JPH07278252A - 半硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 - Google Patents
半硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法Info
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- JPH07278252A JPH07278252A JP6098225A JP9822594A JPH07278252A JP H07278252 A JPH07278252 A JP H07278252A JP 6098225 A JP6098225 A JP 6098225A JP 9822594 A JP9822594 A JP 9822594A JP H07278252 A JPH07278252 A JP H07278252A
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- foam
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオールと有機ポリイソシアネートおよび
水とを、触媒の存在下で反応させて半硬質ウレタンフォ
ームを製造する方法において、ポリエーテルポリオー
ル、４以上の官能基数および水酸基１個当りの分子量１
０００〜２０００を有するポリエーテル中でエチレン性
不飽和単量体を重合して得られる重合体ポリオールおよ
びポリオキシプロピレンモノオールとを、（４０〜９
０）：（５〜３０）：（５〜３０）の重量比で用いるこ
とを特徴とする半硬質ポリウレタンフォームの製造方
法。 【効果】 成形性やフォーム物性を悪化させることな
く、注入から脱型までの時間を１分まで短縮可能とし、
自動車のインストゥルメントパネル用パッド材を塩ビ表
皮、コアー材との一体成形発泡にて生産する上で、生産
性の大幅な向上、生産に必要な金型面数の削減が可能等
の大きな利点がある。
水とを、触媒の存在下で反応させて半硬質ウレタンフォ
ームを製造する方法において、ポリエーテルポリオー
ル、４以上の官能基数および水酸基１個当りの分子量１
０００〜２０００を有するポリエーテル中でエチレン性
不飽和単量体を重合して得られる重合体ポリオールおよ
びポリオキシプロピレンモノオールとを、（４０〜９
０）：（５〜３０）：（５〜３０）の重量比で用いるこ
とを特徴とする半硬質ポリウレタンフォームの製造方
法。 【効果】 成形性やフォーム物性を悪化させることな
く、注入から脱型までの時間を１分まで短縮可能とし、
自動車のインストゥルメントパネル用パッド材を塩ビ表
皮、コアー材との一体成形発泡にて生産する上で、生産
性の大幅な向上、生産に必要な金型面数の削減が可能等
の大きな利点がある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、速硬化性半硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法に関する。
レタンフォームの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】半硬質ポリウレタンフォームは衝撃吸収
体として、きわめて優れた性質を有するため、自動車内
装材のインストゥルメントパネル用パッド材等に多く使
用されている。インストゥルメントパネル用パッド材の
多くは金型内に塩ビ表皮をセットし、その中に半硬質ポ
リウレタンフォーム原液を注入し硬化させる方法が一般
的である。最近、生産コストの低減を図る上で、ウレタ
ン原液を注入してから、１分以内に硬化が完了する速硬
化性の半硬質モールドウレタンフォーム原液の要望が強
い。この要望を満足する方法として、硬化を促進させる
ために３級アミン触媒を多く使用する；含窒素ポリオー
ルを使用する；ポリエーテルポリオール中でエチレン性
不飽和単量体を重合して得られる重合体ポリオールを使
用する（例えば特公平４−１４６９１６号公報）；モノ
オールを使用する（例えば特公昭５４−４３９７号、特
公平４−１４６９１６号各公報）等の方法が提案されて
いる。
体として、きわめて優れた性質を有するため、自動車内
装材のインストゥルメントパネル用パッド材等に多く使
用されている。インストゥルメントパネル用パッド材の
多くは金型内に塩ビ表皮をセットし、その中に半硬質ポ
リウレタンフォーム原液を注入し硬化させる方法が一般
的である。最近、生産コストの低減を図る上で、ウレタ
ン原液を注入してから、１分以内に硬化が完了する速硬
化性の半硬質モールドウレタンフォーム原液の要望が強
い。この要望を満足する方法として、硬化を促進させる
ために３級アミン触媒を多く使用する；含窒素ポリオー
ルを使用する；ポリエーテルポリオール中でエチレン性
不飽和単量体を重合して得られる重合体ポリオールを使
用する（例えば特公平４−１４６９１６号公報）；モノ
オールを使用する（例えば特公昭５４−４３９７号、特
公平４−１４６９１６号各公報）等の方法が提案されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法は一長一短がある。すなわち、３級アミン触媒を
多く使用する方法は、塩ビ表皮にアミン触媒が移行し、
脱ハロゲンが起こり塩ビ表皮が変色する欠点があり、ま
た含窒素ポリオールを多く使用すると、フォームの耐熱
老化テスト後の伸びが極端に低下する、或は型内の液流
れ性が極端に悪くなる等の弊害がある。さらに、特公平
４−１４６９１６号公報に提案されている重合体ポリオ
