JPH07277910A - 殺菌剤およびそれを用いた殺菌方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 少量の添加により高い抗菌活性を長時間に亘
り維持し、殺菌効率を高める。 【構成】 殺菌剤は、下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は塩素原子などを示し、Ｒ² は水素原子又
はアルキル基を示す）で表されるイソチアゾロン化合物
（Ａ）と、２，２−ジハロ−２−ニトロエタノール（Ｂ
1 ）５５〜８５重量％および２−ハロ−２−ニトロプロ
パン−１，３−ジオール（Ｂ2 ）４５〜１５重量％で構
成されたハロニトロアルコール類（Ｂ）とを含む。イソ
チアゾロン化合物（Ａ）１重量部に対するハロニトロア
ルコール類（Ｂ）の割合は３〜４０重量部である。ハロ
ニトロアルコール類におけるハロゲン原子には臭素原子
が含まれる。サイズ剤などの被殺菌液に、０．１〜１０
０００ｐｐｍ程度の殺菌剤を添加することにより殺菌す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、製紙、塗料、接着剤な
どの分野において、防腐および防黴処理に有用な殺菌剤
および殺菌方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】工業用水、例えば、製紙工程中のパルプ
スラリー循環冷却水を供給するための導管、送液路など
の内壁、特に澱む箇所には、スライム（泥状微粒固形
物）が付着し易く、しばしばスライム障害を引き起こ
す。このスライムの発生には細菌類、真菌類、藻類な
ど、多種多様な生物群が関与しているため、１種類の殺
菌剤で前記生物群を防徐し、スライム障害を十分に防止
することはできない。そして、スライムがパルプスラリ
ーの異物として混入すると、製品の品質を低下させるだ
けでなく紙切れを生じ、抄紙機の連続運転を阻害する要
因となり生産効率を大幅に低下させる。

【０００３】また、上記製紙工業や、塗料、接着剤など
の分野で用いられる合成樹脂水性エマルジョンや水性ラ
テックスは、保存中に微生物により腐敗し、粘度変化や
着色だけでなく、悪臭を発生させる。さらに、例えば、
コート紙製造用コーティングカラーなどに利用される澱
粉糊を含むコーティング剤は、いずれも腐敗し易い。ま
た、澱粉糊などを含むサイズ剤に黴が発生すると、供給
ノズルを詰らせて、連続運転が困難となる。

【０００４】特開平２−１３４３０２号公報には、２，
２−ジブロモ−２−ニトロエタノールとハロニトロアル
カノール系生物致死剤との組合せ、または２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールと非ハロニトロアルカノー
ル系生物致死剤との組合せで構成された抗菌組成物が開
示されている。また、工業用水などの防腐剤、防黴剤と
して、イソチアゾロン化合物が使用されている。例え
ば、特開平４−９３０５号公報には、イソチアゾロン化
合物と、この化合物を溶解させるための水性溶媒と、安
定化成分としてのニトロブロモ系化合物とを含む水性製
剤が開示され、前記安定化成分としては、２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロ
プロパン−１，３−ジオールなどが記載されている。

【０００５】さらに、特公昭６０−５４２８１号公報に
は、２種類の殺菌剤を利用した殺菌剤として、５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなどの
イソチアゾロン誘導体と、２，２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，
３−ジオールや３−ブロモ−３−ニトロペンタン−２，
４−ジオールなどのハロゲン化脂肪族ニトロアルコール
とを、前者／後者＝１／１０〜１０／１（重量比）の割
合で含む殺菌剤が開示されている。また、特開昭６０−
８４２０３号公報には、高い効力を有する抗菌剤とし
て、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンなどのイソチアゾロン化合物と、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどのブロモニト
ロアルコールとを、前者／後者＝４／１〜１／４（重量
比）の割合で含む殺菌剤が開示されている。

【０００６】前記イソチアゾロン化合物とブロモニトロ
アルコールとを組合せた殺菌剤は、高い抗菌活性を示す
ため、工業用の被処理水、前記エマルジョンやコーティ
ング剤などの防腐・防黴に有用である。しかし、前記殺
菌剤は、効力の持続時間が短いため、頻繁に添加した
り、過剰量の殺菌剤を添加する必要がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、少量であっても抗菌活性を長時間に亘り維持できる
殺菌剤および殺菌方法を提供することにある。

