソシアネート化合物として
は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合
物はすべて使用可能である。具体的には、次のものが挙
げられるがこれに限定されるものではない。２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、フェニルイソシアネー
ト、およびこれらの多価イソシアネートをトリメチロー
ルプロパンなどの付加して合成されるアダクト体であ
る。また、フェノール類でイソシアネート基をブロック
し、加熱時にこれらのブロック化剤が解離するいわゆる
ブロック化多価イソシアネートも使用可能である。
は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合
物はすべて使用可能である。具体的には、次のものが挙
げられるがこれに限定されるものではない。２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、フェニルイソシアネー
ト、およびこれらの多価イソシアネートをトリメチロー
ルプロパンなどの付加して合成されるアダクト体であ
る。また、フェノール類でイソシアネート基をブロック
し、加熱時にこれらのブロック化剤が解離するいわゆる
ブロック化多価イソシアネートも使用可能である。
【００２７】これら、接着剤層に多価イソシアネートを
配合する場合には、多価イソシアネートは、バインダー
ポリマ１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲で
添加されることが好ましい。多価イソシアネートは、バ
インダーポリマ（ポリエステルなど）の末端にある水酸
基やカルボキシル基と反応し、さらにイソシアネート基
同士による反応やベンゾフェノン系モノマからなる重合
体の水酸基やカルボキシル基との反応が起こって架橋構
造を形成して接着剤層に耐溶剤性を付与する。したがっ
て、添加量が５重量部未満であると架橋密度が不足する
ため、その接着剤層の耐溶剤性が不十分となる場合があ
る。また、２００重量部を越えると架橋密度が過剰とな
るために、感光層と接着剤層との間が脆くなってクラッ
クが入るなどの問題が発生する。このような理由から、
多価イソシアネートの添加量はバインダーポリマ１００
重量部に対して、５〜２００重量部であることが好まし
く、より好ましくは１０〜１００重量部である。多価イ
ソシアネートとして２種類以上のものを混合して使用す
ることも可能である。
配合する場合には、多価イソシアネートは、バインダー
ポリマ１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲で
添加されることが好ましい。多価イソシアネートは、バ
インダーポリマ（ポリエステルなど）の末端にある水酸
基やカルボキシル基と反応し、さらにイソシアネート基
同士による反応やベンゾフェノン系モノマからなる重合
体の水酸基やカルボキシル基との反応が起こって架橋構
造を形成して接着剤層に耐溶剤性を付与する。したがっ
て、添加量が５重量部未満であると架橋密度が不足する
ため、その接着剤層の耐溶剤性が不十分となる場合があ
る。また、２００重量部を越えると架橋密度が過剰とな
るために、感光層と接着剤層との間が脆くなってクラッ
クが入るなどの問題が発生する。このような理由から、
多価イソシアネートの添加量はバインダーポリマ１００
重量部に対して、５〜２００重量部であることが好まし
く、より好ましくは１０〜１００重量部である。多価イ
ソシアネートとして２種類以上のものを混合して使用す
ることも可能である。
【００２８】さらに接着剤層の接着性と溶剤に対する耐
性を向上させるために、分子中に２個以上のエポキシ基
を持つ化合物をバインダポリマと併用することができ
る。分子中に２個以上のエポキシ基を持つ化合物として
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフ
ェノール型エポキシ、テトラヒドロキシフェニルなどの
ヒドロキシフェニル型エポキシ、レゾルシン型エポキ
シ、ノボラック型エポキシ、ポリグリコール型エポキ
シ、ポリオレフィン型エポキシ、グリシジルエーテル型
のエポキシ化合物などが例示される。これらを２種類以
上併用することも可能である。２個以上のエポキシ基を
持つ化合物はバインダーポリマ１００重量部に対して
０．５〜１５０重量部が好ましく、より好ましくは１〜
１００重量部である。０．５重量部未満であると添加効
果が発現せず、１５０重量部を越えると架橋密度が過剰
となり好ましくない。
性を向上させるために、分子中に２個以上のエポキシ基
を持つ化合物をバインダポリマと併用することができ
る。分子中に２個以上のエポキシ基を持つ化合物として
は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフ
ェノール型エポキシ、テトラヒドロキシフェニルなどの
ヒドロキシフェニル型エポキシ、レゾルシン型エポキ
シ、ノボラック型エポキシ、ポリグリコール型エポキ
シ、ポリオレフィン型エポキシ、グリシジルエーテル型
のエポキシ化合物などが例示される。これらを２種類以
上併用することも可能である。２個以上のエポキシ基を
持つ化合物はバインダーポリマ１００重量部に対して
０．５〜１５０重量部が好ましく、より好ましくは１〜
１００重量部である。０．５重量部未満であると添加効
果が発現せず、１５０重量部を越えると架橋密度が過剰
となり好ましくない。
【００２９】また接着剤層の接着性と溶剤に対する耐性
を向上させるという目的のために分子中にエチレン性不
飽和結合を持つ化合物をバインダーポリマと併用して配
合することができる。分子中にエチレン性不飽和結合を
持つ化合物としては、次のようなものが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。ヒドロキシメチル
（メタ）アクリレートのような水酸基を有する単官能ビ
ニルモノマ、メトキシエチレングリコール（メタ）アク
リレートのようなメトキシポリアルキレングリコール
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレートのようなポリアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロ
ールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテルなどの多価グリシジルエーテルと（メタ）ア
クリル酸の付加反応で得られる多官能ビニルモノマ、グ
リシジル（メタ）アクリレートとアクリル酸の付加反応
物、キシリレンジアミンとグリシジル（メタ）アクリレ
ートの付加反応物、アルコール類とグリシジル（メタ）
アクリレートの付加反応物、（メタ）アクリルアミドや
メチレンビスアクリルアミドなどの（メタ）アクリルア
ミド類、ジビニルベンゼンなどの単官能または多官能ビ
ニルモノマである。また、分子中に不飽和基を有するオ
リゴマや不飽和ポリウレタンなどの不飽和基を有する樹
脂も使用することができる。これらの２種類以上のもの
を併用することも可能である。分子中にエチレン性不飽
和結合を持つ化合物の添加量は、バインダーポリマ１０
０重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲にあること
が好ましい。０．１重量部未満の添加では、添加効果が
発現せず、５０重量部を越えると架橋密度が過剰となる
ので好ましくない。よって添加量は、バインダーポリマ
１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲にある
ことが好ましく、より好ましくは１〜４０重量部であ
る。分子中にエチレン性不飽和化合物を持つ化合物は、
本発明の接着剤層の組成物とした時、また接着剤層とし
て基材上に塗布された時の熱処理などによって、重合反
応がおきて重合体に転換していることもある。
を向上させるという目的のために分子中にエチレン性不
飽和結合を持つ化合物をバインダーポリマと併用して配
合することができる。分子中にエチレン性不飽和結合を
持つ化合物としては、次のようなものが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。ヒドロキシメチル
（メタ）アクリレートのような水酸基を有する単官能ビ
ニルモノマ、メトキシエチレングリコール（メタ）アク
リレートのようなメトキシポリアルキレングリコール
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレートのようなポリアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロ
ールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテルなどの多価グリシジルエーテルと（メタ）ア
クリル酸の付加反応で得られる多官能ビニルモノマ、グ
リシジル（メタ）アクリレートとアクリル酸の付加反応
物、キシリレンジアミンとグリシジル（メタ）アクリレ
ートの付加反応物、アルコール類とグリシジル（メタ）
アクリレートの付加反応物、（メタ）アクリルアミドや
メチレンビスアクリルアミドなどの（メタ）アクリルア
ミド類、ジビニルベンゼンなどの単官能または多官能ビ
ニルモノマである。また、分子中に不飽和基を有するオ
リゴマや不飽和ポリウレタンなどの不飽和基を有する樹
脂も使用することができる。これらの２種類以上のもの
を併用することも可能である。分子中にエチレン性不飽
和結合を持つ化合物の添加量は、バインダーポリマ１０
０重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲にあること
が好ましい。０．１重量部未満の添加では、添加効果が
発現せず、５０重量部を越えると架橋密度が過剰となる
ので好ましくない。よって添加量は、バインダーポリマ
１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲にある
ことが好ましく、より好ましくは１〜４０重量部であ
る。分子中にエチレン性不飽和化合物を持つ化合物は、
本発明の接着剤層の組成物とした時、また接着剤層とし
て基材上に塗布された時の熱処理などによって、重合反
応がおきて重合体に転換していることもある。
【００３０】接着剤層には、他の成分を添加することが
できる。そのような添加物としては、可塑剤、顔料、染
料、界面活性剤などが挙げられる。また、不飽和化合物
を添加した場合に熱重合を促進するために熱重合開始剤
の添加、光重合を促進するために光重合開始剤を添加す
ることも可能である。このような熱重合開始剤、光重合
開始剤としては公知のものすべて使用可能である。
できる。そのような添加物としては、可塑剤、顔料、染
料、界面活性剤などが挙げられる。また、不飽和化合物
を添加した場合に熱重合を促進するために熱重合開始剤
の添加、光重合を促進するために光重合開始剤を添加す
ることも可能である。このような熱重合開始剤、光重合
開始剤としては公知のものすべて使用可能である。
【００３１】上述した接着剤層は感光性樹脂版材と基材
との間に設けられる。感光性樹脂版材は基材上に感光性
樹脂層を設けた構造を持ち、基材と感光性樹脂層との間
に接着剤層を持つ。
との間に設けられる。感光性樹脂版材は基材上に感光性
樹脂層を設けた構造を持ち、基材と感光性樹脂層との間
に接着剤層を持つ。
