JPH07275707A - 脱硝触媒の製造方法および脱硝方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中のＮＯ_ｘ
の高効率で高信頼性を持った脱硝方法を提供する。 【構成】 焼成後のアルミナの細孔構造が、窒素ガス吸
着法により測定された細孔半径が５０オングストローム
以下の細孔の容積および細孔半径が１００〜３００オン
グストロームの範囲の細孔の容積が、それぞれ細孔半径
３００オングストローム以下の細孔の容積の５０％以上
および１０％以下であるアルミナ水和物と、水溶銀塩お
よび水とを混練した後、乾燥、焼成することを特徴とす
る脱硝触媒の製法、および希薄空燃比で運転される内燃
機関における排気ガスが脱硝触媒入口において４００〜
６００℃の温度範囲であることを特徴とする脱硝方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は内燃機関の排気ガス中の
窒素酸化物の浄化に用いられる排気ガス浄化用の脱硝触
媒に関し、更に詳細には、希薄空燃比の内燃機関の排気
ガス中の窒素酸化物を高空間速度で、且つ高効率で浄化
することができる脱硝触媒の製造方法およびこれを用い
た脱硝方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車用エンジンなどの内燃機関から排
出される各種の燃焼排気ガス中には、燃焼生成物である
水や、二酸化炭素（ＣＯ_２）と共に一酸化炭素（ＮＯ）
や、二酸化窒素（ＮＯ_２）などの窒素酸化物（ＮＯ_ｘ）
が相当量含まれている。ＮＯ_ｘは人体に影響し、呼吸器
疾患に対する罹患率を増加させるばかりでなく、地球環
境保全上から問題視される酸性雨の原因の１つにもなっ
ている。そのためこれら各種の排気ガスから効率よく窒
素酸化物を除去するための脱硝触媒の開発が望まれてい
る。

【０００３】ＮＯ_ｘ中のＮＯの理想的な除去方法は、下
記（１）式の反応式で示されるようなＮＯの直接分解を
行う方法である。該（１）式は、反応平衡論的には右辺
の生成系が圧倒的優位な反応である。

【０００４】２ＮＯ→Ｎ_２＋Ｏ_２ （１） この反応に依存する脱硝技術として特開昭６０−１２５
２５０号公報記載の方法が挙げられる。この脱硝技術
は、Ｃｕをイオン交換法によりゼオライトに担持させた
触媒を用いるものであり、この触媒がＮＯの直接分解反
応を促進するとしている。しかしながら、この脱硝技術
では（１）式の反応によって生成した酸素が触媒活性点
に優先的に吸着するために、脱硝効率が次第に低下して
しまうという問題があった。また、反応系内に過剰の酸
素が存在する条件（酸素過剰雰囲気) では、完全に
（１）式の反応が阻害されてしまうという欠点もあっ
た。

【０００５】他方、地球温暖化防止の観点から近年希薄
燃焼方式の内燃機関が注目を集めている。従来の自動車
用ガソリンエンジンは、空燃比λ＝１付近で制御された
化学量論的な燃焼を行うものであって、その排気ガス処
理に対しては排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水
素（ＨＣ）およびＮＯ_ｘを主として白金（Ｐｔ）、ロジ
ウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）およびセリア（Ｃｅ
Ｏ_２）を含むアルミナ触媒に接触させてこれらの有害成
分を同時に除去する三元触媒方式が採用されていた。し
かし、この三元触媒方式による方法では、希薄燃焼方式
のリーンバーンガソリンエンジンにおける排気ガスに対
する浄化には十分な効果が得られなかった。また、ディ
ーゼルエンジンは元来リーンバーンエンジンであるが、
その排気ガスにおいては浮遊粒子状物質とＮＯ_ｘの両者
に対して厳しい規制が行われるようになってきた。

【０００６】従来、酸素過剰雰囲気下でＮＯ_ｘを還元除
去する方法としては、還元ガスとして僅かな量でも選択
的に触媒に吸着されるＮＨ_３を使用して行う方法が既に
確立されており、いわゆる固定発生源であるボイラーや
ディーゼルエンジンからの排気ガスの脱硝触媒おして工
業化されている。しかしこの方法においては、未反応の
還元剤の回収処理のために特別な装置を必要とし、これ
に臭気の強いアンモニアを用いることもあって、自動車
などの移動発生源からの排気ガスの脱硝技術には適用す
ることができない。