【０００８】本発明の他の目的は、安定性が高く、高い
抗菌活性を持続できる殺菌剤および殺菌方法を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、イソチアゾロン化合物
とハロニトロアルコール類とを組合せた組成物におい
て、ハロニトロアルコール類として、２，２−ジハロ−
２−ニトロエタノールと２−ハロ−２−ニトロプロパン
−１，３−ジオールとの割合が抗菌活性の持続性に大き
く影響していること、前記２つの化合物を特定の割合で
組合せて用いると、少量であっても高い抗菌活性を持続
できることを見いだし、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明の殺菌剤は、下記式
（Ｉ）

【００１１】

【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ²
は水素原子又はアルキル基を示す）で表される化合物、
２，２−ジハロ−２−ニトロエタノール、および２−ハ
ロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含んでい
る。この殺菌剤において、２，２−ジハロ−２−ニトロ
エタノールと２−ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオールとの割合は前者／後者＝５５〜８５／４５〜１
５（重量％）である。

【００１２】２，２−ジハロ−２−ニトロエタノールお
よび２−ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール
の総量は、例えば、前記式（Ｉ）で表される化合物１重
量部に対して、３〜３０重量部程度であってもよい。
２，２−ジハロ−２−ニトロエタノールおよび２−ハロ
−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールにおけるハロ
ゲン原子は、塩素原子又は臭素原子である場合が多い。

【００１３】前記有効成分で構成された殺菌剤は、種々
の用途に利用でき、例えば、サイズ剤用などの工業用殺
菌剤として有用である。

【００１４】本発明の方法では、前記殺菌剤を被殺菌液
（被処理液）に添加することにより、殺菌する。この方
法において、殺菌剤の添加量は、細菌などの微生物や生
物の生育又は繁殖を阻害ないし致死させるのに有効な
量、例えば、０．１〜１００００ｐｐｍ程度であっても
よい。

【００１５】前記式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｒ¹ のハロゲン原子には、フッ素、塩素、臭素およびヨ
ウ素原子が含まれる。好ましいＲ¹ は、水素原子、塩素
原子又は臭素原子、特に塩素原子である。Ｒ² で表され
るアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル基などの炭素数１〜１０程度の
直鎖又は分岐鎖状アルキル基が例示される。アルキル基
のうち、炭素数１〜４程度の直鎖状又は分岐鎖状アルキ
ル基と、炭素数６〜１０程度の直鎖状又は分岐鎖状アル
キル基が好ましい。特に好ましいＲ² には、水素原子、
炭素数１〜３程度の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基（例
えばメチル基）、炭素数７〜９程度の直鎖状又は分岐鎖
状アルキル基（例えばオクチル基）が含まれる。

【００１６】前記式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましい化合物としては、例えば、２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２−プロピル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−イソプロピル−４−イソチアゾリン−３−
オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンなどの２−アルキル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン；２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−５−ブロモ−４−イソチアゾリン
−３−オン、２−エチル−５−クロロ−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２−エチル−５−ブロモ−４−イソチ
アゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−５−クロロ−
４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−５
−ブロモ−４−イソチアゾリン−３−オンなどの２−ア
ルキル−５−ハロ−４−イソチアゾリン−３−オンなど
が例示される。これらのイソチアゾロン化合物は単独で
又は二種以上組合せて使用できる。好ましいイソチアゾ
ロン化合物（１）には、例えば、２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−メチル−５−クロロ−４−
イソチアゾリン−３−オンなどが含まれる。

【００１７】本発明の第１の特色は、前記式（Ｉ）で表
される化合物と、特定の二種類のハロニトロアルコール
とを組合わせる点にある。すなわち、本発明の殺菌剤
は、前記式（Ｉ）で表されるイソチアゾロン化合物と、
２，２−ジハロ−２−ニトロエタノールおよび２−ハロ
−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（以下、２，
２−ジハロ−２−ニトロエタノールおよび２−ハロ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジオールを単にハロニトロ
アルコール類という場合がある）とを含んでいる。ハロ
ニトロアルコール類においてハロゲン原子には、フッ
素、塩素、臭素およびヨウ素原子が含まれる。これらの
ハロゲン原子のうち、塩素原子又は臭素原子、特に臭素
原子が好ましい。