【００３２】感光性樹脂層としては、光照射によって、
分子量が増大するもの、分子量が低下するもの、官能基
が転換するものなどが一般的に使用される。特に分子量
が増大するものが好ましく用いられ、エチレン性不飽和
結合を有する光重合成分を含有するものがさらに好まし
く用いられる。このような光重合成分としては、分子中
に１個以上のエチレン性不飽和基をもつビニルモノマま
たはオリゴマ、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタ
ンなどが挙げられる。ビニルモノマやオリゴマの場合に
は、それらと相溶性のよい基体ポリマと混合して感光性
樹脂層を形成することが多い。このような基体ポリマと
しては、アルコール可溶性ポリアミド、水可溶性または
水分散性ポリアミド、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、酢酸
セルロースのようなセルロース誘導体、ブタジエン−ア
クリロニトリルコポリマやポリブタジエンなどの合成ゴ
ム、不飽和ポリエステルや不飽和ポリウレタンを光重合
性ビニルモノマまたはオリゴマと混合して使用すること
も多い。これらの感光性樹脂層は、適当な光増感剤を含
むことが一般的であり、可塑剤、熱重合禁止剤、紫外線
吸収剤、界面活性剤、染料および顔料などを含有するこ
とができる。
分子量が増大するもの、分子量が低下するもの、官能基
が転換するものなどが一般的に使用される。特に分子量
が増大するものが好ましく用いられ、エチレン性不飽和
結合を有する光重合成分を含有するものがさらに好まし
く用いられる。このような光重合成分としては、分子中
に１個以上のエチレン性不飽和基をもつビニルモノマま
たはオリゴマ、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタ
ンなどが挙げられる。ビニルモノマやオリゴマの場合に
は、それらと相溶性のよい基体ポリマと混合して感光性
樹脂層を形成することが多い。このような基体ポリマと
しては、アルコール可溶性ポリアミド、水可溶性または
水分散性ポリアミド、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、酢酸
セルロースのようなセルロース誘導体、ブタジエン−ア
クリロニトリルコポリマやポリブタジエンなどの合成ゴ
ム、不飽和ポリエステルや不飽和ポリウレタンを光重合
性ビニルモノマまたはオリゴマと混合して使用すること
も多い。これらの感光性樹脂層は、適当な光増感剤を含
むことが一般的であり、可塑剤、熱重合禁止剤、紫外線
吸収剤、界面活性剤、染料および顔料などを含有するこ
とができる。
【００３３】基材としては、通常は寸法安定性のものが
使用され、次のようなものが挙げられる。スチール、ア
ルミニウム、亜鉛、銅などの金属素材、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリプロピレンのようなプ
レスチック素材、紙、織布などである。金属素材の場合
には、クロムメッキなどのメッキ処理、リン酸処理など
の化成処理、砂目立てなどの表面処理をしたものも含ま
れる。金属基材の表面にあらかじめ防錆などの目的のた
めにエポキシ系などの塗料を塗布・キュアしておくこと
も可能である。プラスチック素材の場合には、サンドブ
ラスト処理、ケミカルエッチング処理、コロナ放電など
の放電処理、プラズマ処理などの表面処理を行ったもの
も含まれる。これらの素材は、平板や円筒などの任意の
形状で感光性樹脂版材の基材として使用されるが、平板
として使用されることが最も一般的である。
使用され、次のようなものが挙げられる。スチール、ア
ルミニウム、亜鉛、銅などの金属素材、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリプロピレンのようなプ
レスチック素材、紙、織布などである。金属素材の場合
には、クロムメッキなどのメッキ処理、リン酸処理など
の化成処理、砂目立てなどの表面処理をしたものも含ま
れる。金属基材の表面にあらかじめ防錆などの目的のた
めにエポキシ系などの塗料を塗布・キュアしておくこと
も可能である。プラスチック素材の場合には、サンドブ
ラスト処理、ケミカルエッチング処理、コロナ放電など
の放電処理、プラズマ処理などの表面処理を行ったもの
も含まれる。これらの素材は、平板や円筒などの任意の
形状で感光性樹脂版材の基材として使用されるが、平板
として使用されることが最も一般的である。
【００３４】接着剤層を基材の上に設ける方法として
は、接着剤層を構成する材料を溶剤に溶解し溶液とし
て、所定の厚さに塗布した後に溶剤を除去するのが最も
簡便である。塗布方法としては、ロールコータ、カーテ
ンフローコータ、スリットダイコータ、グラビアコー
タ、コンマコータ、スプレーなど公知の方法が適用でき
る。溶剤の除去は、乾燥炉中で熱風を吹き付ける方法が
一般的である。この乾燥時に２個以上のイソシアネート
基を有する多価イソシアネートの一部が反応し、ベンゾ
フェノン系モノマからなる重合体にある水酸基および／
またはカルボキシル基なども多価イソシアネートと熱重
合していると考えられる。さらに接着剤層に耐溶剤性を
付与するために前述したように分子中に２個以上のエポ
キシ基を持つ化合物や分子中にエチレン性不飽和結合を
持つ化合物を添加しておくことも有効である。
は、接着剤層を構成する材料を溶剤に溶解し溶液とし
て、所定の厚さに塗布した後に溶剤を除去するのが最も
簡便である。塗布方法としては、ロールコータ、カーテ
ンフローコータ、スリットダイコータ、グラビアコー
タ、コンマコータ、スプレーなど公知の方法が適用でき
る。溶剤の除去は、乾燥炉中で熱風を吹き付ける方法が
一般的である。この乾燥時に２個以上のイソシアネート
基を有する多価イソシアネートの一部が反応し、ベンゾ
フェノン系モノマからなる重合体にある水酸基および／
またはカルボキシル基なども多価イソシアネートと熱重
合していると考えられる。さらに接着剤層に耐溶剤性を
付与するために前述したように分子中に２個以上のエポ
キシ基を持つ化合物や分子中にエチレン性不飽和結合を
持つ化合物を添加しておくことも有効である。
【００３５】接着剤層の厚さは、一般的には０．２〜５
００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍである。厚さ
が０．２μｍ未満の場合には感光層と接着剤層の接着力
が発現しない場合が多い。５００μｍを越えると、凸版
材の場合には全体の厚さが規定されているのでレリーフ
深度が浅くなり、レリーフのない部分の版材表面にも印
刷インキが供給される問題が発生する。本発明の接着剤
層は良好な接着性を有するので、該接着剤層を薄膜化し
た場合にも問題を生じることがない。
００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍである。厚さ
が０．２μｍ未満の場合には感光層と接着剤層の接着力
が発現しない場合が多い。５００μｍを越えると、凸版
材の場合には全体の厚さが規定されているのでレリーフ
深度が浅くなり、レリーフのない部分の版材表面にも印
刷インキが供給される問題が発生する。本発明の接着剤
層は良好な接着性を有するので、該接着剤層を薄膜化し
た場合にも問題を生じることがない。
【００３６】接着剤層を設けた基材上に感光層を設ける
方法としては、公知の方法が全て可能である。例えば、
感光性樹脂溶液から乾式製膜法で感光性シートを得て、
これを接着剤層に熱ラミネートする方法、感光性樹脂溶
液を直接接着剤層上に流延した後に乾燥炉で溶剤を除去
して感光層を形成する方法、感光性樹脂溶液から大部分
の樹脂を除去した後に押し出し機で加熱して接着剤層上
に吐出して乾燥工程なしで感光層を形成する方法などで
ある。
方法としては、公知の方法が全て可能である。例えば、
感光性樹脂溶液から乾式製膜法で感光性シートを得て、
これを接着剤層に熱ラミネートする方法、感光性樹脂溶
液を直接接着剤層上に流延した後に乾燥炉で溶剤を除去
して感光層を形成する方法、感光性樹脂溶液から大部分
の樹脂を除去した後に押し出し機で加熱して接着剤層上
に吐出して乾燥工程なしで感光層を形成する方法などで
ある。
【００３７】以上のようにして、基材上に、接着剤層、
感光性樹脂層の順に積層してなる感光性樹脂版材が得ら
れる。基材と接着剤層との間、また接着剤層と感光性樹
脂層との間に、種々の目的の層を別途設けることも本発
明の技術範囲である。
感光性樹脂層の順に積層してなる感光性樹脂版材が得ら
れる。基材と接着剤層との間、また接着剤層と感光性樹
脂層との間に、種々の目的の層を別途設けることも本発
明の技術範囲である。
【００３８】得られた感光性樹脂版材は、パターン露光
を経た後、水、溶剤などの現像によって現像することに
よって、感光性樹脂層のパターンが部分的に残存した印
刷版が得られる。
を経た後、水、溶剤などの現像によって現像することに
よって、感光性樹脂層のパターンが部分的に残存した印
刷版が得られる。
【００３９】
【実施例】次に実施例で本発明をより具体的に説明す
る。
る。
【００４０】（合成例１）公知の処方（例えば特開昭５
５−７９４３７号公報）に基づいて下記の成分からなる
共重合ポリアミドを合成した。
５−７９４３７号公報）に基づいて下記の成分からなる
共重合ポリアミドを合成した。
【００４１】ε−カプロラクタム／ヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピ
ルポリオキシエチレン（数平均分子量１０００）とアジ
ピン酸の等モル塩＝２０／２０／６０ ここで得られた共重合ポリアミドの末端基を定量すると
第一級アミノ基４．０×１０-5モル／ｇ、カルボキシル
基２．１×１０-5モル／ｇであり、末端定量法による数
平均分子量はほぼ３３０００であった。
ミンとアジピン酸の等モル塩／α、ω−ジアミノプロピ
ルポリオキシエチレン（数平均分子量１０００）とアジ
ピン酸の等モル塩＝２０／２０／６０ ここで得られた共重合ポリアミドの末端基を定量すると
第一級アミノ基４．０×１０-5モル／ｇ、カルボキシル
基２．１×１０-5モル／ｇであり、末端定量法による数
平均分子量はほぼ３３０００であった。
【００４２】（合成例２）公知の処方（例えば特開平３
−２８１６８５、特開平２−１８０９０９号公報）に基
づいて下記の成分からなる共重合物を合成した。
−２８１６８５、特開平２−１８０９０９号公報）に基
づいて下記の成分からなる共重合物を合成した。
【００４３】２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベ
ンゾフェノンとメタクリル酸メチルと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートとの共重合物 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
メタクリルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル
酸メチル２９３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４ｇ、ラウリルメルカプタン０．４ｇ、酢酸エチル４
３０ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に昇温
し、０．２５ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少量の
酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間反応
させた。
ンゾフェノンとメタクリル酸メチルと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートとの共重合物 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
メタクリルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル
酸メチル２９３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４ｇ、ラウリルメルカプタン０．４ｇ、酢酸エチル４
３０ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に昇温
し、０．２５ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少量の
酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間反応
させた。
【００４４】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、酢酸エチルを揮発させた後の
残分（不揮発分）が４７．９％、２３℃でのＢ型粘度計
により３７２ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重量平均分子量は
２．４×１０4 であった。２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノンによる構造の重量％は３１％
で、２−ヒドロキシエチルメタクリレートによる構造の
重量％は０．９％であった。２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン系モノマによる構造の重量％は、共重合体の２９０
ｎｍでの吸光度を得て、その値と各２−ヒドロキシベン
ゾフェノン系モノマのモル吸光係数とからランバート＝
ベールの式より算出した。また、水酸基および／または
カルボキシル基を持つ化合物による構造の重量％は、Ｎ
ＭＲスペクトルの積分強度値より求めた。
用した。反応後の溶液は、酢酸エチルを揮発させた後の
残分（不揮発分）が４７．９％、２３℃でのＢ型粘度計
により３７２ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重量平均分子量は
２．４×１０4 であった。２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノンによる構造の重量％は３１％
で、２−ヒドロキシエチルメタクリレートによる構造の
重量％は０．９％であった。２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン系モノマによる構造の重量％は、共重合体の２９０
ｎｍでの吸光度を得て、その値と各２−ヒドロキシベン
ゾフェノン系モノマのモル吸光係数とからランバート＝
ベールの式より算出した。また、水酸基および／または
カルボキシル基を持つ化合物による構造の重量％は、Ｎ
ＭＲスペクトルの積分強度値より求めた。
【００４５】（合成例３）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル酸メチ
ル２９８ｇとの共重合体を合成例２と同様の操作を行っ
て得た。
リルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル酸メチ
ル２９８ｇとの共重合体を合成例２と同様の操作を行っ
て得た。
【００４６】反応後の溶液は、不揮発分４７．０％、２
３℃でのＢ型粘度計により１７５ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．３×１０4 であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は３１％であった。
３℃でのＢ型粘度計により１７５ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．３×１０4 であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は３１％であった。
【００４７】（合成例４）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン４２６ｇの単独重合体を合成
例２と同様の操作を行って得た。
リルオキシベンゾフェノン４２６ｇの単独重合体を合成
例２と同様の操作を行って得た。
【００４８】反応後の溶液は、不揮発分４６．５％、２
３℃でのＢ型粘度計により３４５ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は３．４×１０4 であった。
３℃でのＢ型粘度計により３４５ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は３．４×１０4 であった。
【００４９】（合成例５）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル酸メチ
ル２９３ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレート４ｇ
とメタクリル酸１ｇの共重合体を合成例２と同様の操作
を行って得た。
リルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル酸メチ
ル２９３ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレート４ｇ
とメタクリル酸１ｇの共重合体を合成例２と同様の操作
を行って得た。
【００５０】反応後の溶液は、不揮発分４９．４％、２
３℃でのＢ型粘度計により５６０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．４×１０4 であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は３０％で、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートによる構造の重量％は０．９％、メタクリル酸に
よる構造の重量％は０．２％であった。
３℃でのＢ型粘度計により５６０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．４×１０4 であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は３０％で、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートによる構造の重量％は０．９％、メタクリル酸に
よる構造の重量％は０．２％であった。
【００５１】（合成例６）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン３４０ｇと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート８５ｇの共重合体を合成例２と同様
の操作を行って得た。
リルオキシベンゾフェノン３４０ｇと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート８５ｇの共重合体を合成例２と同様
の操作を行って得た。
【００５２】反応後の溶液は、不揮発分４９．３％、２
３℃でのＢ型粘度計により３６３ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．６×１０4 であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は８１％で、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートによる構造の重量％は１９％であった。
３℃でのＢ型粘度計により３６３ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．６×１０4 であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は８１％で、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートによる構造の重量％は１９％であった。
【００５３】（合成例７） ２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノン
とアクリル酸ブチルと２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートとの共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
メタクリルオキシベンゾフェノン２９２ｇとアクリル酸
ブチル１８０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
４ｇ、ラウリルメルカプタン０．２ｇ、酢酸エチル４８
０ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に昇温し、
０．２３ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少量の酢酸
エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間反応させ
た。
とアクリル酸ブチルと２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートとの共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
メタクリルオキシベンゾフェノン２９２ｇとアクリル酸
ブチル１８０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
４ｇ、ラウリルメルカプタン０．２ｇ、酢酸エチル４８
０ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に昇温し、
０．２３ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少量の酢酸
エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間反応させ
た。
【００５４】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、不揮発分４９．１％、２３℃
でのＢ型粘度計により９２０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は６．２×１０4 であった。２−ヒドロキ
シ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構造の
重量％は６１％で、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トによる構造の重量％は０．８％であった。
用した。反応後の溶液は、不揮発分４９．１％、２３℃
でのＢ型粘度計により９２０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は６．２×１０4 であった。２−ヒドロキ
