JPH07275706A - 脱硝触媒及び脱硝方法 - Google Patents
脱硝触媒及び脱硝方法Info
- Publication number
- JPH07275706A JPH07275706A JP6075565A JP7556594A JPH07275706A JP H07275706 A JPH07275706 A JP H07275706A JP 6075565 A JP6075565 A JP 6075565A JP 7556594 A JP7556594 A JP 7556594A JP H07275706 A JPH07275706 A JP H07275706A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- pore
- space velocity
- denitration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 55
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aluminum alkoxide Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 208000023504 respiratory system disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 自動車エンジンなどの希薄空燃比の内燃
機関の排気ガス中の窒素酸化物を高空間速度で、且つ高
効率で浄化可能な脱硝触媒及びそれを用いる脱硝方法の
提供を目的とする。 【構成】 ゾル−ゲル法により得られる活性アルミ
ナを主要成分とし、所定の細孔構造を持つ担体と、該担
体に担持された銀及び/又は酸化銀から構成される触媒
と排気ガスとを、空間速度10000h-1以上、触媒層
入り口温度400〜550℃として接触させる。 【効果】 水蒸気が共存する酸素過剰雰囲気下で、
且つ高空間速度でも高い転化率でNOxを窒素ガスに還
元することができる触媒を容易に製造でき、この触媒を
用いれば容易にNOxを無害化できる。
機関の排気ガス中の窒素酸化物を高空間速度で、且つ高
効率で浄化可能な脱硝触媒及びそれを用いる脱硝方法の
提供を目的とする。 【構成】 ゾル−ゲル法により得られる活性アルミ
ナを主要成分とし、所定の細孔構造を持つ担体と、該担
体に担持された銀及び/又は酸化銀から構成される触媒
と排気ガスとを、空間速度10000h-1以上、触媒層
入り口温度400〜550℃として接触させる。 【効果】 水蒸気が共存する酸素過剰雰囲気下で、
且つ高空間速度でも高い転化率でNOxを窒素ガスに還
元することができる触媒を容易に製造でき、この触媒を
用いれば容易にNOxを無害化できる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は排ガス、特に自動車など
の希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中の窒素酸化物の浄
化に用いられる排気ガス浄化用触媒に関し、更に詳細に
は、希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中の窒素酸化物を
高空間速度で、且つ高効率で浄化可能な脱硝触媒及びそ
れを用いる脱硝方法に関するものである。
の希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中の窒素酸化物の浄
化に用いられる排気ガス浄化用触媒に関し、更に詳細に
は、希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中の窒素酸化物を
高空間速度で、且つ高効率で浄化可能な脱硝触媒及びそ
れを用いる脱硝方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】自動車エンジンなどの内燃機関から排出
される各種の燃焼排ガス中には、燃焼生成物である水や
二酸化炭素(CO2)と共に一酸化窒素(NO)や二酸
化窒素(NO2)などの窒素酸化物(NOx)が含まれて
いる。NOxは人体に影響し、呼吸器疾患罹患率を増加
させるばかりでなく、地球環境保全の上から問題視され
る酸性雨の原因の一つとなっている。そのため、これら
各種の排ガスから効率よく窒素酸化物を除去する脱硝技
術の開発が望まれている。
される各種の燃焼排ガス中には、燃焼生成物である水や
二酸化炭素(CO2)と共に一酸化窒素(NO)や二酸
化窒素(NO2)などの窒素酸化物(NOx)が含まれて
いる。NOxは人体に影響し、呼吸器疾患罹患率を増加
させるばかりでなく、地球環境保全の上から問題視され
る酸性雨の原因の一つとなっている。そのため、これら
各種の排ガスから効率よく窒素酸化物を除去する脱硝技
術の開発が望まれている。
【0003】NOx中のNOの理想的な除去方法は、下
記式1で示すNOの直接分解である。式1は平衡論的に
は右辺の生成系が圧倒的優位な反応である。
記式1で示すNOの直接分解である。式1は平衡論的に
は右辺の生成系が圧倒的優位な反応である。
【0004】(式1) 2NO = N2 + O2
【0005】この反応を依存する脱硝技術として特開昭
60−125250号公報記載の方法が挙げられる。こ
の脱硝技術は、Cuをイオン交換法によりゼオライトに