【００１８】２，２−ジハロ−２−ニトロエタノールの
具体例としては、例えば、２，２−ジクロロ−２−ニト
ロエタノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ル、２−ブロモ−２−クロロ−２−ニトロエタノールな
どが挙げられる。これらの化合物は一種又は二種以上組
合せて使用できる。好ましい化合物には、２，２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールが含まれる。

【００１９】２−ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオールの具体例としては、例えば、２−クロロ−２−
ニトロプロパン−１，３−ジオール、２−ブロモ−２−
ニトロプロパン−１，３−ジオールなどが挙げられる。
これらの化合物も一種又は二種以上組合せて使用でき
る。好ましい化合物には２−ブロモ−２−ニトロプロパ
ン−１，３−ジオールが含まれる。

【００２０】本発明の殺菌剤において、好ましい化合物
の組合せは次の通りである。

【００２１】（１）２−メチル−５−クロロ−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２，２−ジクロロ−２−ニトロ
エタノールおよび２−クロロ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオールの組合せ、（２）２−メチル−５−ク
ロロ−４−イソチアゾリン−３−オン、２，２−ジクロ
ロ−２−ニトロエタノールおよび２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオールの組合せ、（３）２−メ
チル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オン、
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび２−ク
ロロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの組合
せ、（４）２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ルおよび２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジ
オールの組合せ、（５）上記（１）〜（４）において、
２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンに２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを添加
した組合せ、（６）上記（１）〜（４）において、２−
メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オンを
２−オクチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−
オンで置換した組合せなど。

【００２２】特に好ましい化合物の組合せには、前記
（４）の組合せ、および（４）に２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンを添加した（５）の組合せが含ま
れる。

【００２３】本発明の第２の特色は、２−ハロ−２−ニ
トロプロパン−１，３−ジオールに対して２，２−ジハ
ロ−２−ニトロエタノールを過剰量用い、高い抗菌活性
を長期間に亘り安定に維持する点にある。すなわち、本
発明では、２，２−ジハロ−２−ニトロエタノールと２
−ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとを、
前者／後者＝５５〜８５／４５〜１５（重量％）、好ま
しくは５５〜８０／４５〜２０（重量％）程度の割合で
使用する。上記有効成分の割合は、６０〜７５／４０〜
２５（重量％）程度である場合が多い。２，２−ジハロ
−２−ニトロエタノールの割合が５５重量％未満である
と、短期間内に被処理液のｐＨが低下したり、抗菌活性
を長期間に亘り維持するのが困難となり、８５重量％を
越えると抗菌活性が低下し易い。

【００２４】前記２，２−ジハロ−２−ニトロエタノー
ルおよび２−ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオ
ール（ハロニトロアルコール類）の総量は、高い抗菌活
性を安定に維持できる範囲で選択でき、例えば、式
（Ｉ）で表される化合物１重量部に対して３〜４０重量
部、好ましくは５〜３０重量部、さらに好ましくは１０
〜２５重量部程度である。なお、前記ハロニトロアコー
ル類の総量は、式（Ｉ）で表される化合物１重量部に対
して、１０重量部以上、特に１０重量部を越える量（例
えば、１０．５重量部や１１重量部以上）である場合が
多い。式（Ｉ）で表される化合物１重量部に対するハロ
ニトロアルコール類の総量が３重量部未満であると、抗
菌活性が低下し易く、４０重量部を越えると経済性の点
で不利となり易い。

【００２５】なお、２，２−ジハロ−２−ニトロエタノ
ールの使用量は、通常、式（Ｉ）で表される化合物１重
量部に対して５〜２０重量部（好ましくは５．５〜１７
重量部、さらに好ましくは６〜１５重量部）程度、２−
ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの使用量
は、通常、式（Ｉ）で表される化合物１重量部に対して
３〜１０重量部（好ましくは３．５〜９重量部、さらに
好ましくは４〜８重量部）程度である。

【００２６】本発明の殺菌剤は、前記のように３つの有
効成分を組合せているので、広い抗菌スペクトルを示
す。そのため、多種多様の生物群が関与して、腐敗、黴
や悪臭などが発生する被処理液であっても、１つの殺菌
剤により効率よく殺菌できる。