シ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構造の
重量％は６１％で、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トによる構造の重量％は０．８％であった。
【００５５】（合成例８） ２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノンと
アクリル酸ブチルと２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トとの共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
アクリルオキシベンゾフェノン１２１ｇとアクリル酸ブ
チル１８０ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート４
ｇ、酢酸エチル１０２０ｇを加え、この溶液を窒素気流
下で７０℃に昇温し、０．４０ｇのアゾビスイソブチル
ニトリルを少量の酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴
下し、８時間反応させた。
アクリル酸ブチルと２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トとの共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
アクリルオキシベンゾフェノン１２１ｇとアクリル酸ブ
チル１８０ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート４
ｇ、酢酸エチル１０２０ｇを加え、この溶液を窒素気流
下で７０℃に昇温し、０．４０ｇのアゾビスイソブチル
ニトリルを少量の酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴
下し、８時間反応させた。
【００５６】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、不揮発分２９．８％、２３℃
でのＢ型粘度計により３５０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は３．０×１０5 であった。２−ヒドロキ
シ−４−アクリルオキシベンゾフェノンによる構造の重
量％は４０％で、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
による構造の重量％は１．２％であった。
用した。反応後の溶液は、不揮発分２９．８％、２３℃
でのＢ型粘度計により３５０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は３．０×１０5 であった。２−ヒドロキ
シ−４−アクリルオキシベンゾフェノンによる構造の重
量％は４０％で、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
による構造の重量％は１．２％であった。
【００５７】（合成例９） ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロキシ）エトキシベ
ンゾフェノンとメタクリル酸メチルと２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレートと２−アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸の共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロキシ）エトキシベンゾフェノン１３５ｇ
とメタクリル酸メチル２１０ｇ、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート８ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸１７ｇ、ラウリルメルカプタン０．４ｇ、酢酸エ
チル３７４ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に
昇温し、０．４０ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少
量の酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間
反応させた。
ンゾフェノンとメタクリル酸メチルと２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレートと２−アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸の共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロキシ）エトキシベンゾフェノン１３５ｇ
とメタクリル酸メチル２１０ｇ、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート８ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸１７ｇ、ラウリルメルカプタン０．４ｇ、酢酸エ
チル３７４ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に
昇温し、０．４０ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少
量の酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間
反応させた。
【００５８】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、不揮発分４９．２％、２３℃
でのＢ型粘度計により５２０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は４．５×１０4 であった。２−ヒドロキ
シ−４−（２−アクリロキシ）エトキシベンゾフェノン
による構造の重量％は３７％で、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレートによる構造の重量％は２．１％、２−ア
クリロイルオキシエチルコハク酸による構造の重量％は
４．６％であった。
用した。反応後の溶液は、不揮発分４９．２％、２３℃
でのＢ型粘度計により５２０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は４．５×１０4 であった。２−ヒドロキ
シ−４−（２−アクリロキシ）エトキシベンゾフェノン
による構造の重量％は３７％で、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレートによる構造の重量％は２．１％、２−ア
クリロイルオキシエチルコハク酸による構造の重量％は
４．６％であった。
【００５９】（実施例１）感光層用組成物を次のように
して調製した。合成例１で合成したポリアミド１００重
量部をエタノール／水＝７０／３０（重量比）の混合溶
媒７０重量部に９０℃に加温して溶解した。７０℃まで
冷やした後、グリシジルメタクリレート３重量部加えて
３０分間撹拌し、ポリアミド末端にあるアミノ基および
カルボキシル基と反応させた。ついで光重合性モノマと
して、グリシジルメタクリレートとアクリル酸の付加反
応物１６重量部、β−ヒドロキシエチル−β’−アクリ
ロイルオキシエチルフタレート４８重量部を添加し、さ
らに光重合開始剤としてジメチルベンジルケタール３重
量部、可塑剤として分子量４００のポリエチレングリコ
ール１０重量部、熱重合禁止剤ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．２重量部を添加して十分撹拌混合した。
して調製した。合成例１で合成したポリアミド１００重
量部をエタノール／水＝７０／３０（重量比）の混合溶
媒７０重量部に９０℃に加温して溶解した。７０℃まで
冷やした後、グリシジルメタクリレート３重量部加えて
３０分間撹拌し、ポリアミド末端にあるアミノ基および
カルボキシル基と反応させた。ついで光重合性モノマと
して、グリシジルメタクリレートとアクリル酸の付加反
応物１６重量部、β−ヒドロキシエチル−β’−アクリ
ロイルオキシエチルフタレート４８重量部を添加し、さ
らに光重合開始剤としてジメチルベンジルケタール３重
量部、可塑剤として分子量４００のポリエチレングリコ
ール１０重量部、熱重合禁止剤ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．２重量部を添加して十分撹拌混合した。
【００６０】接着剤組成物溶液を次のようにして調合し
た。飽和ポリエステル樹脂として“バイロン”３００
（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜２５００
０）１００重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８
０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃に可
温して溶解した。冷却後、多価イソシアネートとして
“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業（株）
製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタクリレ
ート９重量部、ベンゾインエチルエーテル４重量部、合
成例２で得た共重合体８重量部添加し、十分撹拌混合し
た。
た。飽和ポリエステル樹脂として“バイロン”３００
（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜２５００
０）１００重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８
０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃に可
温して溶解した。冷却後、多価イソシアネートとして
“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業（株）
製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタクリレ
ート９重量部、ベンゾインエチルエーテル４重量部、合
成例２で得た共重合体８重量部添加し、十分撹拌混合し
た。
【００６１】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにコンマコータ
で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶剤を除
去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着
剤層を塗布したフィルム基板を得た。
を厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにコンマコータ
で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶剤を除