【０００７】近年、酸素過剰雰囲気の希薄燃焼ガス中に
残存する未燃炭化水素を還元剤としてＮＯ_ｘの還元反応
を進行させることができることが報告されて以来、該反
応を促進させるための触媒について種々の提案がなされ
ている。例えば、アルミナやアルミナに遷移金属を担持
させた触媒が、炭化水素を還元剤として用いたＮＯ_ｘ還
元反応に有効であるとする数多くの報告がなされてい
る。

【０００８】特開平４−９０８２６号公報には、その実
施例中においてＦＣＣ用粉状アルミナをＮＯ_ｘ還元触媒
として使用した例が報告されている。また、特開平４−
２８４８４８号公報には、０．１〜４重量％のＣｕ、Ｆ
ｅ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｖ等を含有するアルミナまたは
シリカ−アルミナをＮＯ_ｘ還元用触媒として使用した例
が記載されている。

【０００９】またさらに、Ｐｔをアルミナに担持させた
触媒を用いると、ＮＯ_ｘ還元反応を２００〜３００℃の
低温領域で進行させることができることが特開平４−２
６７９４６号公報、特開平５−６８８５５号公報および
特開平５−１０３９４９号公報に記載されている。しか
しながら、これらの貴金属担持触媒を用いた場合には還
元剤である炭化水素の燃焼反応が促進されるためにＮＯ
_ｘ還元反応の選択性が乏しくなるという欠点があった。

【００１０】本発明者らは、先に酸素過剰雰囲気下で炭
化水素を還元剤として銀を含有する触媒を用いるとＮＯ
_ｘ還元反応が選択的に優位に進行することを見出しこれ
について特許出願を行った（特開平４−２８１８４４
号）。その後においても、このように銀を用いた類似の
ＮＯ_ｘ還元触媒によるＮＯ_ｘ除去技術について特開平４
−３５４５３６号公報や特開平５−９２１２４号公報な
ど数多くの特許出願が見受けられる。またさらに、「ア
ブライド カタリスツ Ｂ：エンバイロメンタル、２
（１９９３）、第１９９〜２０５頁」には、通常の含浸
法によってγ−アルミナに銀を担持させた触媒は、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｖ、Ｃｒ等を担持させた触媒よりも水蒸気の
共存下でのＮＯ_ｘ還元性能が優れていることが報告され
ている。しかしながら、これらの従来の銀担持アルミナ
触媒は水蒸気共存下での、炭化水素によるＮＯ_ｘ還元反
応触媒としては活性が未だ不十分であった。

【００１１】一方、従来よりアルミナを担体として用い
た触媒は空間速度依存性が大きいことが知られており、
例えばＳＶ：１０００〜１００００ｈｒ^−１程度の空間
速度においては十分にＮＯ_ｘ還元性能を発揮するが、Ｓ
Ｖ：１００００ｈｒ^−１以上の高空間速度では、ＮＯ_ｘ
の浄化性能は大きく低下することが報告されている
（「触媒」：３３、６１（１９９１）参照）。ことから
も分かるように、このような現象は当業界では周知の事
実であった。例えば、特開平５−９２１２４号公報に開
示されている排ガス処理方法において排気ガスと触媒と
の接触時間を０．０３ｇ．ｓｅｃ／ｃｍ^３以上、好まし
くは０．１ｇ．ｓｅｃ／ｃｍ^３以上と限定しているのは
このためである。

【００１２】しかしながら、希薄空燃比で運転される代
表的な内燃機関である自動車等の車両用リーンバーンエ
ンジンの排ガス処理において、実用上欠くことのできな
い他の重要な要素は、触媒層ないしは触媒で被覆された
支持基質からなる構造体（以下、これらを本明細書にお
いては触媒含有層と称する）の所要スペースと重量の両
者である、即ち、エンシンの排気量と仕事量とを勘案す
るときにエンジン排気量の数倍以上の容量の触媒含有層
を搭載することは実用的でなく、触媒含有層の容量をエ
ンジンの排気量以下にすることが望ましいからである。

