JPH0840810A - 工業用防菌剤 - Google Patents
工業用防菌剤Info
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- JPH0840810A JPH0840810A JP17934394A JP17934394A JPH0840810A JP H0840810 A JPH0840810 A JP H0840810A JP 17934394 A JP17934394 A JP 17934394A JP 17934394 A JP17934394 A JP 17934394A JP H0840810 A JPH0840810 A JP H0840810A
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- isothiazolone
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）一般式
【化１】
（Ｒ1はＨ又は炭化水素基、Ｒ2及びＲ3はＨ又はハロゲ
ン原子、Ｍはカチオン、Ｘはアニオン、ａは１又は２、
ｂはＸがＭの原子価を満たす数）で表わされるイソチア
ゾロン系錯化合物と、（Ｂ）トリブロモニトロメタン及
び（Ｃ）一般式 【化２】 （Ｒ4はＨ又はＣＨ3、Ｒ5及びＲ6はＨ、ハロゲン原子又
はヒロドキシアルキル基）で表わされるニトロアルコー
ル系化合物から選択される少なくとも２種を含有する工
業用防菌剤である。 【効果】 広い殺菌スペクトルを有し、防菌、防カビ効
果に優れ、各種微生物の繁殖を効果的に抑制しうる上、
安定性にも優れている。
ン原子、Ｍはカチオン、Ｘはアニオン、ａは１又は２、
ｂはＸがＭの原子価を満たす数）で表わされるイソチア
ゾロン系錯化合物と、（Ｂ）トリブロモニトロメタン及
び（Ｃ）一般式 【化２】 （Ｒ4はＨ又はＣＨ3、Ｒ5及びＲ6はＨ、ハロゲン原子又
はヒロドキシアルキル基）で表わされるニトロアルコー
ル系化合物から選択される少なくとも２種を含有する工
業用防菌剤である。 【効果】 広い殺菌スペクトルを有し、防菌、防カビ効
果に優れ、各種微生物の繁殖を効果的に抑制しうる上、
安定性にも優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な工業用防菌剤、さ
らに詳しくは、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有し、
かつ優れた防菌、防カビ効果を発揮して各種微生物の繁
殖を効果的に抑制しうる上、優れた安定性をもつ工業用
防菌剤に関するものである。
らに詳しくは、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有し、
かつ優れた防菌、防カビ効果を発揮して各種微生物の繁
殖を効果的に抑制しうる上、優れた安定性をもつ工業用
防菌剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙パルプ工業分野における用水
系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分野における循環
冷却水などの用水系あるいは工業用に調製される水性塗
料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、捺
染糊、接着剤、切削油などの金属加工油剤、皮革などの
分野においては、それらの有害な微生物が増繁殖しやす
く、これが生産性や品質の低下の原因となっている。特
に紙パルプ工業分野における用水系では、細菌、糸状
菌、酵母類の増繁殖によるスライムが発生し、パルプス
ラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する壁面の
粗い場所やチェスト、フローボックス、輸送パイプ、そ
の他パイプスラリーの流速が小さくなって淀むような場
所においてスライムが付着形成される。
系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分野における循環
冷却水などの用水系あるいは工業用に調製される水性塗
料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、捺
染糊、接着剤、切削油などの金属加工油剤、皮革などの
分野においては、それらの有害な微生物が増繁殖しやす
く、これが生産性や品質の低下の原因となっている。特
に紙パルプ工業分野における用水系では、細菌、糸状
菌、酵母類の増繁殖によるスライムが発生し、パルプス
ラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する壁面の
粗い場所やチェスト、フローボックス、輸送パイプ、そ
の他パイプスラリーの流速が小さくなって淀むような場
所においてスライムが付着形成される。
【０００３】このスライムは、しばしば脱離し、紙切れ
や紙パルプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖
による種々の障害をもたらす。このような障害の発生
は、特に高速マシンを使用する際には大きな問題とな
り、著しい生産性の低下、経済的損失を招来する。
や紙パルプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖
による種々の障害をもたらす。このような障害の発生
は、特に高速マシンを使用する際には大きな問題とな
り、著しい生産性の低下、経済的損失を招来する。
【０００４】また、例えば金属加工油剤などの冷却用循
環用水系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性
を阻害したり、また悪臭を発生させ作業循環を悪化させ
るなど公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
環用水系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性
を阻害したり、また悪臭を発生させ作業循環を悪化させ
るなど公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
【０００５】さらに、その他、有害微生物の増繁殖によ
る障害は、水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックス、
製紙用パルプ、糊、皮革、金属加工油剤などの工業用製
品にも見られる。