去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着
剤層を塗布したフィルム基板を得た。
【００６２】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は、白板上にのせた時２０．８％であった（超高
圧水銀灯の輝線スペクトルの波長の一つである３６５ｎ
ｍにおける基板の反射率を測定した。）。基板を水／エ
タノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間
抽出した後に、基板の反射率を測定したところ１９．９
％であり、合成例２の共重合体は抽出されないことがわ
かった。
反射率は、白板上にのせた時２０．８％であった（超高
圧水銀灯の輝線スペクトルの波長の一つである３６５ｎ
ｍにおける基板の反射率を測定した。）。基板を水／エ
タノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間
抽出した後に、基板の反射率を測定したところ１９．９
％であり、合成例２の共重合体は抽出されないことがわ
かった。
【００６３】このようにして得られた基板上に、先に得
られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００μｍと
なるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入れて溶
剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板と感光
層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００μｍと
なるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入れて溶
剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板と感光
層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
【００６４】この版材の感光層上に原画ネガフィルム
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行い刷版を得た。
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行い刷版を得た。
【００６５】得られたレリーフの断面を拡大投影機（日
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１１
０μｍであった。
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１１
０μｍであった。
【００６６】接着力を露光・現像した１ｃｍ幅のべた部
分を用い測定した。“テンシロン”ＲＴＭ−１００（OR
IENTEC CORPRATION社製）で、剥離スピード１００ｃｍ
／分、１８０°の剥離力を測定したところ、１．０ｋｇ
／ｃｍであった。剥離面は基材フィルムと接着剤層の間
であった。
分を用い測定した。“テンシロン”ＲＴＭ−１００（OR
IENTEC CORPRATION社製）で、剥離スピード１００ｃｍ
／分、１８０°の剥離力を測定したところ、１．０ｋｇ
／ｃｍであった。剥離面は基材フィルムと接着剤層の間
であった。
【００６７】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【００６８】（比較例１）実施例１の合成例２で得た共
重合体８重量部の代わりに、分子量３５７．９であるベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤“チヌビン”３２７
（CIBA-GEIGY社製）８重量部にして、接着剤組成物溶液
を得た。このようにして得られた接着剤組成物溶液を、
実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィルム基板
を得た。
重合体８重量部の代わりに、分子量３５７．９であるベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤“チヌビン”３２７
（CIBA-GEIGY社製）８重量部にして、接着剤組成物溶液
を得た。このようにして得られた接着剤組成物溶液を、
実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィルム基板
を得た。
【００６９】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は６．０％であった。基板を水／エタノール＝５
０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ１７．０％であり、
紫外線吸収剤が抽出されていることがわかった。
反射率は６．０％であった。基板を水／エタノール＝５
０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ１７．０％であり、
紫外線吸収剤が抽出されていることがわかった。
【００７０】（比較例２）実施例１の合成例２で得た共
重合体８重量部の代わりに、分子量６５９であるベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤“アデカスタブ”ＬＡ−３
１（旭電化工業（株）社製）８重量部にして、接着剤組
成物溶液を得た。このようにして得られた接着剤組成物
溶液を、実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィ
ルム基板を得た。
重合体８重量部の代わりに、分子量６５９であるベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤“アデカスタブ”ＬＡ−３
１（旭電化工業（株）社製）８重量部にして、接着剤組
成物溶液を得た。このようにして得られた接着剤組成物
溶液を、実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィ
ルム基板を得た。
【００７１】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は６．１％であった。基板を水／エタノール＝５
０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ１４．７％であり、
紫外線吸収剤が抽出されていることがわかった。
反射率は６．１％であった。基板を水／エタノール＝５
０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ１４．７％であり、
紫外線吸収剤が抽出されていることがわかった。
【００７２】（実施例２）実施例１の合成例２で得た共
重合体８重量部の代わりに、合成例３で得た共重合体８
重量部にして接着剤組成物溶液を得た。このようにして
得られた接着剤組成物溶液を実施例１と同様にして乾燥
膜厚１５μｍのフィルム基板を得た。
重合体８重量部の代わりに、合成例３で得た共重合体８
重量部にして接着剤組成物溶液を得た。このようにして
得られた接着剤組成物溶液を実施例１と同様にして乾燥
膜厚１５μｍのフィルム基板を得た。
【００７３】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は１９．３％であった。基板を水／エタノール＝
５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ１９．２％であり、
紫外線吸収剤が抽出されていないことがわかった。
反射率は１９．３％であった。基板を水／エタノール＝
５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ１９．２％であり、
紫外線吸収剤が抽出されていないことがわかった。
【００７４】実施例１と同様の方法で実施例１の感光層
用樹脂組成物をフィルム基板上にのせ、感光層膜厚７０
０μｍの感光性樹脂凸版材を得た。
用樹脂組成物をフィルム基板上にのせ、感光層膜厚７０
０μｍの感光性樹脂凸版材を得た。
【００７５】実施例１と同様に露光現像して、得られた
レリーフの断面を拡大投影機（日本光学製）を用いて、
白抜き深度を測定したところ１２０μｍであった。
レリーフの断面を拡大投影機（日本光学製）を用いて、
白抜き深度を測定したところ１２０μｍであった。
【００７６】接着力を測定したところ、０．１ｋｇ／ｃ
ｍで、剥離面は感光層と接着剤層の間であった。
ｍで、剥離面は感光層と接着剤層の間であった。
【００７７】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、１０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、１０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【００７８】（実施例３）実施例１の合成例２で得た共
重合体８重量部の代わりに、合成例４で得た共重合体８
重量部にして接着剤組成物溶液を得た。この接着剤組成
物溶液は白濁した。合成例４の共重合体が溶液中に完全
に溶解していないと考えられる。
重合体８重量部の代わりに、合成例４で得た共重合体８
重量部にして接着剤組成物溶液を得た。この接着剤組成
物溶液は白濁した。合成例４の共重合体が溶液中に完全
に溶解していないと考えられる。
【００７９】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィルム基
板を得た。
を実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィルム基
板を得た。
【００８０】得られた基板は少し濁りが見られたが透明
性を有していた。この基板の反射率は２５．３％であっ
た。基板を水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で
６０℃で２４時間抽出した後に、基板の反射率を測定し
たところ２５．５％であり、紫外線吸収剤が抽出されて
いないことがわかった。
性を有していた。この基板の反射率は２５．３％であっ
た。基板を水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で
６０℃で２４時間抽出した後に、基板の反射率を測定し
たところ２５．５％であり、紫外線吸収剤が抽出されて
いないことがわかった。
【００８１】実施例１と同様の方法で実施例１の感光層
用樹脂組成物をフィルム基板上にのせ、感光層膜厚７０
０μｍの感光性樹脂凸版材を得た。
用樹脂組成物をフィルム基板上にのせ、感光層膜厚７０
０μｍの感光性樹脂凸版材を得た。
【００８２】実施例１と同様に露光現像して、得られた
レリーフの断面を拡大投影機（日本光学製）を用いて、
白抜き深度を測定したところ１００μｍであった。
レリーフの断面を拡大投影機（日本光学製）を用いて、
白抜き深度を測定したところ１００μｍであった。
【００８３】接着力を測定したところ、０．１ｋｇ／ｃ
ｍで、剥離面は感光層と接着剤層の間であった。
ｍで、剥離面は感光層と接着剤層の間であった。