担持させた触媒を用いるものであり、この触媒がNOの
直接分解を促進するとしている。しかしながら、この脱
硝技術では(1)式の反応によって生成した酸素が触媒
活性点に優先的に吸着されるため、脱硝効率が次第に低
下してしまうという問題があった。また、反応系内に過
剰の酸素が存在する条件(酸素過剰雰囲気)では、完全
に(1)式の反応が阻害されてしまうという欠点もあっ
た。
60−125250号公報記載の方法が挙げられる。こ
の脱硝技術は、Cuをイオン交換法によりゼオライトに
担持させた触媒を用いるものであり、この触媒がNOの
直接分解を促進するとしている。しかしながら、この脱
硝技術では(1)式の反応によって生成した酸素が触媒
活性点に優先的に吸着されるため、脱硝効率が次第に低
下してしまうという問題があった。また、反応系内に過
剰の酸素が存在する条件(酸素過剰雰囲気)では、完全
に(1)式の反応が阻害されてしまうという欠点もあっ
た。
【0006】他方、地球温暖化防止の観点から、近年希
薄燃焼方式の内燃機関が注目を集めている。従来の自動
車用ガソリンエンジンでは、空燃比λ=1付近で制御さ
れた化学量論的な燃焼を行うものであって、その排気ガ
ス処理に対しては排気ガス中の一酸化炭素(CO)、炭
化水素(HC)及びNOxを主として白金(Pt)、ロ
ジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、及びセリア(C
eO2)を含むアルミナ触媒に接触させてこれらの有害
成分を同時に除去する三元触媒方式が採用されてきた。
しかし、この三元触媒は処理する排気ガスが化学量論比
での燃焼排気ガスであることが絶対条件であるため、リ
ーンバーンガソリンエンジンにおける排気ガスに対する
浄化には十分な効果が得られなかった。また、ディーゼ
ルエンジンは元来リーンバーンエンジンであるが、その
排気ガスについては浮遊粒子物質とNOxの両者に対し
て厳しい規制が行われるようになってきた。
薄燃焼方式の内燃機関が注目を集めている。従来の自動
車用ガソリンエンジンでは、空燃比λ=1付近で制御さ
れた化学量論的な燃焼を行うものであって、その排気ガ
ス処理に対しては排気ガス中の一酸化炭素(CO)、炭
化水素(HC)及びNOxを主として白金(Pt)、ロ
ジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、及びセリア(C
eO2)を含むアルミナ触媒に接触させてこれらの有害
成分を同時に除去する三元触媒方式が採用されてきた。
しかし、この三元触媒は処理する排気ガスが化学量論比
での燃焼排気ガスであることが絶対条件であるため、リ
ーンバーンガソリンエンジンにおける排気ガスに対する
浄化には十分な効果が得られなかった。また、ディーゼ
ルエンジンは元来リーンバーンエンジンであるが、その
排気ガスについては浮遊粒子物質とNOxの両者に対し
て厳しい規制が行われるようになってきた。
【0007】従来、酸素過剰雰囲気下でNOxを還元除
去する方法としては、還元ガスとして僅かな量でも選択
的に触媒に吸着されるNH3を使用して行う方法が既に
確立されており、いわゆる固定発生源であるボイラ−や
ディ−ゼルエンジンからの排気ガスの脱硝方法として工
業化されている。しかし、この方法においては、未反応
の還元剤の回収処理のために特別な装置を必要とし、こ
れに臭気の強いアンモニアを用いることもあって、自動
車などの移動発生源からの排気ガスの脱硝技術には適用
することができない。
去する方法としては、還元ガスとして僅かな量でも選択
的に触媒に吸着されるNH3を使用して行う方法が既に
確立されており、いわゆる固定発生源であるボイラ−や
ディ−ゼルエンジンからの排気ガスの脱硝方法として工
業化されている。しかし、この方法においては、未反応
の還元剤の回収処理のために特別な装置を必要とし、こ
れに臭気の強いアンモニアを用いることもあって、自動
車などの移動発生源からの排気ガスの脱硝技術には適用
することができない。
【0008】近年、酸素過剰雰囲気の希薄燃焼ガス中に
残存する未燃炭化水素を還元剤としてNOxの還元反応
を進行させうることが報告されて以来、この反応を促進
させるための触媒について種々提案されている。例え
ば、アルミナやアルミナに遷移金属を担持した触媒が、
炭化水素を還元剤として用いたNOx還元反応に有効で
あるとする数多くの報告がなされている。
残存する未燃炭化水素を還元剤としてNOxの還元反応
を進行させうることが報告されて以来、この反応を促進
させるための触媒について種々提案されている。例え
ば、アルミナやアルミナに遷移金属を担持した触媒が、
炭化水素を還元剤として用いたNOx還元反応に有効で
あるとする数多くの報告がなされている。
【0009】また、Ptをアルミナに担持した触媒を用
いると、NOx還元反応を200〜300度の低温領域
で進行させうることが特開平4−267946号公報、
特開平5−68855公報、特開平5−103949号
公報に記載されている。しかしながら、これらの貴金属
担持触媒を用いた場合に還元剤である炭化水素の燃焼反
応が促進されたり、多量のN2Oの生成によりNOx還
元反応の選択性が乏しくなるという欠点があった。
いると、NOx還元反応を200〜300度の低温領域
で進行させうることが特開平4−267946号公報、
特開平5−68855公報、特開平5−103949号
公報に記載されている。しかしながら、これらの貴金属
担持触媒を用いた場合に還元剤である炭化水素の燃焼反