【００２７】本発明の殺菌剤は、前記３種類の有効成分
を含む限り、その形態は特に制限されず、例えば、粉
剤、粒剤、微粉剤、ペースト剤などであってもよいが、
通常、乳剤、水和剤、水溶剤、懸濁剤などの液剤、特に
溶液状水性液剤として使用する場合が多い。

【００２８】粉剤などにおける固体担体としては、例え
ば、カオリン、ベントナイト、酸性白土などのクレー
類、タルク類、シリカ類、アルミナ、活性炭などが挙げ
られ、これらの固体担体も一種又は二種以上使用でき
る。

【００２９】液剤における溶媒（液体担体）としては、
前記３種類の有効成分を溶解又は分散可能な種々の溶
媒、例えば、水及び／又は有機溶媒が使用できる。溶媒
は水単独であってもよいが、有機溶媒と併用する場合が
多い。

【００３０】有機溶媒としては、例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール
類；酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭素水素類；ジオ
キサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ルなどの極性溶媒；エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、グリセリンなどの多
価アルコールとその誘導体などが挙げられる。多価アル
コールの誘導体には、グリコール系溶媒、例えば、エチ
レングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソル
ブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチル
セロルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル
（ブチルセロソルブ）などのセロソルブ類；ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルなどのカルビトール類、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどが含まれる。こ
れらの溶媒は一種又は二種以上混合して使用できる。

【００３１】好ましい溶媒には、水、アルコール類、多
価アルコール類とその誘導体などの親水性有機溶媒（特
に水溶性有機溶媒）が挙げられる。好ましい多価アルコ
ールとその誘導体には、例えば、グリコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコールなど）、セ
ロソルブ類（例えば、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルな
ど）、カルビトール類（例えば、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテルなど）が含まれる。

【００３２】溶媒の使用量は、前記３つの有効成分によ
る殺菌及び／又は抗菌活性が発現する有効濃度である限
り特に制限されない。溶媒として水を用いる場合、通
常、前記３種類の成分で構成された殺菌剤１重量部に対
して、水１〜１００重量部程度の範囲から選択でき、有
機溶媒を単独で又は水と併用する場合、有機溶媒の使用
量は、有効成分の総量１重量部に対して１〜１００重量
部程度の範囲から選択できる。

【００３３】なお、水と有機溶媒との割合は、前記殺菌
剤の活性および安定性を損わない範囲で選択でき、例え
ば、水／有機溶媒＝９５／５〜５／９５（重量比）、好
ましくは１０／９０〜９０／１０（重量比）、さらに好
ましくは２５／７５〜７５／２５（重量比）程度であ
る。

【００３４】前記殺菌剤には、その目的、用途などに応
じて、種々の添加剤、例えば、界面活性剤、カルボキシ
メチルセルロース、アルギン酸とその塩、ポリビニルア
ルコールなどの安定剤、防錆剤などの助剤、ベントナイ
ト、植物油、他の殺菌剤や殺虫剤、香料などを添加して
もよい。

【００３５】界面活性剤としては、石鹸類、ノニオン系
界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤、両イオン系界面活性剤、高分子系界面活性剤など
を使用できる。これらの界面活性剤は一種または二種以
上併用できる。好ましい界面活性剤には、ノニオン系界
面活性剤、アニオン系界面活性剤が含まれる。

【００３６】ノニオン系界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、脂肪酸多価ア
ルコールエステル、脂肪酸多価アルコールポリオキシエ
チレンエーテル、脂肪酸ショ糖エステル、酸化エチレン
と酸化プロピレンとのブロック共重合体などが挙げられ
る。

【００３７】アニオン系界面活性剤としては、例えば、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリカルボ
ン酸とその塩、２−スルホコハク酸ジアルキル塩、ポリ
オキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェ
ート塩、リグニンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩
などが挙げられる。前記塩としては、例えば、アンモニ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属
塩が挙げられる。

【００３８】界面活性剤の使用量は、例えば、液剤の場
合、液剤１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、
好ましくは０．１〜５重量部程度である場合が多い。

【００３９】なお、液剤において、式（Ｉ）で表される
イソチアゾロン化合物の濃度は、０．５〜１０重量％、
好ましくは０．８〜５重量％、さらに好ましくは１〜２
重量％程度である場合が多い。