【００１３】そしてこのことは、実用性のある触媒含有
層を構成するには、触媒含有層を通過する排気ガスの空
間速度を高くすること（これは接触時間を短かくするこ
とを意味する）、即ちガス空間速度を７０００ｈｒ^−１
以上、好ましくは１００００ｈｒ^−１以上とすること、
つまり接触時間では０．０３ｇ．ｓｅｃ／ｃｍ^３未満、
好ましくは０．０２ｇ．ｓｅｃ／ｃｍ^３未満であること
が要求されることを意味するものである。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来方法による問題点を解決することを課題とするもので
あり、希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中のＮＯ_ｘを十
分高いガス空間速度で効率よく除去することができるよ
うな脱硝触媒の製造方法と、該触媒を使用しての希薄空
燃比の内燃機関の排気ガス中のＮＯ_ｘの高効率で高信頼
性を持った脱硝方法を提供することを目的とするもので
ある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸素過剰
雰囲気下においても炭化水素によるＮＯ_ｘ還元反応を高
効率で進行させることのできるような脱硝触媒の製造方
法および脱硝方法について鋭意研究を重ねた結果、活性
アルミナ前駆体として特定の物性を有するアルミナ水和
物を使用し、これに水溶性の銀塩および水を添加混練し
た後、乾燥、焼成を行った触媒を用いれば、上記の課題
を解決することができることを見出し本発明を完成する
に至った。

【００１６】即ち、本発明は活性アルミナの前駆体物質
として、３００〜８００℃で焼成後のアルミナの細孔構
造が窒素ガス吸着法により測定された細孔半径が５０オ
ングストローム以下の細孔の容積および細孔半径が１０
０〜３００オングストロームの範囲の細孔の容積が、そ
れぞれ細孔半径３００オングストローム以下の細孔の容
積の５０％以上および１０％以下となるアルミナ水和物
と、水溶性銀塩および水とを混練した後、乾燥、焼成す
ることを特徴とする脱硝触媒の製造方法、および希薄空
燃比で運転される内燃機関における排気ガスを脱硝触媒
層を通過させることによって該排気ガスの脱硝を行うに
際して、上記の製造方法により得られた脱硝触媒により
該脱硝触媒層を構成し、且つ脱硝触媒層を通過する排気
ガスが該脱硝触媒層入口において４００〜６００℃の温
度範囲であることを特徴とする脱硝方法である。そして
本発明の方法によるときは、脱硝触媒層を通過する排気
ガスの空間速度が１００００ｈｒ^−１以上にして脱硝反
応を行わせても十分に排気ガスの脱硝浄化を行うことが
可能であるし、水蒸気の共存する酸素雰囲気下において
も効果的に排気ガス中のＮＯ_ｘの除去を行うことができ
る。

【００１７】

【作用】以下に本発明の詳細およびその作用について説
明する。

【００１８】本発明の脱硝触媒の製造に用いる活性アル
ミナ前駆体は、以下のようなアルミナ水和物である。す
なわち、アルミナ水和物を焼成して得られたアルミナが
窒素ガス吸着法により測定された細孔半径が５０オング
ストローム以下の細孔容積および１００〜３００オング
ストロームの細孔容積が、それぞれ細孔半径０〜３００
オングストロームの細孔容積の３０％以上および１０％
以下である。このようなアルミナ水和物は、空気中ある
いは真空中で３００〜８００℃、好ましくは３００〜７
００℃で加熱して脱水することによって結晶学的構造が
γ−型、η−型あるいはその混合型に分類される活性ア
ルミナに相転移する。これらの活性アルミナは鉱物学的
にはベーマイト、擬ベーマイト、バイアライトおよびノ
ルストランダライトとして分類される水酸化アルミニウ
ム、特に好ましくはベーマイトまたは擬ベーマイトの粉
体やゲルを、空気中あるいは真空中で加熱温度３００〜
８００℃、好ましくは４００〜６００℃で加熱脱水する
ことによって得られるものである。

【００１９】また、活性アルミナ前駆体物質として、焼
成して得られるアルミナの細孔構造が細孔半径５０オン
グストローム以下の細孔容積および細孔半径１００〜３
００オングストロームの細孔容積が、それぞれ細孔半径
０〜３００オングストロームの細孔容積の５０％以下お
よび１０％以上であるようなアルミナ水和物の使用は、
得られた触媒の水蒸気存在下での脱硝性能が不十分とな
るので好ましくない。