る障害は、水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックス、
製紙用パルプ、糊、皮革、金属加工油剤などの工業用製
品にも見られる。
【０００６】ところで、前記用水系又は前記工業用製品
における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤
としては、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素
化合物類、有機硫酸化合物類、第四級アンモニウム塩類
などが使用されてきた。しかしながら、これらの薬剤は
人体に対して毒性を有したり、異臭を発したり、あるい
は発泡したりするなどの欠点がある上、これら薬剤含有
水系は、これを一般河川や海などに投流した場合には、
魚介類に対して悪影響を与え、環境保全上問題を生じ
る。
における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤
としては、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素
化合物類、有機硫酸化合物類、第四級アンモニウム塩類
などが使用されてきた。しかしながら、これらの薬剤は
人体に対して毒性を有したり、異臭を発したり、あるい
は発泡したりするなどの欠点がある上、これら薬剤含有
水系は、これを一般河川や海などに投流した場合には、
魚介類に対して悪影響を与え、環境保全上問題を生じ
る。
【０００７】このような従来の工業用殺菌剤のもつ欠点
を改善するために、これまで２，２‐ジブロモ‐２‐ニ
トロエタノール（以下、ＤＢＮＥと略記することがあ
る）と３‐イソチアゾロン化合物の金属塩コンプレック
スとを有効成分として含有するもの（特開平２−５３７
０３号公報）、イソチアゾロン系錯化合物とジブロモニ
トロアルコールとを、重量比１：１０ないし１０：１の
割合で含有するもの（特開昭６３−３１６７０２号公
報）、２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオ
ール（以下、ブロノポールと称することがある）とイソ
チアゾロン化合物を有効成分として含有するもの（特公
昭５８−４６８２号公報）、イソチアゾロン化合物とシ
アノブロモ系化合物とから成る水性製剤（特開平４−９
３０５号公報）、ＤＢＮＥとブロノポールとから成るも
の（特開平２−１３４３０２号公報）などが提案されて
いる。
を改善するために、これまで２，２‐ジブロモ‐２‐ニ
トロエタノール（以下、ＤＢＮＥと略記することがあ
る）と３‐イソチアゾロン化合物の金属塩コンプレック
スとを有効成分として含有するもの（特開平２−５３７
０３号公報）、イソチアゾロン系錯化合物とジブロモニ
トロアルコールとを、重量比１：１０ないし１０：１の
割合で含有するもの（特開昭６３−３１６７０２号公
報）、２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオ
ール（以下、ブロノポールと称することがある）とイソ
チアゾロン化合物を有効成分として含有するもの（特公
昭５８−４６８２号公報）、イソチアゾロン化合物とシ
アノブロモ系化合物とから成る水性製剤（特開平４−９
３０５号公報）、ＤＢＮＥとブロノポールとから成るも
の（特開平２−１３４３０２号公報）などが提案されて
いる。
【０００８】しかしながら、これら２成分系の防菌剤
は、いずれも防菌しうる微生物の範囲が限定され、広範
囲の抗菌スペクトルが得られず、適用しうる範囲が制限
されるのを免れない上、貯蔵時の保存安定性に劣り、工
業用防菌剤としては必ずしも満足しうるものではない。
は、いずれも防菌しうる微生物の範囲が限定され、広範
囲の抗菌スペクトルが得られず、適用しうる範囲が制限
されるのを免れない上、貯蔵時の保存安定性に劣り、工
業用防菌剤としては必ずしも満足しうるものではない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の２成分系防菌剤が有する欠点を克服し、極めて広
範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ従来の２成分系防菌
剤と同量の有効成分濃度においても、優れた防菌・防カ
ビ効果を発揮して各種微生物の繁殖を効果的に抑制しう
る上、優れた安定性を示す工業用防菌剤を提供すること
を目的としてなされたものである。
従来の２成分系防菌剤が有する欠点を克服し、極めて広
範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ従来の２成分系防菌
剤と同量の有効成分濃度においても、優れた防菌・防カ
ビ効果を発揮して各種微生物の繁殖を効果的に抑制しう
る上、優れた安定性を示す工業用防菌剤を提供すること
を目的としてなされたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の工
業用防菌剤が有する欠点を克服するために鋭意研究を重
ねた結果、特定のイソチアゾロン系錯化合物とトリブロ
モニトロメタンと特定ニトロアルコール系化合物とを組
み合わせて用いることにより、その目的を達成しうるこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
業用防菌剤が有する欠点を克服するために鋭意研究を重
ねた結果、特定のイソチアゾロン系錯化合物とトリブロ
モニトロメタンと特定ニトロアルコール系化合物とを組
み合わせて用いることにより、その目的を達成しうるこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
【００１１】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式
【化３】 （式中のＲ1は水素原子又は置換若しくは非置換の炭化
水素基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又はハロゲン原
子であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｍは金属カチオン又はアンモニウム、Ｘは錯化合物
を形成するアニオン、ａは１又は２、ｂはアニオンＸが
カチオンＭの原子価を満たす数である）で表わされるイ
ソチアゾロン系錯化合物の少なくとも１種と、（Ｂ）ト
リブロモニトロメタン及び（Ｃ）一般式
水素基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又はハロゲン原
子であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｍは金属カチオン又はアンモニウム、Ｘは錯化合物
を形成するアニオン、ａは１又は２、ｂはアニオンＸが
カチオンＭの原子価を満たす数である）で表わされるイ
ソチアゾロン系錯化合物の少なくとも１種と、（Ｂ）ト
リブロモニトロメタン及び（Ｃ）一般式
【化４】 （式中のＲ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5及びＲ6はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子又はヒロドキシアルキル
基であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
い）で表わされるニトロアルコール系化合物の中から選
ばれた少なくとも２種とを含有することを特徴とする工
業用防菌剤を提供するものである。
れぞれ水素原子、ハロゲン原子又はヒロドキシアルキル
基であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
い）で表わされるニトロアルコール系化合物の中から選
ばれた少なくとも２種とを含有することを特徴とする工
業用防菌剤を提供するものである。
【００１２】本発明の工業用防菌剤において、（Ａ）成
分として用いる、一般式
分として用いる、一般式
【化５】 で表わされるイソチアゾロン系錯化合物は既に知られて
いる化合物で、この式中のＲ1は水素原子又は置換若し
くは非置換の炭化水素基である。この置換若しくは非置
換の炭化水素基としては、炭素数１〜８のアルキル基が
好ましく、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。ま
た、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子又はハロゲン原子
であり、このハロゲン原子としては、例えば塩素原子や
臭素原子などが挙げられる。またＲ 2及びＲ3はたがいに
同一であってもよいし、異なっていてもよい。
いる化合物で、この式中のＲ1は水素原子又は置換若し
くは非置換の炭化水素基である。この置換若しくは非置
換の炭化水素基としては、炭素数１〜８のアルキル基が
好ましく、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。ま
た、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子又はハロゲン原子
であり、このハロゲン原子としては、例えば塩素原子や
臭素原子などが挙げられる。またＲ 2及びＲ3はたがいに
同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１３】さらに、Ｍは金属カチオン又はアンモニウ
ム、Ｘは錯化合物を形成するアニオン、ａは１又は２、
ｂはアニオンＸがカチオンＭの原子価を満たす数であ
る。ＭＸbの具体例としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨ
ウ化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化銅、臭化銅、硝酸
銅、塩化ニッケル、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、硝酸マグネシウム、塩化鉄、塩化マンガン、塩化ナ
トリウム、塩化バリウム、塩化アンモニウムなどが挙げ
られるが、これらの中の硝酸マグネシウム及び塩化カル
シウムが好適である。
ム、Ｘは錯化合物を形成するアニオン、ａは１又は２、
ｂはアニオンＸがカチオンＭの原子価を満たす数であ
る。ＭＸbの具体例としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨ
ウ化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化銅、臭化銅、硝酸
銅、塩化ニッケル、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、硝酸マグネシウム、塩化鉄、塩化マンガン、塩化ナ
トリウム、塩化バリウム、塩化アンモニウムなどが挙げ
られるが、これらの中の硝酸マグネシウム及び塩化カル
シウムが好適である。
【００１４】このような化合物の例としては、例えば２
‐エチル‐３‐イソチアゾロン、２‐プロピル‐３‐イ
ソチアゾロン、２‐オクチル‐３‐イソチアゾロン、２
‐シクロヘキシル‐３‐イソチアゾロン、４‐クロロ‐
２‐メチル‐３‐イソチアゾロン、５‐クロロ‐２‐メ
チル‐３‐イソチアゾロン、４‐ブロモ‐５‐クロロ‐
２‐メチル‐３‐イソチアゾロンなどの錯化合物を挙げ
ることができるが、これらの中で、特に５‐クロロ‐２
‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレー
ト及び２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナ
イトレートが、殺菌性に優れるので好適である。
‐エチル‐３‐イソチアゾロン、２‐プロピル‐３‐イ
ソチアゾロン、２‐オクチル‐３‐イソチアゾロン、２
‐シクロヘキシル‐３‐イソチアゾロン、４‐クロロ‐
２‐メチル‐３‐イソチアゾロン、５‐クロロ‐２‐メ
チル‐３‐イソチアゾロン、４‐ブロモ‐５‐クロロ‐
２‐メチル‐３‐イソチアゾロンなどの錯化合物を挙げ
ることができるが、これらの中で、特に５‐クロロ‐２
‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレー
ト及び２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナ
イトレートが、殺菌性に優れるので好適である。
【００１５】本発明においては、この（Ａ）成分のイソ
チアゾロン系錯化合物は単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせ
て用いる場合、例えば５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イ
ソチアゾロンマグネシウムナイトレートと２‐メチル‐
３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレートとの重量
比３：１の混合物が、殺バクテリア性及び殺カビ性に優
れるので特に好ましい。
チアゾロン系錯化合物は単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせ
て用いる場合、例えば５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イ
ソチアゾロンマグネシウムナイトレートと２‐メチル‐
３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレートとの重量
比３：１の混合物が、殺バクテリア性及び殺カビ性に優
れるので特に好ましい。
【００１６】本発明の工業用防菌剤において、（Ｂ）成
分のトリブロモニトロメタンとともに用いられる（Ｃ）
成分のニトロアルコール系化合物は、一般式
分のトリブロモニトロメタンとともに用いられる（Ｃ）
成分のニトロアルコール系化合物は、一般式
【化６】 で表わされる化合物であり、これは公知のものである。
【００１７】前記一般式（ＩＩ）において、Ｒ4は水素
原子又はメチル基であり、Ｒ5及びＲ 6は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子又はヒドロキシアルキル基である。
また、Ｒ5及びＲ6はたがいに同一であってもよいし、異
なっていてもよい。Ｒ5及びＲ6のうち、ハロゲン原子と
しては、例えば塩素原子や臭素原子などが挙げられる。
また、ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒド
ロキシノニル基などが挙げられる。
原子又はメチル基であり、Ｒ5及びＲ 6は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子又はヒドロキシアルキル基である。
また、Ｒ5及びＲ6はたがいに同一であってもよいし、異
なっていてもよい。Ｒ5及びＲ6のうち、ハロゲン原子と
しては、例えば塩素原子や臭素原子などが挙げられる。
また、ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒド
ロキシノニル基などが挙げられる。
【００１８】前記一般式（ＩＩ）で表わされるニトロア
ルコール系化合物の中では、特にＲ4が水素原子又はメチ
ル基、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つが臭素原子で、残り
が水素原子又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基の
ブロモニトロアルコール系化合物が好ましい。このよう
なブロモニトロアルコール系化合物としては、例えば
２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノール、２，２‐ジ
ブロモ‐２‐ニトロ‐１‐メチルエタノール、２‐ブロ
モ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオール、１，１‐
ジブロモ‐１‐ニトロ‐２‐プロパノール、３‐ブロモ
‐３‐ニトロ‐２，４‐ペンタンジオール、２‐ブロモ
‐２‐ニトロ‐１，３‐ブタンジオールなどを挙げるこ
とができるが、これらの中で２，２‐ジブロモ‐２‐ニ
トロエタノール、２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プ
ロパンジオール及び３‐ブロモ‐３‐ニトロ‐２，４‐
ペンタンジオールが好ましく、特に２，２‐ジブロモ‐
２‐ニトロエタノール及び２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐
１，３‐プロパンジオールが殺バクテリア性及び防菌性
に優れるので好適である。
ルコール系化合物の中では、特にＲ4が水素原子又はメチ
ル基、Ｒ5及びＲ6の少なくとも１つが臭素原子で、残り
が水素原子又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基の
ブロモニトロアルコール系化合物が好ましい。このよう
なブロモニトロアルコール系化合物としては、例えば
２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノール、２，２‐ジ
ブロモ‐２‐ニトロ‐１‐メチルエタノール、２‐ブロ
モ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオール、１，１‐
ジブロモ‐１‐ニトロ‐２‐プロパノール、３‐ブロモ
‐３‐ニトロ‐２，４‐ペンタンジオール、２‐ブロモ
‐２‐ニトロ‐１，３‐ブタンジオールなどを挙げるこ
とができるが、これらの中で２，２‐ジブロモ‐２‐ニ
トロエタノール、２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プ
ロパンジオール及び３‐ブロモ‐３‐ニトロ‐２，４‐
ペンタンジオールが好ましく、特に２，２‐ジブロモ‐
２‐ニトロエタノール及び２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐
１，３‐プロパンジオールが殺バクテリア性及び防菌性
に優れるので好適である。
【００１９】本発明においては、この（Ｃ）成分のニト
ロアルコール系化合物は単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせ
て用いる場合、例えば２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエ
タノールと２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパン
ジオールとの併用が殺バクテリア性に優れるので好まし
い。この２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノールと２
‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオールの配
合割合は、両者の相乗効果が顕著になるという点で、
２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノール１００重量部
に対し、２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジ
オール１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部の
範囲で選ぶのが好ましい。２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐
１，３‐プロパンジオールの量がこれよりも少ないと、
バクテリアやカビに対する殺菌性が低下するし、また多