【００４０】前記液剤は、慣用の方法、例えば、必要に
応じて界面活性剤や他の添加剤とともに、前記成分と溶
媒とを撹拌手段により撹拌混合することにより調製でき
る。

【００４１】本発明の殺菌剤は、少量であっても長期に
亘り安定した殺菌及び／又は抗菌活性を示すので、前記
殺菌剤を、防腐や防黴などが必要とされる被殺菌液（被
処理液）に添加することにより効率よく殺菌又は抗菌で
き、高い防腐・防黴効果を維持できる。そのため、前記
殺菌剤は、種々の用途、例えば、製紙パルプ工場、冷却
水循環工程のスライムコントロール剤、殺菌洗浄剤とし
て利用できるととともに、金属加工油剤、カゼイン、澱
粉塗工液、表面サイズ剤、水性塗料、水性接着剤におけ
る防腐剤、防黴剤などの工業用殺菌剤として使用でき
る。

【００４２】製紙工程に用いる場合、パルプがスラリー
状で存在する場所、例えば、パルプ濃度の比較的低いリ
フラー、フローボックス、白水ピットなどに殺菌剤を添
加するのが好ましい。また、合成樹脂エマルジン、澱粉
糊、にかわ、切削油などには、殺菌剤を直接添加しても
よく、或いはその二次製品であるコーティングカラー、
塗料、印刷インキ、接着剤、サイズ剤などに殺菌剤を添
加してもよい。また、化粧用品、不織布、皮革などの殺
菌処理などにも利用できる。

【００４３】本発明の殺菌剤は、イソチアゾロン化合物
とハロニトロ化合物とを組合せた従来の殺菌剤に比べ
て、同一の添加量では、持続時間が約２倍以上となる。
すなわち、１／２程度の添加量で、従来の殺菌剤と同等
以上の抗菌活性を維持する。そのため、少量の添加によ
り高い活性を維持でき、被処理液の性質、例えば、分散
安定性、流動性などに悪影響を及ぼすことがない。

【００４４】殺菌剤の添加量は、被殺菌液（被処理液）
の種類に応じて、０．１〜１００００ｐｐｍ、好ましく
は１〜１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜５００
ｐｐｍ程度の範囲から適当に選択できる。殺菌剤の添加
量は、例えば、製紙工業用水の場合は用水量に対して
０．１〜２００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５０ｐｐｍ
程度、合成樹脂エマルジョンに対しては１〜１０００ｐ
ｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ程度、表面サイズ
剤に対しては１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５
００ｐｐｍ程度、澱粉糊をバインダーとして用いるコー
ティングカラーに対しては１〜１０００ｐｐｍ、好まし
くは１０〜２００ｐｐｍ程度である。

【００４５】

【発明の効果】本発明の殺菌剤は、３成分のうち２，２
−ジハロ−２−ニトロエタノールと２−ハロ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオールとを特定の割合で使用す
るので、少量であっても高い抗菌活性を長時間に亘り維
持できる。また、殺菌剤は、安定性が高く、高い抗菌活
性を持続できる。

【００４６】本発明の方法では、前記殺菌剤を用いるの
で、殺菌剤の使用量を低減できるとともに、高い抗菌活
性により、被処理液を効率よく殺菌できる。

【００４７】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明する。

【００４８】実施例１ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体（ロームアンドハース社製、ケーソンＷ
Ｔ、有効成分濃度１０．５重量％）１０．７重量部、２
−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ナ
ガセ化成（株）製、ＢＮＰＤ）５．０重量部、２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノールの工業用原体（ケイ・
アイ化成（株）製、ジブニロールＡ−７５、有効成分濃
度７５．８重量％）１９．８重量部とを混合し、エチレ
ングリコールを添加して総量１００重量部とした。

【００４９】実施例２ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体１４．３重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオール１０．０重量部、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノールの工業用原体２６．
０重量部とを混合し、エチレングリコールで１００重量
部とした。

【００５０】実施例３ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体１０．７重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオール５．０重量部、２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノールの工業用原体９．９重
量部とを混合し、エチレングリコールで１００重量部と
した。

【００５１】比較例１ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体５３．５重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオール１５．０重量部、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノールの工業用原体１９．
８重量部とを混合し、エチレングリコールで１００重量
部とした。