【００２０】本発明の脱硝触媒は活性アルミナ前駆体物
質として上記した特定の物性を有するアルミナ水和物と
水溶性の銀塩および水とを混練した後、乾燥、焼成する
ことによって得られる。勿論上記した混練法以外の方
法、例えば吸着法、ポアフィリング法、インシピエント
ウエットネス法、蒸発乾固法、スプレー法などのような
含浸法等も適用することができるが、脱硝性能の点から
いえば混練法によるものが最も優れている。

【００２１】乾燥温度は特に限定されるものでなく、通
常の８０〜１２０℃の温度で乾燥を行い、しかる後、３
００〜８００℃、好ましくは４００〜６００℃で焼成を
行う。焼成温度が３００℃以下では十分な焼成が行われ
ず、また８００℃を超えると、アルミナの相変態が起こ
るので好ましくない。

【００２２】銀および／または酸化銀のアルミナ担体へ
の担持率は、本発明において使用される活性アルミナに
対して１重量％以上で６重量％未満の範囲であることが
好ましい。銀および／または酸化銀の担持率が、上記の
範囲よりも低いときは、満足する脱硝活性が得られず、
一方６重量％以上になると還元剤である炭化水素の燃焼
反応が過度に促進されて脱硝反応の活性および選択性が
却って低下してしまうので好ましくない。

【００２３】また、本発明の触媒の形状は粉状、球状、
円筒状、ハニカム状、螺旋状など特に限定されることな
く任意の形状を採ることができ、大きさも使用条件に応
じて適当に定めればよい。特に、自動車用エンジン等の
排気ガス浄化を目的とする場合には、ガス空間速度が高
いので圧力損失を最小限に抑えるために排気ガスの流れ
方向に対して多数の貫通孔を有する耐火性一体構造の支
持基体におけるチャンネル表面に被覆させたものが使用
上好適である。

【００２４】本発明の触媒は、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ
およびＨ_２といった還元性の成分をＮＯ_ｘおよびＯ_２と
いった酸化性成分で完全に酸化するに要する化学量論よ
りも過剰の三酸素を含有する排気ガス、より具体的には
希薄空燃比の内燃機関からの排気ガス中のＮＯ_ｘの浄化
に適用される。

【００２５】このような排気ガスを本発明の脱硝触媒と
接触させることによって、ＮＯ_ｘはＨＣ等の排気ガス中
に微量に存在する還元剤成分によって、Ｎ_２、ＣＯ_２お
よびＨ_２Ｏに還元されると同時にＨＣ等の還元剤もＣＯ
_２とＨ_２Ｏに酸化される。ディーゼルエンジンの排気ガ
スのように、排気ガスそのもののＨＣ／ＮＯ_ｘ比が低い
場合には、排気ガス中に還元剤成分としてメタン換算濃
度で数百〜数千ｐｐｍ程度の燃料ＨＣを追加して添加し
た後、本発明の触媒を接触させる方式を採用すればさら
に効果的にＮＯ_ｘの浄化を行うことができる。

【００２６】本発明の触媒を用いて、酸素過剰雰囲気下
でＨＣによる排気ガス中のＮＯ_ｘの浄化を効率的に行う
ためには、設置触媒層の入口温度を４００℃〜６００℃
にする必要がある。これは、本発明の銀およびまたは酸
化銀担持アルミナ触媒が、脱硝性能を発揮するためには
４００℃以上、好ましくは４５０℃以上の温度を必要と
し、これよりも低温であるときはＨＣが活性化されない
ためであると推定される。また、この場合触媒層の入口
温度が６００℃以上の高温になる場合には、副反応であ
るＨＣの燃焼が優勢になるためにＨＣによるＮＯ_ｘの還
元活性が低下するので浄化能力が劣化してしまう。