ールとモノオールを使用した場合は、硬化時間の短縮が
出来ない欠点がある。また、特公昭５４−４３９７号公
報等に提案されているモノオールを使用した場合も、フ
ォームが崩壊したり、セル荒れを起こす欠点がある。
の方法は一長一短がある。すなわち、３級アミン触媒を
多く使用する方法は、塩ビ表皮にアミン触媒が移行し、
脱ハロゲンが起こり塩ビ表皮が変色する欠点があり、ま
た含窒素ポリオールを多く使用すると、フォームの耐熱
老化テスト後の伸びが極端に低下する、或は型内の液流
れ性が極端に悪くなる等の弊害がある。さらに、特公平
４−１４６９１６号公報に提案されている重合体ポリオ
ールとモノオールを使用した場合は、硬化時間の短縮が
出来ない欠点がある。また、特公昭５４−４３９７号公
報等に提案されているモノオールを使用した場合も、フ
ォームが崩壊したり、セル荒れを起こす欠点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決し、下型内にセットされた塩ビ表皮内にウ
レタン原液を注入してから１分以内で硬化が完了し、耐
熱テストにも合格する半硬質ポリウレタンフォームの製
造に適した製法について鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち本発明は、ポリオール（Ａ）と有機ポ
リイソシアネート（Ｂ）および発泡剤、その他の助剤類
の存在下に反応させて半硬質ポリウレタンフォームを製
造する方法において、（Ａ）として、ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）、４以上の官能基数および水酸基１個当
りの分子量１０００〜２０００を有するポリエーテルポ
リオール（ａ）中でエチレン性不飽和単量体（ｂ）を重
合して得られる重合体ポリオール（Ａ2）およびポリオ
キシプロピレンモノオール（Ａ3）からなり、（Ａ1）：
（Ａ2）：（Ａ3）の重量比が（９０〜４０）：（５〜３
０）：（５〜３０）であるポリオールを使用することを
特徴とする半硬質ポリウレタンフォームの製造方法であ
る。
問題点を解決し、下型内にセットされた塩ビ表皮内にウ
レタン原液を注入してから１分以内で硬化が完了し、耐
熱テストにも合格する半硬質ポリウレタンフォームの製
造に適した製法について鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち本発明は、ポリオール（Ａ）と有機ポ
リイソシアネート（Ｂ）および発泡剤、その他の助剤類
の存在下に反応させて半硬質ポリウレタンフォームを製
造する方法において、（Ａ）として、ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）、４以上の官能基数および水酸基１個当
りの分子量１０００〜２０００を有するポリエーテルポ
リオール（ａ）中でエチレン性不飽和単量体（ｂ）を重
合して得られる重合体ポリオール（Ａ2）およびポリオ
キシプロピレンモノオール（Ａ3）からなり、（Ａ1）：
（Ａ2）：（Ａ3）の重量比が（９０〜４０）：（５〜３
０）：（５〜３０）であるポリオールを使用することを
特徴とする半硬質ポリウレタンフォームの製造方法であ
る。
【０００５】本発明において使用するポリエーテルポリ
オール（Ａ1）としては、例えば、アルコール類、アミ
ン類、アンモニア等のアルキレンオキサイド付加物が挙
げられる。さらに具体的にはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
等の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、エ
チレンジアミン等のアルキレンオキサイド付加物等が挙
げられる。これらのポリエーテルポリオールは２種以上
併用しても良い。アルキレンオキサイドとしては、エチ
レンオキサイド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサ
イド（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，４−、２，３
−ブチレンオキサイド等およびこれらの２種以上の併用
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、ＰＯおよ
び／またはＥＯであり、併用の場合の付加形式はブロッ
クもしくはランダムの何れでもよく、末端部がＥＯのブ
ロック付加物である。
オール（Ａ1）としては、例えば、アルコール類、アミ
ン類、アンモニア等のアルキレンオキサイド付加物が挙
げられる。さらに具体的にはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
等の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、エ
チレンジアミン等のアルキレンオキサイド付加物等が挙
げられる。これらのポリエーテルポリオールは２種以上
併用しても良い。アルキレンオキサイドとしては、エチ
レンオキサイド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサ
イド（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，４−、２，３
−ブチレンオキサイド等およびこれらの２種以上の併用
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、ＰＯおよ
び／またはＥＯであり、併用の場合の付加形式はブロッ
クもしくはランダムの何れでもよく、末端部がＥＯのブ