くなるとバクテリアやカビ等に対する増殖抑制効果が低
下する。
ロアルコール系化合物は単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせ
て用いる場合、例えば２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエ
タノールと２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパン
ジオールとの併用が殺バクテリア性に優れるので好まし
い。この２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノールと２
‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオールの配
合割合は、両者の相乗効果が顕著になるという点で、
２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノール１００重量部
に対し、２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジ
オール１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部の
範囲で選ぶのが好ましい。２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐
１，３‐プロパンジオールの量がこれよりも少ないと、
バクテリアやカビに対する殺菌性が低下するし、また多
くなるとバクテリアやカビ等に対する増殖抑制効果が低
下する。
【００２０】本発明の工業用防菌剤中における、（Ａ）
成分と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量との割合は
重量比で１：１ないし１：２００、好ましくは１：２な
いし１：１００の範囲内が、特に優れた相乗効果を示す
ので好ましい。これよりも（Ａ）成分が少ないと、バク
テリアに対する防菌力が劣ったものになるし、これより
も（Ａ）成分が多くなるとカビに対する防菌力が低下す
る傾向がみられる。また、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と
の割合は重量比で１：１ないし１：１００００、好まし
くは１：２ないし１：１０００の割合で含有させるの
が、相乗効果の点から望ましい。（Ｂ）成分がこれより
も少ないと防カビ性及び殺カビ性が劣ったものになる
し、これよりも多くなると防バクテリア性及び殺カビ性
が低下する傾向がみられる。
成分と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量との割合は
重量比で１：１ないし１：２００、好ましくは１：２な
いし１：１００の範囲内が、特に優れた相乗効果を示す
ので好ましい。これよりも（Ａ）成分が少ないと、バク
テリアに対する防菌力が劣ったものになるし、これより
も（Ａ）成分が多くなるとカビに対する防菌力が低下す
る傾向がみられる。また、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と
の割合は重量比で１：１ないし１：１００００、好まし
くは１：２ないし１：１０００の割合で含有させるの
が、相乗効果の点から望ましい。（Ｂ）成分がこれより
も少ないと防カビ性及び殺カビ性が劣ったものになる
し、これよりも多くなると防バクテリア性及び殺カビ性
が低下する傾向がみられる。
【００２１】本発明の防菌剤は、基本的には前記した
（Ａ）と、（Ｂ）及び（Ｃ）の中から選ばれた少なくと
も２種、すなわち３種の成分を均一に混合することによ
り調製されるが、一般的には水溶液、溶剤溶液、乳化分
散液などとして使用に供される。
（Ａ）と、（Ｂ）及び（Ｃ）の中から選ばれた少なくと
も２種、すなわち３種の成分を均一に混合することによ
り調製されるが、一般的には水溶液、溶剤溶液、乳化分
散液などとして使用に供される。
【００２２】ここで使用することのできる溶剤として
は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶
剤、炭化水素系溶剤などが挙げられ、中でもグリセリ
ン、トリメチロールプロパンなどのトリオール系溶剤、
アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、ジア
ルキレングリコールモノアルキルエーテルなどのグリコ
ール系溶剤、特にグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及び
ジプロピレングリコールが好ましい。また、プロピレン
カーボネート、エチレンカーボネート、γ‐ブチロラク
トン、Ｎ‐メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリル
アルコールなどを使用してもよい。さらに、乳化分散剤
としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤などが挙げられる。
は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶
剤、炭化水素系溶剤などが挙げられ、中でもグリセリ
ン、トリメチロールプロパンなどのトリオール系溶剤、
アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、ジア
ルキレングリコールモノアルキルエーテルなどのグリコ
ール系溶剤、特にグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及び
ジプロピレングリコールが好ましい。また、プロピレン
カーボネート、エチレンカーボネート、γ‐ブチロラク
トン、Ｎ‐メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリル
アルコールなどを使用してもよい。さらに、乳化分散剤
としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤などが挙げられる。
【００２３】本発明の防菌剤は任意の担体に担持して使
用してもよく、使用態様については特に制限はなく種々
の方法を採用することができる。
用してもよく、使用態様については特に制限はなく種々
の方法を採用することができる。
【００２４】この防菌剤の使用に際しての添加量は、微
生物濃度によっても異なるが、一般に紙パルプ工業など