【００２７】

【実施例】以下に本発明の実施例について詳述する。 実施例１ ６００℃、３時間焼成して得られるアルミナの細孔構造
が、細孔半径５０オングストローム以下の細孔容積およ
び細孔半径１００〜３００オングストロームの細孔容積
が、それぞれ細孔半径０〜３００オングストロームの細
孔容積の７８．１％および２．５％であるアルミナ水和
物（アルミナ前駆体Ａとする）１１８ｇと硝酸銀４．９
ｇの１０００ミリリットル水溶液とを十分に混練した
後、１１０℃で乾燥し、次いで該乾燥混練物を空気中６
００℃で３時間焼成し、３％Ａｇ含有アルミナ触媒を得
た。評価試験１ 実施例１の触媒を加圧成型した後、粉砕して粒度が２５
０〜５００μｍになるように整粒し、これを内径１２ｍ
ｍのステンレス製反応管に充填して常圧固定床反応装置
に装着した。この触媒層にモデル排気ガスとして、ＮＯ
１，０００ｐｐｍ、プロピレン１，３００ｐｐｍ、Ｏ_２
５％、Ｈ_２Ｏ８％残部Ｎ_２からなる混合ガスを空間速度
１５，０００ｈｒ^−１で通過させた。

【００２８】反応管出口ガス組成について、ＮＯとＮＯ
_２の濃度は化学発光式ＮＯ_ｘ計を用い、Ｎ_２Ｏの濃度は
ポラパックＱカラムを装着したガスクロマトグラフー熱
伝導度検出器を用いてそれぞれを測定した。触媒層入口
温度を３００〜６００℃の範囲の所定温度に設定し、各
所定温度毎に反応管出口ガス組成が安定した時点の値を
測定値とした。

【００２９】モデル排気ガスが触媒層を通過することに
より、反応ガス中のＮＯはＮ_２Ｏおよび／またはＮ_２に
転化されるが、反応ガスが触媒層入口温度３００℃以上
において本発明の触媒層を通過させた場合にはＮ_２Ｏは
殆ど生成しないことが判明したので、本発明では脱硝率
（ＮＯ転化率）は以下の式で表わされる。

【００３０】 下記する表１に上記性能評価試験１における触媒層入口
温度３００℃から６００℃の間での最大脱硝率（Ｃ
_ｍａｘ％）とその時の温度（Ｔ_ｍａｘ℃）とを示す。評価試験２ 次に、評価試験１における空間速度のみを５０，０００
ｈｒ^−１および７０，０００ｈｒ^−１に変えた以外は評
価試験１と同様の手順で触媒の性能評価を行った。

【００３１】表２に上記空間速度における触媒層入口間
３００から６００℃の間の最大脱硝率（Ｃ_ｍａｘ％）と
その時の温度（Ｔ_ｍａｘ℃）とを示す。以上の結果によ
り本発明の触媒１は、より高い空間速度、即ちより短い
接触時間においても優れた脱硝率を示すことが分かる。

【００３２】

【表２】 ──────────────────────────── 触媒脱硝率 空間速度（ｈｒ^−１） Ｃ_ｍａｘ（％） Ｔ_ｍａｘ（℃） ──────────────────────────── ５０，０００ ９３ ４５０ ７０，０００ ９６ ４５０ ──────────────────────────── 実施例２〜４ 実施例２、実施例３および実施例４においては、それぞ
れ活性アルミナ前駆体として、実施例２では６００℃、
３時間焼成して得られるアルミナの細孔構造が細孔半径
５０オングストローム以下の細孔容積および細孔半径１
００〜３００オングストロームの細孔容積が、それぞれ
０〜３００オングストロームの細孔容積の５０．２％お
よび８．２％であるアルミナ水和物（アルミナ前駆体Ｂ
とする）を、実施例３では細孔半径５０オングストロー
ムの細孔容積および細孔半径１００〜３００オングスト
ロームの細孔容積が、それぞれ０〜３００オングストロ
ームの細孔容積の７９．５％および５．１％であるアル
ミナ水和物（アルミナ前駆体Ｃとする）を、実施例４で
は細孔半径５０オングストローム以下の細孔容積および
細孔半径１００〜３００オングストロームの細孔容積
が、それぞれ０〜３００オングストロームの細孔容積の
８６．１％および５．５％であるアルミナ水和物（アル
ミナ前駆体Ｄとする）を用いた以外は実施例１と同様に
して、３．６％Ａｇ含有アルミナ触媒を得た。