ロック付加物である。
【０００６】本発明において使用する重合体ポリオール
（Ａ2）としては、４以上の官能基数および水酸基１個
当りの分子量１０００〜２０００を有するポリエーテル
ポリオール（ａ）中で、ラジカル開始剤存在下、エチレ
ン性不飽和単量体（ｂ）［アクリロニトリル、スチレン
等のエチレン性不飽和単量体および／またはジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有エチ
レン性不飽和単量体］を重合し安定分散させたものが挙
げられる。該（ｂ）として好ましいものは、アクリロニ
トリル、スチレン、ジメチルアミノエチルアクリレート
およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。併用の場
合のジメチルアミノエチルアクリレートの量は５重量％
以上であることが好ましい。また、重合体ポリオール
（Ａ2）中のエチレン性不飽和単量体の（共）重合体の
含量は通常５０重量％以下である。
（Ａ2）としては、４以上の官能基数および水酸基１個
当りの分子量１０００〜２０００を有するポリエーテル
ポリオール（ａ）中で、ラジカル開始剤存在下、エチレ
ン性不飽和単量体（ｂ）［アクリロニトリル、スチレン
等のエチレン性不飽和単量体および／またはジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有エチ
レン性不飽和単量体］を重合し安定分散させたものが挙
げられる。該（ｂ）として好ましいものは、アクリロニ
トリル、スチレン、ジメチルアミノエチルアクリレート
およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。併用の場
合のジメチルアミノエチルアクリレートの量は５重量％
以上であることが好ましい。また、重合体ポリオール
（Ａ2）中のエチレン性不飽和単量体の（共）重合体の
含量は通常５０重量％以下である。
【０００７】重合体ポリオール（Ａ2）を構成するポリ
エーテルポリオール（ａ）としてはペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、ソルビトール、メチルグリコシド、
シュークローズ等の官能基数４以上の活性水素含有化合
物および、これらの化合物にグリセリン、プロピレング
リコール等の低官能基数の活性水素化合物を混合し、平
均官能基数４以上になるように調整された混合物等に、
水酸基１個当りの分子量が１０００〜２０００になるよ
うにアルキレンオキサイドを付加したものが挙げられ
る。（ａ）の官能基数が４未満で、活性水素１個当りの
分子量が２０００を超えると、型内でのウレタンフォー
ムの初期硬化が遅く、型内からフォームを取り出す時に
指跡が残る問題が発生する。また、（ａ）の活性水素１
個当りの分子量が１０００未満ではウレタンフォームを
形成するポリマーが剛直となり、フォームの伸びが低下
し、フォームに亀裂が入り易い等の問題が発生する。
エーテルポリオール（ａ）としてはペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、ソルビトール、メチルグリコシド、
シュークローズ等の官能基数４以上の活性水素含有化合
物および、これらの化合物にグリセリン、プロピレング
リコール等の低官能基数の活性水素化合物を混合し、平
均官能基数４以上になるように調整された混合物等に、
水酸基１個当りの分子量が１０００〜２０００になるよ
うにアルキレンオキサイドを付加したものが挙げられ
る。（ａ）の官能基数が４未満で、活性水素１個当りの
分子量が２０００を超えると、型内でのウレタンフォー
ムの初期硬化が遅く、型内からフォームを取り出す時に
指跡が残る問題が発生する。また、（ａ）の活性水素１
個当りの分子量が１０００未満ではウレタンフォームを
形成するポリマーが剛直となり、フォームの伸びが低下
し、フォームに亀裂が入り易い等の問題が発生する。
【０００８】本発明に使用するポリオキシプロピレンモ
ノオール（Ａ3）としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキシ
ルアルコール等の官能基数１の活性水素含有化合物のＰ
Ｏ付加物が挙げられる。
ノオール（Ａ3）としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキシ
ルアルコール等の官能基数１の活性水素含有化合物のＰ
Ｏ付加物が挙げられる。
【０００９】上記（Ａ3）の水酸基価は通常２０〜２０
０、好ましくは２０〜１００である。（Ａ3）の水酸基
価が２０未満では、型内に注入したウレタンフォーム原
液の液流れ性が悪くなり、フォームにボイドが入り易く
成形不良の原因となる。一方、水酸基価が２００を超え
ると、ウレタンフォームの強度が低下する。
０、好ましくは２０〜１００である。（Ａ3）の水酸基
価が２０未満では、型内に注入したウレタンフォーム原
液の液流れ性が悪くなり、フォームにボイドが入り易く
成形不良の原因となる。一方、水酸基価が２００を超え
ると、ウレタンフォームの強度が低下する。
【００１０】ポリオール（Ａ）中の（Ａ1）：（Ａ2）：
（Ａ3）の重量比は、通常（９０〜４０）：（５〜３
０）：（５〜３０）、好ましくは（８０〜５０）：（１
０〜２５）：（１０〜２５）である。（Ａ1）の比率が
９０を超えると初期硬化が遅く、４０未満ではフォーム
強度が低下する。（Ａ2）の比率が５未満では初期硬化
が遅く、３０を超えると型内の液流れ性が悪くなり、か
つ、フォームが硬くなりすぎる。また、（Ａ3）の比率