の分野における用水系の場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分から選ばれた少なくとも２種との合計
量に基づき１〜５０ｐｐｍ、水性塗料、糊、皮革などの
分野の場合は２０〜４００ｐｐｍであり、この範囲で良
好な防菌効果が得られる。本発明の防菌剤には、その効
力を阻害しない範囲で安定剤、界面活性剤などを添加す
ることはなんら差し支えない。この界面活性剤は溶解度
を高める効果がある。
生物濃度によっても異なるが、一般に紙パルプ工業など
の分野における用水系の場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分から選ばれた少なくとも２種との合計
量に基づき１〜５０ｐｐｍ、水性塗料、糊、皮革などの
分野の場合は２０〜４００ｐｐｍであり、この範囲で良
好な防菌効果が得られる。本発明の防菌剤には、その効
力を阻害しない範囲で安定剤、界面活性剤などを添加す
ることはなんら差し支えない。この界面活性剤は溶解度
を高める効果がある。
【００２５】
【発明の効果】本発明の工業用防菌剤は、特定のイソチ
アゾロン系錯化合物と、トリブロモニトロメタン及び特
定のニトロアルコール系化合物の中から選ばれた少なく
とも２種の３種の成分を組み合わせることにより、これ
ら個々の成分ではとうてい得られず、またこれらからは
とうてい予想しえない特有の相乗効果、すなわち防菌し
うる微生物の範囲を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗
菌スペクトルを有し、かつ優れた防菌、防カビ効果を発
揮し、各種微生物の繁殖抑制効果に優れ、しかも安定性
が高いという相乗効果をそうするので、特に紙パルプ工
業における用水系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分
野における循環冷却水などの種々の用水系の他、水性塗
料、紙用塗工液、ラテックス、捺染糊、切削油などの金
属加工油剤、接着剤、皮革などの分野において好適に用
いられる。
アゾロン系錯化合物と、トリブロモニトロメタン及び特
定のニトロアルコール系化合物の中から選ばれた少なく
とも２種の３種の成分を組み合わせることにより、これ
ら個々の成分ではとうてい得られず、またこれらからは
とうてい予想しえない特有の相乗効果、すなわち防菌し
うる微生物の範囲を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗
菌スペクトルを有し、かつ優れた防菌、防カビ効果を発
揮し、各種微生物の繁殖抑制効果に優れ、しかも安定性
が高いという相乗効果をそうするので、特に紙パルプ工
業における用水系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分
野における循環冷却水などの種々の用水系の他、水性塗
料、紙用塗工液、ラテックス、捺染糊、切削油などの金
属加工油剤、接着剤、皮革などの分野において好適に用
いられる。
【００２６】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
【００２７】実施例１〜１５ ５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシ
ウムナイトレートと２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマ
グネシウムナイトレートとの重量比３：１の混合物（成
分Ａ1）とトリブロモニトロメタン（Ｂ）２，２‐ジブ
ロモ‐２‐ニトロエタノール（成分Ｃ1）と２‐ブロモ
‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオール（成分Ｃ2）
とを活性成分とし、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（Ｓ1）又はそれとトリエチレングリコール
（Ｓ2）との混合物を溶剤として用い、それぞれ表１に
示す割合で配合し、工業用防菌剤を調製した。
ウムナイトレートと２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマ
グネシウムナイトレートとの重量比３：１の混合物（成
分Ａ1）とトリブロモニトロメタン（Ｂ）２，２‐ジブ
ロモ‐２‐ニトロエタノール（成分Ｃ1）と２‐ブロモ
‐２‐ニトロ‐１，３‐プロパンジオール（成分Ｃ2）
とを活性成分とし、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（Ｓ1）又はそれとトリエチレングリコール
（Ｓ2）との混合物を溶剤として用い、それぞれ表１に
示す割合で配合し、工業用防菌剤を調製した。
【００２８】
【表１】
【００２９】比較例１〜１７ 前記した成分Ａ1又は２‐メチル‐５‐クロロイソチア
ゾリン‐３‐オンと２‐メチル‐イソチアゾリン‐３‐
オンとの重量比９：１の混合物（成分Ａ2）、成分Ｂ、
成分Ｃ1、成分Ｃ2、２‐ヒドロキシメチル‐２‐ニトロ
‐１，３‐プロパンジオール（Ｃ3成分）を活性成分と
して用い、実施例と同じ溶剤を用いて、それぞれ表２に
示す割合で配合し、工業用防菌剤を調製した。
ゾリン‐３‐オンと２‐メチル‐イソチアゾリン‐３‐
オンとの重量比９：１の混合物（成分Ａ2）、成分Ｂ、
成分Ｃ1、成分Ｃ2、２‐ヒドロキシメチル‐２‐ニトロ
‐１，３‐プロパンジオール（Ｃ3成分）を活性成分と
して用い、実施例と同じ溶剤を用いて、それぞれ表２に
示す割合で配合し、工業用防菌剤を調製した。
【００３０】
【表２】
【００３１】試験例 実施例及び比較例で得た工業用防菌剤について、以下の
方法により菌増殖防止作用、スライム発生防止作用、貯
蔵安定性及び抗菌スペクトルを調べた。
方法により菌増殖防止作用、スライム発生防止作用、貯
蔵安定性及び抗菌スペクトルを調べた。
【００３２】（１）抄紙工程の白水における菌増殖防止
及びスライム発生防止試験 製紙工場の抄紙工程における白水ピットに、防菌剤を１
日のうち２時間、３回にわたり、水中濃度が２０ｐｐｍ
になるように７日間添加して、白水中の微生物の菌水を
測定した。
及びスライム発生防止試験 製紙工場の抄紙工程における白水ピットに、防菌剤を１
日のうち２時間、３回にわたり、水中濃度が２０ｐｐｍ
になるように７日間添加して、白水中の微生物の菌水を
測定した。
【００３３】試験方法については、白水試料を滅菌水で
希釈し、この一定量をシャーレにとり、溶解したワック
スマン寒天培地に注入、混和し、平板状に固化させた。
３２℃の恒温器内で２日間培養後、発生する微生物コロ