【００３３】これらの触媒について、実施例１における
性能評価試験１と同様の方法で脱硝率の測定を行い、そ
の結果を下記する表１に示した。 比較例１ 比較例１においては、活性アルミナ前駆体として、細孔
半径５０オングストロームの細孔容積および細孔半径１
００〜３００オングストロームの細孔容積が、それぞれ
３００オングストローム以下の細孔容積の３５．５％お
よび２９．５％であるアルミナ水和物（アルミナ前駆体
Ｆとする）を用いた以外は実施例１と同様にして、３．
０％Ａｇ含有アルミナ触媒を得た。

【００３４】この触媒について、実施例１における性能
評価試験１と同様の方法で脱硝率の測定を行い、その結
果を下記する表１に示した。 比較例２ 実施例１における活性アルミナ前駆体Ａを、空気中６０
０℃で３時間焼成して得たγ−アルミナ１００ｇを硝酸
銀４．９ｇを溶解した１０００ミリリットル水溶液中に
浸漬し、攪拌しながら１００〜１１０℃に加熱して水分
を蒸発させた。更に空気中５００℃で３時間焼成し、３
％Ａｇ含有アルミナ触媒を得た。この触媒について、実
施例１における性能評価試験１と同様の方法で脱硝率の
測定を行い、その結果を下記する表１に示した。 比較例３ 実施例１における活性アルミナ前駆体Ａを、硝酸銀に浸
漬しなかった以外は実施例１と同様の調製法によりγ−
アルミナ触媒を得た。この触媒を実施例１における性能
評価試験１と同様の方法で脱硝率の測定を行い、その結
果を下記する表１に示した。

【００３５】

【表１】 ──────────────────────────────────── 触媒脱硝率 実施番号 触 媒 アルミナ前駆体 Ｃ_max (%) Ｔ_max （℃） ──────────────────────────────────── 実施例１ 3%Ａｇ／Ａｌ_２Ｏ_３ Ａ 93 450 実施例２ 3.6%Ａｇ／Ａｌ_２Ｏ_３ Ｂ 92.7 450 実施例３ 〃 Ｃ 92.8 450 実施例４ 〃 Ｄ 98.1 450 比較例１ 3%Ａｇ／Ａｌ_２Ｏ_３ Ｅ 78.7 500 比較例２ 〃 Ａ 85 500 比較例３ γ−Ａｌ_２Ｏ_３ Ａ 14 500 ──────────────────────────────────── 表１から分かるように、本発明の実施例１〜４において
得られる触媒は、比較例１〜３により得られた触媒に比
べて非常に高い脱硝性能を示していることが分かる。

【００３６】

【発明の効果】以上述べたように本発明による製造方法
により得られた触媒を用いて本発明の脱硝方法により排
気ガスの脱硝を行うときは、酸素過剰雰囲気下でも高い
転化率で排気ガス中の窒素化合物の還元浄化を行うこと
ができるので、実用性が高い発明であると言える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 35/10 ＺＡＢ ３０１ Ｆ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｂ (72)発明者 若林 正男 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性アルミナの前駆体物質として、３０
   ０〜８００℃で焼成後のアルミナの細孔構造が窒素ガス
   吸着法により測定された細孔半径が５０オングストロー
   ム以下の細孔の容積および細孔半径が１００〜３００オ
   ングストロームの範囲の細孔の容積が、それぞれ細孔半
   径３００オングストローム以下の細孔の容積の５０％以
   上および１０％以下となるアルミナ水和物と、水溶性銀
   塩および水とを混練した後、乾燥、焼成することを特徴
   とする脱硝触媒の製造方法。
2. 【請求項２】 希薄空燃比で運転される内燃機関におけ
   る排気ガスを脱硝触媒層を通過させることによって該排
   気ガスの脱硝を行うに際し、請求項１の製造方法により
   得られた脱硝触媒により該脱硝触媒層を構成し、且つ脱
   硝触媒層を通過する排気ガスが該脱硝触媒層入口におい
   て４００〜６００℃の温度範囲であることを特徴とする
   脱硝方法。
3. 【請求項３】 脱硝触媒層を通過する排気ガスの空間速
   度が１００００ｈｒ^−１以上であることを特徴とする請
   求項２記載の脱硝方法。