が５未満では型内の液流れ性が著しく阻害され、３０を
超えるとフォーム強度が低下する。
（Ａ3）の重量比は、通常（９０〜４０）：（５〜３
０）：（５〜３０）、好ましくは（８０〜５０）：（１
０〜２５）：（１０〜２５）である。（Ａ1）の比率が
９０を超えると初期硬化が遅く、４０未満ではフォーム
強度が低下する。（Ａ2）の比率が５未満では初期硬化
が遅く、３０を超えると型内の液流れ性が悪くなり、か
つ、フォームが硬くなりすぎる。また、（Ａ3）の比率
が５未満では型内の液流れ性が著しく阻害され、３０を
超えるとフォーム強度が低下する。
【００１１】本発明に使用する有機イソシアネート
（Ｂ）としては、ポリウレタンに通常使用される公知の
もの、例えば炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜
２０の芳香族ポリイソシアネート［２，４−、２，６−
トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略記）、粗製
ＴＤＩ、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下ＭＤＩと略記）、粗製ＭＤＩ、ポリ
アリールポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）等］；炭素数
２〜１８の脂肪族イソシアネート［ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート等］；炭素数４
〜１５の脂環式ポリイソシアネート［イソホロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート等］；
これらのポリイソシアネートの変性物［ウレタン基、カ
ルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ウレト
ジオン基、ビュウレット基、ウレトンイミン基、イソシ
アヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物等］；およ
びこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち
好ましいものは、変性ＭＤＩおよび／または粗製ＭＤＩ
である。
（Ｂ）としては、ポリウレタンに通常使用される公知の
もの、例えば炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜
２０の芳香族ポリイソシアネート［２，４−、２，６−
トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略記）、粗製
ＴＤＩ、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下ＭＤＩと略記）、粗製ＭＤＩ、ポリ
アリールポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）等］；炭素数
２〜１８の脂肪族イソシアネート［ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート等］；炭素数４
〜１５の脂環式ポリイソシアネート［イソホロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート等］；
これらのポリイソシアネートの変性物［ウレタン基、カ
ルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ウレト
ジオン基、ビュウレット基、ウレトンイミン基、イソシ
アヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物等］；およ
びこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち
好ましいものは、変性ＭＤＩおよび／または粗製ＭＤＩ
である。
【００１２】本発明の方法によるポリウレタンフォーム
の製造においては、通常触媒を使用する。触媒として
は、ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば
カルボン酸の金属塩［酢酸ナトリウム、オクチル酸鉛、
オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、スタナスオクト
エート等］；アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
アルコキシドもしくはフェノキシド［ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムフェノキシド等］；３級アミン類［ト
リエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ジメチルアミノメチルフェノール、ピリジン
等］；４級アンモニウム塩［テトラエチルアンモニウム
ハイドロオキサイド等］；イミダゾール類［イミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール等］；スズ、
アンチモン等の金属を含有する有機金属化合物［テトラ
フェニルスズ、トリブチルアンチモンオキサイド等］等
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、３級アミ
ン類、または３級アミン類とスズ、アンチモン、カルボ
ン酸の金属塩または有機金属化合物との併用である。