【００８４】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、１０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、１０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【００８５】（比較例３）実施例１の合成例２で得た共
重合体８重量部を加えずに、接着剤組成物溶液を得た。
このようにして得られた接着剤組成物溶液を、実施例１
と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィルム基板を得た。
重合体８重量部を加えずに、接着剤組成物溶液を得た。
このようにして得られた接着剤組成物溶液を、実施例１
と同様にして乾燥膜厚１５μｍのフィルム基板を得た。
【００８６】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は４４．１％であった。基板を水／エタノール＝
５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ４３．７％であっ
た。
反射率は４４．１％であった。基板を水／エタノール＝
５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後
に、基板の反射率を測定したところ４３．７％であっ
た。
【００８７】実施例１と同様の方法で実施例１の感光性
樹脂組成物をフィルム基板上にのせ、感光層膜厚７００
μｍの感光性樹脂凸版材を得た。
樹脂組成物をフィルム基板上にのせ、感光層膜厚７００
μｍの感光性樹脂凸版材を得た。
【００８８】この版材の感光層上に原画ネガフィルム
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行った。
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行った。
【００８９】得られたレリーフの断面を拡大投影機（日
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ８０
μｍであった。ハレーションのために白抜き深度が浅く
なったものと考えられる。
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ８０
μｍであった。ハレーションのために白抜き深度が浅く
なったものと考えられる。
【００９０】（実施例４）感光層用組成物を次のように
して調製した。アルコール可溶性ポリアミドである“ウ
ルトラアミド”１Ｃ（ＢＡＳＦ社製）５５重量部をエタ
ノール／水＝８０／２０（重量比）の混合溶媒１６１重
量部に８０℃に加温して溶解した。次いで、光重合性モ
ノマとして、エチレングリコールジグリシジルエーテル
とメタクリル酸の付加重合物３４重量部とジアセトンア
クリルアミド５重量部、ジエチレングリコール８重量部
を添加し、さらに光重合開始剤としてベンゾインメチル
エーテルを０．７重量部、トリフェニルフォスフィン
０．５重量部、熱安定剤としてハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０５重量部を添加して十分撹拌混合し
た。
して調製した。アルコール可溶性ポリアミドである“ウ
ルトラアミド”１Ｃ（ＢＡＳＦ社製）５５重量部をエタ
ノール／水＝８０／２０（重量比）の混合溶媒１６１重
量部に８０℃に加温して溶解した。次いで、光重合性モ
ノマとして、エチレングリコールジグリシジルエーテル
とメタクリル酸の付加重合物３４重量部とジアセトンア
クリルアミド５重量部、ジエチレングリコール８重量部
を添加し、さらに光重合開始剤としてベンゾインメチル
エーテルを０．７重量部、トリフェニルフォスフィン
０．５重量部、熱安定剤としてハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０．０５重量部を添加して十分撹拌混合し
た。
【００９１】接着剤組成物溶液を次のようにして調合し
た。ポリエステル樹脂として“バイロン”２００（東洋
紡績（株）製品、分子量１５０００〜２００００）１０
０重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８０／２０
（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃に可温して溶
解した。冷却後、多価イソシアネートとして“コロネー
ト”Ｌ（日本ポリウレタン工業（株）製品）１０重量
部、２−エチレングリコールメタクリレート５重量部、
合成例５で得た共重合体２０重量部添加し、十分撹拌混
合した。
た。ポリエステル樹脂として“バイロン”２００（東洋
紡績（株）製品、分子量１５０００〜２００００）１０
０重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８０／２０
（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃に可温して溶
解した。冷却後、多価イソシアネートとして“コロネー
ト”Ｌ（日本ポリウレタン工業（株）製品）１０重量
部、２−エチレングリコールメタクリレート５重量部、
合成例５で得た共重合体２０重量部添加し、十分撹拌混
合した。
【００９２】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を厚さ２５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにスリットダイ
コータで塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶
剤を除去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにし
て、接着剤層を塗布したフィルム基板を得た。
を厚さ２５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにスリットダイ
コータで塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶
剤を除去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにし
て、接着剤層を塗布したフィルム基板を得た。
【００９３】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は、白板上にのせた時１４．２％であった。基板
を水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で
２４時間抽出した後に、基板の反射率を測定したところ
１４．３％であり、合成例５の共重合体は抽出されない
ことがわかった。
反射率は、白板上にのせた時１４．２％であった。基板
を水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で
２４時間抽出した後に、基板の反射率を測定したところ
１４．３％であり、合成例５の共重合体は抽出されない
ことがわかった。
【００９４】このようにして得られた基板上に、先に得
られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００μｍと
なるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入れて溶
剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板と感光
層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００μｍと
なるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入れて溶
剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板と感光
層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
【００９５】この版材の感光層上に原画ネガフィルム
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で２分間露光した。次いで、アルコール／水
＝８５／１５（重量比）の入ったブラシ式現像装置（液
温３０℃）で３分間洗い出しを行った。
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で２分間露光した。次いで、アルコール／水
＝８５／１５（重量比）の入ったブラシ式現像装置（液
温３０℃）で３分間洗い出しを行った。
【００９６】得られたレリーフの断面を拡大投影機（日
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１７
０μｍであった。
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１７
０μｍであった。
【００９７】接着力を露光・現像した１ｃｍ幅のべた部
分を用い剥離スピード１００ｃｍ／分で測定したとこ
ろ、１．３ｋｇ／ｃｍであった。剥離面は基材フィルム
と接着剤層の間であった。
分を用い剥離スピード１００ｃｍ／分で測定したとこ
ろ、１．３ｋｇ／ｃｍであった。剥離面は基材フィルム
と接着剤層の間であった。
【００９８】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【００９９】（実施例５）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。ポリエステル樹脂として“バイロン”
３００（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜２５
０００）１００重量部をトルエン／メチルエチルケトン
＝８０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃
に可温して溶解した。冷却後、多価イソシアネートとし
て“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業
（株）製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタ
クリレート３０重量部、ベンゾインエチルエーテル４重
量部、合成例６で得た共重合体８重量部添加し、十分撹
拌混合した。接着剤組成物溶液は、約２時間で粘度が急
激に上昇した。
にして調合した。ポリエステル樹脂として“バイロン”
３００（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜２５
０００）１００重量部をトルエン／メチルエチルケトン
＝８０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃
に可温して溶解した。冷却後、多価イソシアネートとし
て“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業
（株）製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタ
クリレート３０重量部、ベンゾインエチルエーテル４重
量部、合成例６で得た共重合体８重量部添加し、十分撹
拌混合した。接着剤組成物溶液は、約２時間で粘度が急
激に上昇した。
【０１００】接着剤組成物溶液を厚さ１８８μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が、１５