ニーをコロニー係数器にて測定した。また、抄造時の紙
切れ回数も測定し、防菌効果を確認した。その結果を表
３及び表４に示す。
希釈し、この一定量をシャーレにとり、溶解したワック
スマン寒天培地に注入、混和し、平板状に固化させた。
３２℃の恒温器内で２日間培養後、発生する微生物コロ
ニーをコロニー係数器にて測定した。また、抄造時の紙
切れ回数も測定し、防菌効果を確認した。その結果を表
３及び表４に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】これらの表より、本発明の防菌剤（実施例
１〜１５）は、製紙工場の白水において優れた菌増殖防
止作用とスライム発生防止作用を有することが分かる。
１〜１５）は、製紙工場の白水において優れた菌増殖防
止作用とスライム発生防止作用を有することが分かる。
【００３７】（２）抄紙用塗工液における菌増殖防止試
験 製紙用デンプン系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐
敗させた塗工液を加えかきまぜ、３００ｐｐｍ濃度にな
るように防菌剤を添加した。これを３２℃の恒温器に５
日間保存したのち、各塗工液中の生菌数を測定した。そ
の結果を表５及び表６に示す。
験 製紙用デンプン系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐
敗させた塗工液を加えかきまぜ、３００ｐｐｍ濃度にな
るように防菌剤を添加した。これを３２℃の恒温器に５
日間保存したのち、各塗工液中の生菌数を測定した。そ
の結果を表５及び表６に示す。
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】これらの表より、本発明の防菌剤（実施例
１〜１５）は、製紙用塗工液において優れた菌増殖防止
作用を有することが分かる。
１〜１５）は、製紙用塗工液において優れた菌増殖防止
作用を有することが分かる。
【００４１】（３）貯蔵安定性試験 防菌剤を４０℃の恒温室に保管し、経時的に防菌剤の一
部を採取し、液体クロマトグラフィーにより、（Ａ）成
分及び／又は（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分の残存濃
度を測定し、それらの残存率を次式により算出した。そ
の結果を表７に示す。 残存率（％）＝（Ｘ′／Ｘ）×１００ （式中のＸは防菌剤調製時の各成分の含有量、Ｘ′は１
５日及び３０日後の各成分の含有量を示す）
部を採取し、液体クロマトグラフィーにより、（Ａ）成
分及び／又は（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分の残存濃
度を測定し、それらの残存率を次式により算出した。そ
の結果を表７に示す。 残存率（％）＝（Ｘ′／Ｘ）×１００ （式中のＸは防菌剤調製時の各成分の含有量、Ｘ′は１
５日及び３０日後の各成分の含有量を示す）
【００４２】
【表７】
【００４３】表７より、本発明の防菌剤（実施例１〜１
５）は、貯蔵安定性に優れることが分かる。
５）は、貯蔵安定性に優れることが分かる。
【００４４】（４）抗菌スペクトル試験 培地に表８に示す各種微生物を一定量懸濁させ、この一
定量を試験管に採り、この中に各殺菌剤試料中の全防菌
剤成分の濃度が５ｐｐｍになるように加え、３２℃で２
４時間振とう培養を行った。このときの各種微生物の繁
殖状況の評価を以下のように行った。 ＋：繁殖の見られるもの ±：明らかな繁殖は見られないが、繁殖の兆候があるも
の −：全く繁殖の見られないもの この結果を表８及び表９に示す。
定量を試験管に採り、この中に各殺菌剤試料中の全防菌
剤成分の濃度が５ｐｐｍになるように加え、３２℃で２
４時間振とう培養を行った。このときの各種微生物の繁
殖状況の評価を以下のように行った。 ＋：繁殖の見られるもの ±：明らかな繁殖は見られないが、繁殖の兆候があるも
の −：全く繁殖の見られないもの この結果を表８及び表９に示す。
【００４５】
【表８】
【００４６】
【表９】
【００４７】表８の結果から、本発明の防菌剤（実施例
１〜１５）は各種微生物の繁殖抑制効果に優れた抗菌ス
ペクトルが広い防菌剤である。
１〜１５）は各種微生物の繁殖抑制効果に優れた抗菌ス
ペクトルが広い防菌剤である。
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式 【化１】 （式中のＲ1は水素原子又は置換若しくは非置換の炭化
水素基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又はハロゲン原
子であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｍは金属カチオン又はアンモニウム、Ｘは錯化合物
を形成するアニオン、ａは１又は２、ｂはアニオンＸが
カチオンＭの原子価を満たす数である）で表わされるイ
ソチアゾロン系錯化合物の少なくとも１種と、（Ｂ）ト
リブロモニトロメタン及び（Ｃ）一般式 【化２】 （式中のＲ4は水素原子又はメチル基、Ｒ5及びＲ6はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子又はヒロドキシアルキル
基であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
い）で表わされるニトロアルコール系化合物の中から選
ばれた少なくとも２種とを含有することを特徴とする工
業用防菌剤。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が、一般式（Ｉ）において、
Ｒ1が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ2及び
Ｒ3がそれぞれ水素原子又はハロゲン原子、ＭＸbが硝酸
マグネシウム又は塩化カルシウム、ａが１又は２である
イソチアゾロン系錯化合物である請求項１記載の工業用
防菌剤。 - 【請求項３】 （Ａ）成分が５‐クロロ‐２‐メチル‐
３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレート又は２‐
メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレー
ト、あるいはそれらの混合物である請求項２記載の工業
用防菌剤。 - 【請求項４】 （Ｃ）成分が、一般式（ＩＩ）におい
て、Ｒ4が水素原子又はメチル基、Ｒ5及びＲ6の少なく
とも１つが臭素原子で、残りが水素原子又は炭素数１〜
４のヒロドキシアルキル基であるブロモニトロアルコー