の製造においては、通常触媒を使用する。触媒として
は、ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば
カルボン酸の金属塩［酢酸ナトリウム、オクチル酸鉛、
オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、スタナスオクト
エート等］；アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
アルコキシドもしくはフェノキシド［ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムフェノキシド等］；３級アミン類［ト
リエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ジメチルアミノメチルフェノール、ピリジン
等］；４級アンモニウム塩［テトラエチルアンモニウム
ハイドロオキサイド等］；イミダゾール類［イミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール等］；スズ、
アンチモン等の金属を含有する有機金属化合物［テトラ
フェニルスズ、トリブチルアンチモンオキサイド等］等
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、３級アミ
ン類、または３級アミン類とスズ、アンチモン、カルボ
ン酸の金属塩または有機金属化合物との併用である。
【００１３】本発明においては発泡剤として水を通常単
独で使用するが、必要により塩化メチレン等の発泡剤を
併用することができる。発泡剤の量は特に限定されない
が、ポリオールの全量に対して通常１０重量％以下、好
ましくは１〜５重量％である。
独で使用するが、必要により塩化メチレン等の発泡剤を
併用することができる。発泡剤の量は特に限定されない
が、ポリオールの全量に対して通常１０重量％以下、好
ましくは１〜５重量％である。
【００１４】本発明の方法において、必要により整泡力
の比較的弱い整泡剤を使用することができる。具体例と
しては東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳ
ＲＸ−２７４Ｃ、ＳＲＸ−２５３、日本ユニカー（株）
製のＬー３６００、Ｙ−４３４７等のジメチルシロキサ
ン系整泡剤が挙げられる。
の比較的弱い整泡剤を使用することができる。具体例と
しては東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳ
ＲＸ−２７４Ｃ、ＳＲＸ−２５３、日本ユニカー（株）
製のＬー３６００、Ｙ−４３４７等のジメチルシロキサ
ン系整泡剤が挙げられる。
【００１５】本発明の方法において、必要により鎖延長
剤および／または架橋剤を使用することができる。鎖延
長剤および／または架橋剤としては、ポリウレタンに通
常使用できるものが用いられ、具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、グリセリン、トリメチロールプロパン、Ｄ−ソル
ビット等もしくは、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン等のＰＯおよび／また
はＥＯ付加物等が挙げられる。
剤および／または架橋剤を使用することができる。鎖延
長剤および／または架橋剤としては、ポリウレタンに通
常使用できるものが用いられ、具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、グリセリン、トリメチロールプロパン、Ｄ−ソル
ビット等もしくは、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン等のＰＯおよび／また
はＥＯ付加物等が挙げられる。
【００１６】本発明における半硬質ポリウレタンフォー
ムの生産方式は金型の下型に塩ビ表皮をセットした上に
ポリウレタンフォーム原液をオープン注入した後、上型
を閉じキュアーする「オープン注入方式」および下型に
塩ビ表皮をセットした後上型を閉じ、上型の注入口から
ポリウレタンフォーム原液を注入しキュアーする「クロ
ーズド注入方式」が一般的であるが、好ましいのは「ク
ローズド注入方式」である。
ムの生産方式は金型の下型に塩ビ表皮をセットした上に
ポリウレタンフォーム原液をオープン注入した後、上型
を閉じキュアーする「オープン注入方式」および下型に
塩ビ表皮をセットした後上型を閉じ、上型の注入口から
ポリウレタンフォーム原液を注入しキュアーする「クロ
ーズド注入方式」が一般的であるが、好ましいのは「ク
ローズド注入方式」である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数字は重量部
を示す。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数字は重量部
を示す。
【００１８】実施例１〜６および比較例１〜５ 表１および表２に示した発泡処方に従って、金型内でポ
リウレタンフォームを発泡し、金型から取り出して、一
昼夜放置後ポリウレタンフォームを切断して、その物性
を測定した。その結果を表１および表２に示す。なお、
表１および表２における［使用原料］、［発泡条件］、
［発泡挙動のチェック方法］および［ポリウレタンフォ
ームの物性の測定方法］は下記のとおりである。 ［使用原料］ポリエーテルポリオール（Ａ1）−１：グ
リセリンのＰＯ／ＥＯブロック付加物、分子量５００
０。 ポリエーテルポリオール（Ａ1）−２：ジメチルアミノ