【００５２】比較例２ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体１０．７重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオール７．５重量部、２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノールの工業用原体６．６重
量部とを混合し、エチレングリコールで１００重量部と
した。

【００５３】比較例３ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体１４．３重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオール２０．０重量部、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノールの工業用原体１３．
２重量部とを混合し、エチレングリコールで１００重量
部とした。

【００５４】比較例４ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体１０．７重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオール１５．０重量部、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノールの工業用原体６．６
重量部とを混合し、エチレングリコールで１００重量部
とした。

【００５５】比較例５ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体１７．９重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン−１，３−ジオール５．０重量部とを混合
し、エチレングリコールで１００重量部とした。

【００５６】比較例６ ２−メチル−５−クロロ−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの工業用原体１５．７重量部、２，２−ジブロモ−２
−ニトロエタノールの工業用原体１０．６重量部とを混
合し、エチレングリコールで１００重量部とした。

【００５７】前記実施例１〜３および比較例１〜６で調
製した殺菌剤の組成を表１に示す。

【００５８】前記実施例および比較例で調製した殺菌剤
を、それぞれ、表面サイズ剤２５０ｍｌに表１に示す濃
度で添加し、３３℃で密封保存した。そして、試料調製
時から１４日間に亘り、試料中の生菌数をブイヨン寒天
培地を用いて測定するとともに、試料のｐＨも測定し
た。なお、前日と比較して菌数の増加が認められない日
数を、菌の生育抑制日数とし、培地のｐＨが約８から４
程度に急激に低下する現象が生じるまでの日数を、ｐＨ
維持日数として表１に示した。

【００５９】

【表１】 表１より明らかなように、三種類の有効成分のうち二種
類の有効成分を特定の割合で組合せた実施例の殺菌剤
は、比較例の殺菌剤に比べて、約１／２の添加量であっ
ても、比較例の殺菌剤と同等又はそれ以上の高い抗菌活
性を長時間に亘って維持できる。また、実施例の殺菌剤
は、ｐＨを長時間に亘り安定に維持でき、被処理液に悪
影響を及ぼすこともない。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ²
   は水素原子又はアルキル基を示す）で表される化合物、
   ２，２−ジハロ−２−ニトロエタノール、および２−ハ
   ロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを含み、
   ２，２−ジハロ−２−ニトロエタノールと２−ハロ−２
   −ニトロプロパン−１，３−ジオールとの割合が前者／
   後者＝５５〜８５／４５〜１５（重量％）である殺菌
   剤。
2. 【請求項２】 式（Ｉ）で表される化合物１重量部に対
   して、２，２−ジハロ−２−ニトロエタノールおよび２
   −ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを総量
   ３〜４０重量部含む請求項１記載の殺菌剤。
3. 【請求項３】 式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ
   ¹ が水素原子又は塩素原子であり、Ｒ² が炭素数１〜３
   のアルキル基又は炭素数７〜９のアルキル基である請求
   項１記載の殺菌剤。
4. 【請求項４】 ２，２−ジハロ−２−ニトロエタノール
   および２−ハロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
   ルにおけるハロゲン原子が、塩素原子又は臭素原子であ
   る請求項１記載の殺菌剤。
5. 【請求項５】 ２−メチル−５−クロロ−４−イソチア
   ゾリン−３−オン、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
   ノールおよび２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
   −ジオールを含む請求項１記載の殺菌剤。
6. 【請求項６】 ２−メチル−５−クロロ−４−イソチア
   ゾリン−３−オン１重量部に対して、２，２−ジブロモ
   −２−ニトロエタノールと２−ブロモ−２−ニトロプロ
   パン−１，３−ジオールとの割合が前者／後者＝５５〜
   ８５／４５〜１５（重量％）である薬剤を総量５〜３０
   重量部含む請求項１記載の殺菌剤。
7. 【請求項７】 工業用殺菌剤である請求項１記載の殺菌
   剤。
8. 【請求項８】 サイズ剤用の殺菌剤である請求項１記載
   の殺菌剤。
9. 【請求項９】 請求項１記載の殺菌剤を被殺菌液に添加
   する殺菌方法。
10. 【請求項１０】 殺菌剤０．１〜１００００ｐｐｍを添
    加する請求項９記載の殺菌方法。