ル系化合物である請求項１ないし３のいずれかに記載の
工業用防菌剤。 - 【請求項５】 （Ｃ）成分が２，２‐ジブロモ‐２‐ニ
トロエタノール、２‐ブロモ‐２‐ニトロ‐１，３‐プ
ロパンジオール及び３‐ブロモ‐３‐ニトロ‐２，４‐
ペンタンジオールの中から選ばれた少なくとも１種であ
る請求項４記載の工業用防菌剤。 - 【請求項６】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）の合
計量との割合が重量比で１：１ないし１：２００であ
り、かつ（Ｃ）成分と（Ｂ）成分との割合が重量比で
１：１ないし１：１００００である請求項１ないし５の
いずれかに記載の工業用防菌剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17934394A JP3585263B2 (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 工業用防菌剤 |
| TW84107523A TW298559B (ja) | 1994-07-29 | 1995-07-20 | |
| CN 95108605 CN1121413A (zh) | 1994-07-29 | 1995-07-26 | 抗菌组合物 |
| MYPI9502195 MY131777A (en) | 1994-07-29 | 1995-07-29 | Antimicrobial composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17934394A JP3585263B2 (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 工業用防菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0840810A true JPH0840810A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3585263B2 JP3585263B2 (ja) | 2004-11-04 |
Family
ID=16064186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17934394A Expired - Lifetime JP3585263B2 (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 工業用防菌剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3585263B2 (ja) |
| CN (1) | CN1121413A (ja) |
| MY (1) | MY131777A (ja) |
| TW (1) | TW298559B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004346002A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Kureasutaa:Kk | 持続性防腐剤 |
| JP2006045246A (ja) * | 2005-10-25 | 2006-02-16 | Somar Corp | 有害微生物撲滅剤 |
| JP2008523050A (ja) * | 2004-12-10 | 2008-07-03 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 物質、製品、および構造物を消毒するための、方法、製剤、および製造品 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1295963C (zh) * | 2004-12-29 | 2007-01-24 | 广州泰成生化科技有限公司 | 一种消毒剂 |
| CN101849547B (zh) * | 2010-06-04 | 2012-12-26 | 内蒙古天晨科技有限责任公司 | 一种高效杀菌剂 |
| CN102783482B (zh) * | 2011-05-19 | 2014-10-22 | 大连百傲化学股份有限公司 | 3-异噻唑啉酮组合物 |
| CN103142592B (zh) * | 2013-02-01 | 2014-09-17 | 上海海洋大学 | 一种防治鱼类水霉病的药物及其应用 |
-
1994
- 1994-07-29 JP JP17934394A patent/JP3585263B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-07-20 TW TW84107523A patent/TW298559B/zh active
- 1995-07-26 CN CN 95108605 patent/CN1121413A/zh active Pending
- 1995-07-29 MY MYPI9502195 patent/MY131777A/en unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004346002A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Kureasutaa:Kk | 持続性防腐剤 |
| JP2008523050A (ja) * | 2004-12-10 | 2008-07-03 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 物質、製品、および構造物を消毒するための、方法、製剤、および製造品 |
| JP2006045246A (ja) * | 2005-10-25 | 2006-02-16 | Somar Corp | 有害微生物撲滅剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY131777A (en) | 2007-08-30 |
| JP3585263B2 (ja) | 2004-11-04 |
| CN1121413A (zh) | 1996-05-01 |
| TW298559B (ja) | 1997-02-21 |
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| JPH11269010A (ja) | 有害微生物撲滅剤 |
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