プロピルアミンのＰＯ／ＥＯブロック付加物、分子量４
０００。 ポリエーテルポリオール（Ａ1）−３：シュークローズ
およびグリセリンを混合し、官能基数５となるように調
整された混合物のＰＯ／ＥＯブロック付加物、分子量７
０００。 重合体ポリオール（Ａ2）−１：上記ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）−１の８０部中で２，２’−アゾビス
（イソブチロニトリル）１部の存在下、アクリロニトリ
ル２０部を重合し分散させたもの。 重合体ポリオール（Ａ2）−２：上記ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）−３の８０部中で２，２’−アゾビス
（イソブチロニトリル）１部の存在下、アクリロニトリ
ル１６部およびスチレン４部からなる単量体混合物を共
重合し分散させたもの。 重合体ポリオール（Ａ2）−３：上記ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）−３の８０部中で２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部の存在下、ジ
メチルアミノエチルアクリレート２０部を重合し分散さ
せたもの。 ポリオキシプロピレンモノオール（Ａ3）−１：ブタノ
ールのＰＯ付加物、分子量１２００。 ポリオキシプロピレンモノオール（Ａ3）−２：ブタノ
ールのＰＯ付加物、分子量３５００。 ポリオキシプロピレンモノオール（Ａ3）−３：ブタノ
ールのＰＯ付加物、分子量２５０。 触媒−Ａ：トリエチルアミン 触媒−Ｂ：東ソー（株）製「ＴＥＤＡ−Ｌ３３」 触媒−Ｃ：東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ」 架橋剤−Ａ：ジエタノールアミン ＣＥ−９６３：日本ポリウレタン工業（株）社製、ＮＣ
Ｏ含量２８％の変性ＭＤＩ。 ［発泡条件］ 金型形状Ａ：２００×２００×１０（ｔ）ｍｍ（温水循
環式温調機付） 金型形状Ｂ：１００（ｗ）×４００（L）×１０（ｔ）
ｍｍ 金型材質 ：鉄 金型温度 ：４０±２℃ ミキシング方法：ハンドミキシング 原料温度 ：２５±２℃ 注入−脱型時間：型温４０±２℃×１分 ［発泡挙動のチェック方法］ ＣＴ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、攪拌始めから、原液が発泡しフォームが盛り上が
り始めるまでの時間（秒）。 ＧＴ−１ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、フォーム上部に針金を当て糸引き状態が始まる時
間（秒）。 ＧＴ−２ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、フォーム上部に針金を当て糸引き状態がなくなる
時間（秒）。 ＲＴ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、発泡が終了した時間（秒）。 キュアー性の判定：金型形状Ａを用いて、１分で脱型し
た直後にフォームの４隅を爪で押え、爪跡が残らないも
のをキュアー性良と判定。表１〜２では５段階評価で判
定しており、５−最良、３−良、１−不可として表示。 流れ性の判定：金型形状Ｂを用いて、一定量ウレタン原
液を注入し、流れる距離を測定し、流れ距離の長い方が
流れ性良と判定。表１〜２では、実施例３を１００とし
た場合の百分率として表示。 ［ポリウレタンフォームの物性の測定方法］ポリウレタ
ンフォームの物性の測定方法および単位を以下に示す。 全密度、フリー密度：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、
単位はＫｇ／ｍ3。 引張強度 ：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、単位は
Ｋｇ／ｃｍ2。 伸び ：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、単位は
％。 引裂強度 ：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、単位は
Ｋｇ／ｃｍ。 脱型Ｃ硬度 ：測定方法はショアーＣ硬度計にて測定。
単位はなし。金型形状Ａを用いて成形し、１分で脱型し
た直後に測定。 最終Ｃ硬度 ：測定方法はショアーＣ硬度計にて測定。
単位はなし。金型形状Ａを用いて成形したサンプルを、
１日間標準条件下にて放置後、測定。 耐熱テストＡ：塩ビ表皮とポリウレタンフォームを一体
成形したサンプルを、１１０℃のオーブン中に４００時
間放置後、耐熱テスト前、後の塩ビ表皮の伸びを測定。
耐熱前の伸びを１００とした場合の耐熱後の伸びの百分
率として表示。 耐熱テストＢ：ポリウレタンフォーム単独で成形したサ
ンプルを１１０℃のオーブン中に４００時間放置後、耐
熱テスト前、後のフォームの伸びを測定。耐熱前の伸び
を１００とした場合の耐熱後の伸びの百分率として表
示。
リウレタンフォームを発泡し、金型から取り出して、一
昼夜放置後ポリウレタンフォームを切断して、その物性
を測定した。その結果を表１および表２に示す。なお、
表１および表２における［使用原料］、［発泡条件］、
［発泡挙動のチェック方法］および［ポリウレタンフォ
ームの物性の測定方法］は下記のとおりである。 ［使用原料］ポリエーテルポリオール（Ａ1）−１：グ
リセリンのＰＯ／ＥＯブロック付加物、分子量５００
０。 ポリエーテルポリオール（Ａ1）−２：ジメチルアミノ
プロピルアミンのＰＯ／ＥＯブロック付加物、分子量４