μｍになるようにコンマコータで塗布し、１５０℃のオ
ーブンに５分間通して溶剤を除去し接着剤層の熱硬化を
行った。このようにして、接着剤層を塗布したフィルム
基板を得た。
エチレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が、１５
μｍになるようにコンマコータで塗布し、１５０℃のオ
ーブンに５分間通して溶剤を除去し接着剤層の熱硬化を
行った。このようにして、接着剤層を塗布したフィルム
基板を得た。
【０１０１】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は、白板上にのせた時９．５％であった。基板を
水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２
４時間抽出した後に、基板の反射率を測定したところ
９．６％であり、合成例６の共重合体は抽出されないこ
とがわかった。
反射率は、白板上にのせた時９．５％であった。基板を
水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で２
４時間抽出した後に、基板の反射率を測定したところ
９．６％であり、合成例６の共重合体は抽出されないこ
とがわかった。
【０１０２】このようにして得られた基板上に、実施例
１で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板
と感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
１で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板
と感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
【０１０３】この版材の感光層上に原画ネガフィルム
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行った。
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行った。
【０１０４】得られたレリーフの断面を拡大投影機（日
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１３
０μｍであった。
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１３
０μｍであった。
【０１０５】接着力を露光・現像した１ｃｍ幅のべた部
分を用い測定したところ、０．８ｋｇ／ｃｍであった。
剥離面は基材フィルムと接着剤層の間であった。
分を用い測定したところ、０．８ｋｇ／ｃｍであった。
剥離面は基材フィルムと接着剤層の間であった。
【０１０６】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【０１０７】（実施例６）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。ポリエステル樹脂として“バイロン”
３００（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜２５
０００）１００重量部をトルエン／メチルエチルケトン
＝８０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃
に可温して溶解した。冷却後、多価イソシアネートとし
て“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業
（株）製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタ
クリレート３０重量部、ベンゾインエチルエーテル４重
量部、合成例７で得た共重合体８重量部添加し、十分撹
拌混合した。
にして調合した。ポリエステル樹脂として“バイロン”
３００（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜２５
０００）１００重量部をトルエン／メチルエチルケトン
＝８０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃
に可温して溶解した。冷却後、多価イソシアネートとし
て“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業
（株）製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタ
クリレート３０重量部、ベンゾインエチルエーテル４重
量部、合成例７で得た共重合体８重量部添加し、十分撹
拌混合した。
【０１０８】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにコンマコータ
で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶剤を除
去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着
剤層を塗布したフィルム基板を得た。
を厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにコンマコータ
で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶剤を除
去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着
剤層を塗布したフィルム基板を得た。
【０１０９】得られた基板は透明であった。この基板の
反射率は、白板上にのせた時１３．５％であった。基板
を水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で
２４時間抽出した後に、基板の反射率を測定したところ
１３．９％であり、合成例７の共重合体は抽出されない
ことがわかった。
反射率は、白板上にのせた時１３．５％であった。基板
を水／エタノール＝５０／５０の混合溶媒中で６０℃で
２４時間抽出した後に、基板の反射率を測定したところ
１３．９％であり、合成例７の共重合体は抽出されない
ことがわかった。
【０１１０】このようにして得られた基板上に、実施例
１で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、中間層で基板と
感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
１で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、中間層で基板と
感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
【０１１１】この版材の感光層上に原画ネガフィルム
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行った。
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で１．２５分間露光した。次いで、水の入っ
たブラシ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出
しを行った。
【０１１２】得られたレリーフの断面を拡大投影機（日
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１２
０μｍであった。
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１２
０μｍであった。
【０１１３】接着力を露光・現像した１ｃｍ幅のべた部
分を用い測定したところ、１．１ｋｇ／ｃｍであった。
剥離面は基材フィルムと接着剤層の間であった。
分を用い測定したところ、１．１ｋｇ／ｃｍであった。
剥離面は基材フィルムと接着剤層の間であった。
【０１１４】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【０１１５】（実施例７）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“バイロ
ン”３００（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜
２５０００）１００重量部をトルエン／メチルエチルケ
トン＝８０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８
０℃に可温して溶解した。冷却後、多価イソシアネート
として“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業
（株）製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタ
クリレート９重量部、ベンゾインエチルエーテル４重量
部、合成例８で得た共重合体８重量部添加し、十分撹拌
混合した。
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“バイロ
ン”３００（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜
２５０００）１００重量部をトルエン／メチルエチルケ
トン＝８０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８
０℃に可温して溶解した。冷却後、多価イソシアネート
として“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業
（株）製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタ
クリレート９重量部、ベンゾインエチルエーテル４重量
部、合成例８で得た共重合体８重量部添加し、十分撹拌
混合した。
【０１１６】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにコンマコータ
で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶剤を除
去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着
剤層を塗布したフィルム基板を得た。
を厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにコンマコータ
で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶剤を除
去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着
剤層を塗布したフィルム基板を得た。
【０１１７】得られた基板には白色の粒状物が多数見ら
れた。合成例８で得られた共重合体の分子量が大きく接
着剤組成物溶液中で安定に存在しなかったものと考えら
れる。
れた。合成例８で得られた共重合体の分子量が大きく接
着剤組成物溶液中で安定に存在しなかったものと考えら
れる。
【０１１８】この基板の３６５ｎｍでの反射率は、２
４．１％であった。基板を水／エタノール＝５０／５０
の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後に、基板の