０００。 ポリエーテルポリオール（Ａ1）−３：シュークローズ
およびグリセリンを混合し、官能基数５となるように調
整された混合物のＰＯ／ＥＯブロック付加物、分子量７
０００。 重合体ポリオール（Ａ2）−１：上記ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）−１の８０部中で２，２’−アゾビス
（イソブチロニトリル）１部の存在下、アクリロニトリ
ル２０部を重合し分散させたもの。 重合体ポリオール（Ａ2）−２：上記ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）−３の８０部中で２，２’−アゾビス
（イソブチロニトリル）１部の存在下、アクリロニトリ
ル１６部およびスチレン４部からなる単量体混合物を共
重合し分散させたもの。 重合体ポリオール（Ａ2）−３：上記ポリエーテルポリ
オール（Ａ1）−３の８０部中で２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部の存在下、ジ
メチルアミノエチルアクリレート２０部を重合し分散さ
せたもの。 ポリオキシプロピレンモノオール（Ａ3）−１：ブタノ
ールのＰＯ付加物、分子量１２００。 ポリオキシプロピレンモノオール（Ａ3）−２：ブタノ
ールのＰＯ付加物、分子量３５００。 ポリオキシプロピレンモノオール（Ａ3）−３：ブタノ
ールのＰＯ付加物、分子量２５０。 触媒−Ａ：トリエチルアミン 触媒−Ｂ：東ソー（株）製「ＴＥＤＡ−Ｌ３３」 触媒−Ｃ：東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ」 架橋剤−Ａ：ジエタノールアミン ＣＥ−９６３：日本ポリウレタン工業（株）社製、ＮＣ
Ｏ含量２８％の変性ＭＤＩ。 ［発泡条件］ 金型形状Ａ：２００×２００×１０（ｔ）ｍｍ（温水循
環式温調機付） 金型形状Ｂ：１００（ｗ）×４００（L）×１０（ｔ）
ｍｍ 金型材質 ：鉄 金型温度 ：４０±２℃ ミキシング方法：ハンドミキシング 原料温度 ：２５±２℃ 注入−脱型時間：型温４０±２℃×１分 ［発泡挙動のチェック方法］ ＣＴ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、攪拌始めから、原液が発泡しフォームが盛り上が
り始めるまでの時間（秒）。 ＧＴ−１ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、フォーム上部に針金を当て糸引き状態が始まる時
間（秒）。 ＧＴ−２ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、フォーム上部に針金を当て糸引き状態がなくなる
時間（秒）。 ＲＴ ：１リットル容器に原液を注入しフリー発泡
させ、発泡が終了した時間（秒）。 キュアー性の判定：金型形状Ａを用いて、１分で脱型し
た直後にフォームの４隅を爪で押え、爪跡が残らないも
のをキュアー性良と判定。表１〜２では５段階評価で判
定しており、５−最良、３−良、１−不可として表示。 流れ性の判定：金型形状Ｂを用いて、一定量ウレタン原
液を注入し、流れる距離を測定し、流れ距離の長い方が
流れ性良と判定。表１〜２では、実施例３を１００とし
た場合の百分率として表示。 ［ポリウレタンフォームの物性の測定方法］ポリウレタ
ンフォームの物性の測定方法および単位を以下に示す。 全密度、フリー密度：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、
単位はＫｇ／ｍ3。 引張強度 ：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、単位は
Ｋｇ／ｃｍ2。 伸び ：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、単位は
％。 引裂強度 ：測定方法はＪＩＳ Ｋ６４０１、単位は
Ｋｇ／ｃｍ。 脱型Ｃ硬度 ：測定方法はショアーＣ硬度計にて測定。
単位はなし。金型形状Ａを用いて成形し、１分で脱型し
た直後に測定。 最終Ｃ硬度 ：測定方法はショアーＣ硬度計にて測定。
単位はなし。金型形状Ａを用いて成形したサンプルを、
１日間標準条件下にて放置後、測定。 耐熱テストＡ：塩ビ表皮とポリウレタンフォームを一体
成形したサンプルを、１１０℃のオーブン中に４００時
間放置後、耐熱テスト前、後の塩ビ表皮の伸びを測定。
耐熱前の伸びを１００とした場合の耐熱後の伸びの百分
率として表示。 耐熱テストＢ：ポリウレタンフォーム単独で成形したサ
ンプルを１１０℃のオーブン中に４００時間放置後、耐
熱テスト前、後のフォームの伸びを測定。耐熱前の伸び
を１００とした場合の耐熱後の伸びの百分率として表
示。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】表１および表２から判るように本発明の方
法を用いることにより、フォーム物性、耐熱性、成形性
の低下等を低下させることなく、注入から脱型までの時
間を１分程度に短縮することが可能となる。
法を用いることにより、フォーム物性、耐熱性、成形性
の低下等を低下させることなく、注入から脱型までの時
間を１分程度に短縮することが可能となる。
【００２２】
【発明の効果】本発明の半硬質ポリウレタンフォームの
製造方法は、成形性やフォーム物性を悪化させることな
く、注入から脱型までの時間を１分程度まで短縮を可能
とし、自動車のインストゥルメントパネル用パッド材を
塩ビ表皮、コアー材との一体成形発泡にて生産する上
で、生産性の大幅な向上、生産に必要な金型面数の削減
が可能となる等の大きな利点がある。
製造方法は、成形性やフォーム物性を悪化させることな
く、注入から脱型までの時間を１分程度まで短縮を可能
とし、自動車のインストゥルメントパネル用パッド材を
塩ビ表皮、コアー材との一体成形発泡にて生産する上
で、生産性の大幅な向上、生産に必要な金型面数の削減
が可能となる等の大きな利点がある。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアネー
ト（Ｂ）および発泡剤、その他の助剤類の存在下に反応
させて半硬質ポリウレタンフォームを製造する方法にお
いて、（Ａ）として、ポリエーテルポリオール
（Ａ1）、４以上の官能基数および水酸基１個当りの分
子量１０００〜２０００を有するポリエーテルポリオー
ル（ａ）中でエチレン性不飽和単量体（ｂ）を重合して
得られる重合体ポリオール（Ａ2）およびポリオキシプ
ロピレンモノオール（Ａ3）からなり、（Ａ1）：
（Ａ2）：（Ａ3）の重量比が（９０〜４０）：（５〜３
０）：（５〜３０）であるポリオールを使用することを
特徴とする半硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項２】（ｂ）の少なくとも５重量％がアミノ基含
有エチレン性不飽和単量体（ｂ1）である請求項１記載
の製造方法。 - 【請求項３】（ｂ1）がジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレートである請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】（Ａ3）が２０〜２００の水酸基価を有す
るポリオキシプロピレンモノオールである請求項１〜３
いずれか記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098225A JPH07278252A (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | 半硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098225A JPH07278252A (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | 半硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278252A true JPH07278252A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=14214026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6098225A Pending JPH07278252A (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | 半硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278252A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04146916A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-05-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
| JPH0586223A (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-06 | Toyota Motor Corp | ポリウレタンフオ−ムの製法 |
| JPH05186561A (ja) * | 1991-12-06 | 1993-07-27 | Dow Chem Nippon Kk | ポリウレタンフォ−ムの製法 |
| JPH05209036A (ja) * | 1991-08-29 | 1993-08-20 | Honda Motor Co Ltd | ポリウレタンフォームの製造方法 |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP6098225A patent/JPH07278252A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04146916A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-05-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
| JPH05209036A (ja) * | 1991-08-29 | 1993-08-20 | Honda Motor Co Ltd | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JPH0586223A (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-06 | Toyota Motor Corp | ポリウレタンフオ−ムの製法 |
| JPH05186561A (ja) * | 1991-12-06 | 1993-07-27 | Dow Chem Nippon Kk | ポリウレタンフォ−ムの製法 |
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