反射率を測定したところ２４．３％であり、合成例８の
共重合体は抽出されないことがわかった。
４．１％であった。基板を水／エタノール＝５０／５０
の混合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後に、基板の
反射率を測定したところ２４．３％であり、合成例８の
共重合体は抽出されないことがわかった。
【０１１９】このようにして得られた基板上に、実施例
１で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板
と感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
１で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板
と感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
【０１２０】この版材の感光層上に原画ネガフィルム
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で２分間露光した。次いで、水の入ったブラ
シ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出しを行
った。
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で２分間露光した。次いで、水の入ったブラ
シ式現像装置（液温２５℃）で２．５分間洗い出しを行
った。
【０１２１】得られたレリーフの断面を拡大投影機（日
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１０
０μｍであった。
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１０
０μｍであった。
【０１２２】接着力を露光・現像した１ｃｍ幅のべた部
分を用い剥離スピード１００ｃｍ／分で測定したとこ
ろ、１．１ｋｇ／ｃｍであった。剥離面は基材フィルム
と接着剤層の間であった。
分を用い剥離スピード１００ｃｍ／分で測定したとこ
ろ、１．１ｋｇ／ｃｍであった。剥離面は基材フィルム
と接着剤層の間であった。
【０１２３】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【０１２４】（実施例８）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“ニチゴ
ーポリエスター”ＬＰ−０３５（日本合成化学（株）製
品、分子量約２００００）１００重量部をトルエン／メ
チルエチルケトン＝８０／２０（重量比）混合溶剤２０
０重量部に８０℃に可温して溶解した。冷却後、多価イ
ソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネート１
７０重量部、エポキシ化合物として“エピコート”８２
８（油化シエルエポキシ（株）製品、分子量約３８０）
６０重量部、エポキシ硬化剤“エポン”ＤＭＰ−３０
（半井化学（株）製品）５０重量部、エチルメチルイミ
ダゾール１重量部、合成例９で得た共重合体１０重量部
添加し、十分撹拌混合した。
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“ニチゴ
ーポリエスター”ＬＰ−０３５（日本合成化学（株）製
品、分子量約２００００）１００重量部をトルエン／メ
チルエチルケトン＝８０／２０（重量比）混合溶剤２０
０重量部に８０℃に可温して溶解した。冷却後、多価イ
ソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネート１
７０重量部、エポキシ化合物として“エピコート”８２
８（油化シエルエポキシ（株）製品、分子量約３８０）
６０重量部、エポキシ硬化剤“エポン”ＤＭＰ−３０
（半井化学（株）製品）５０重量部、エチルメチルイミ
ダゾール１重量部、合成例９で得た共重合体１０重量部
添加し、十分撹拌混合した。
【０１２５】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を厚さクロムメッキ鋼板（厚さ２００μｍ）上に乾燥膜
厚が、２５μｍになるようにスリットダイコータで塗布
し、２５０℃のオーブンに１分間通して溶剤を除去し接
着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着剤層を
塗布した基板を得た。
を厚さクロムメッキ鋼板（厚さ２００μｍ）上に乾燥膜
厚が、２５μｍになるようにスリットダイコータで塗布
し、２５０℃のオーブンに１分間通して溶剤を除去し接
着剤層の熱硬化を行った。このようにして、接着剤層を
塗布した基板を得た。
【０１２６】この基板の３６５ｎｍでの反射率は、９．
３％であった。基板を水／エタノール＝５０／５０の混
合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後に、基板の反射
率を測定したところ９．３％であり、合成例８の共重合
体は抽出されないことがわかった。
３％であった。基板を水／エタノール＝５０／５０の混
合溶媒中で６０℃で２４時間抽出した後に、基板の反射
率を測定したところ９．３％であり、合成例８の共重合
体は抽出されないことがわかった。
【０１２７】このようにして得られた基板上に、実施例
４で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板
と感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
４で得られた感光層用組成物を、乾燥後の膜厚が７００
μｍとなるように流延し、６０℃のオーブンに４時間入
れて溶剤を除去した。このようにして、接着剤層で基板
と感光層を結合した感光性樹脂凸版材が得られた。
【０１２８】この版材の感光層上に原画ネガフィルム
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で２分間露光した。次いで、エタノール／水
＝８５／１５（重量比）の入ったブラシ式現像装置（液
温３０℃）で３分間洗い出しを行った。
（３１０μｍ幅の白抜き部分を持つ）を真空密着し、超
高圧水銀灯で２分間露光した。次いで、エタノール／水
＝８５／１５（重量比）の入ったブラシ式現像装置（液
温３０℃）で３分間洗い出しを行った。
【０１２９】得られたレリーフの断面を拡大投影機（日
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１８
０μｍであった。
本光学製）を用いて、白抜き深度を測定したところ１８
０μｍであった。
【０１３０】接着力を露光・現像した１ｃｍ幅のべた部
分を用い測定したところ、１．５ｋｇ／ｃｍであった。
剥離面は感光層と接着剤層の間であった。
分を用い測定したところ、１．５ｋｇ／ｃｍであった。
剥離面は感光層と接着剤層の間であった。
【０１３１】得られた刷版で印刷テストを行ったとこ
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
ろ、５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの
問題もなく印刷を終了した。
【０１３２】
【発明の効果】良好な接着力を有し、かつインキ溶剤に
対する耐性に優れ、透明性が良好な接着剤層を有するハ
レーション防止機能の高い感光性樹脂版材となる。
対する耐性に優れ、透明性が良好な接着剤層を有するハ
レーション防止機能の高い感光性樹脂版材となる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＣ 201/00 ＪＢＣ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０１ 7/11 ５０３ Ｈ０５Ｋ 3/38 Ｅ 7011−4Ｅ
Claims (13)
- 【請求項１】 感光性樹脂層を基材上に設けて成る感光
性樹脂版材において、該基材と該感光性樹脂層の間にベ
ンゾフェノン系モノマからなる重合体を含有する接着剤
層を設けたことを特徴とする感光性樹脂版材。 - 【請求項２】 上記ベンゾフェノン系モノマが、ベンゾ
フェノン構造と（メタ）アクリロイル基を有するモノマ
であることを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂版
材。 - 【請求項３】 上記ベンゾフェノン系モノマが一般式
（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項
１記載の感光性樹脂版材。 【化１】 （ここで、Ｘは酸素または-ORO- を示し、Ｙは水素また
はメチル基を示す。Ｒは炭素数１〜１０の直鎖または分
枝アルキレン基、または水酸基を１個以上もつ炭素数１
〜１０の直鎖または分枝アルキレン基を示す。） - 【請求項４】 上記ベンゾフェノン系モノマからなる重
合体が、少なくともベンゾフェノン系モノマと水酸基お
よび／またはカルボキシル基を有するモノマとの共重合
体である請求項１記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項５】 上記ベンゾフェノン系モノマからなる重
合体が、重量平均分子量３，０００〜２００，０００で
あることを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項６】 上記接着剤層がバインダーポリマを含有
することを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項７】 上記バインダーポリマが接着性ポリマで
ある請求項６記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項８】 上記バインダーポリマがポリエステルで
あることを特徴とする請求項６記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項９】 接着剤層が、上記バインダーポリマ１０
０重量部に対して、上記ベンゾフェノン系モノマからな
る重合体を１〜５０重量部含有ものであることを特徴と
する請求項６記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項１０】 接着剤層が、さらに分子中に２個以上
のイソシアネート基を有する多価イソシアネートを含有
することを特徴とする請求項６記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項１１】 接着剤層が、上記バインダーポリマ１
００重量部に対して上記分子中に２個以上のイソシアネ
ート基を有する多価イソシアネートを５〜２００重量部
含有することを特徴とする請求項６または９記載の感光
性樹脂版材。 - 【請求項１２】 感光性樹脂層にエチレン系不飽和結合
を有する光重合性成分を含有することを特徴とする請求
項１記載の感光性樹脂版材。 - 【請求項１３】 上記接着剤層の厚みが０．２〜５００
μｍであることを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂
版材。
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