応が促進されたり、多量のN2Oの生成によりNOx還
元反応の選択性が乏しくなるという欠点があった。
【0010】さらに、アルミニウムアルコキシドと白金
とアルカリ金属塩との混合溶液を用いて触媒を製造する
方法が特開平5−15779号公報に記載されている。
しかし、該公報によれば、得られた触媒の活性は低く、
実用に耐えるものとなっていない。
とアルカリ金属塩との混合溶液を用いて触媒を製造する
方法が特開平5−15779号公報に記載されている。
しかし、該公報によれば、得られた触媒の活性は低く、
実用に耐えるものとなっていない。
【0011】本発明者らは、先に酸素過剰雰囲気下で炭
化水素を還元剤として使用する際に銀を含有する触媒を
用いるとNOx還元反応が選択的に進行することを見出
し、この技術について特許出願し、特開平4−2818
44号公報に開示した。また、従来よりアルミナを担体
として用いた触媒は空間速度依存性が大きいことが知ら
れており、例えば、SV:1000〜10000/hの
空間速度においては十分にNOx還元性能を発揮する
が、SV:10000/h以上の空間速度では、NOx
の浄化性能は大きく低下してしまうことが報告されてい
る(「触媒」:33,61(1991)参照)。このこ
とからも分かるように、結局酸素過剰雰囲気下での炭化
水素による排気ガス中の窒素酸化物の除去を行うために
は、銀担持アルミナを含めて、高空間速度での効率の良
いNOx浄化方法は工業化されていないのが現状であ
る。
化水素を還元剤として使用する際に銀を含有する触媒を
用いるとNOx還元反応が選択的に進行することを見出
し、この技術について特許出願し、特開平4−2818
44号公報に開示した。また、従来よりアルミナを担体
として用いた触媒は空間速度依存性が大きいことが知ら
れており、例えば、SV:1000〜10000/hの
空間速度においては十分にNOx還元性能を発揮する
が、SV:10000/h以上の空間速度では、NOx
の浄化性能は大きく低下してしまうことが報告されてい
る(「触媒」:33,61(1991)参照)。このこ
とからも分かるように、結局酸素過剰雰囲気下での炭化
水素による排気ガス中の窒素酸化物の除去を行うために
は、銀担持アルミナを含めて、高空間速度での効率の良
いNOx浄化方法は工業化されていないのが現状であ
る。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来方法による問題点を解決することを課題とするもので
あり、希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中のNOxを十
分短い接触時間、言い換えれば十分高いガス空間速度で
効率よく除去することができ、しかも良好な高温耐熱性
を有する触媒を提供し、併せてこの触媒を使用しての希
薄空燃比の内燃機関の排気ガス中のNOxの高効率で高
信頼性を持った脱硝方法を提供することを目的とするも
のである。
来方法による問題点を解決することを課題とするもので
あり、希薄空燃比の内燃機関の排気ガス中のNOxを十
分短い接触時間、言い換えれば十分高いガス空間速度で
効率よく除去することができ、しかも良好な高温耐熱性
を有する触媒を提供し、併せてこの触媒を使用しての希
薄空燃比の内燃機関の排気ガス中のNOxの高効率で高
信頼性を持った脱硝方法を提供することを目的とするも
のである。
【0013】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解消し、目
的を達成するための本発明の脱硝触媒は、酸素過剰雰囲
気下で、炭化水素により排気ガス中の窒素酸化物を除去
するに際して使用される触媒であって、窒素ガス吸着法
により測定された細孔半径と細孔容積の関係が以下の
(1)の条件を満たすゾル−ゲル法により得られる活性
アルミナに、銀及び/又は酸化銀を担持させてなるもの
である。 (1) 細孔半径が300オンク゛ストローム以下の細孔の細孔
容積の合計値をAとし、細孔半径が50オンク゛ストローム以下
の細孔の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径100〜
300オンク゛ストロームの細孔の細孔容積の合計値をCとした
とき、BがAの30%以上であり、CがAの15%以下
であること。
的を達成するための本発明の脱硝触媒は、酸素過剰雰囲
気下で、炭化水素により排気ガス中の窒素酸化物を除去
するに際して使用される触媒であって、窒素ガス吸着法
により測定された細孔半径と細孔容積の関係が以下の
(1)の条件を満たすゾル−ゲル法により得られる活性
アルミナに、銀及び/又は酸化銀を担持させてなるもの
である。 (1) 細孔半径が300オンク゛ストローム以下の細孔の細孔
容積の合計値をAとし、細孔半径が50オンク゛ストローム以下
の細孔の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径100〜
300オンク゛ストロームの細孔の細孔容積の合計値をCとした
とき、BがAの30%以上であり、CがAの15%以下
であること。
【0014】そして、上記脱硝触媒を使用しての希薄空
燃比の内燃機関における排気ガス中の窒素酸化物の脱硝
方法としては、この触媒と該排気ガスとを接触させるに
際し、触媒層を通過する排気ガスの空間速度を1000
0h-1以上とし、触媒層入り口温度400〜550℃の
温度範囲で接触させるものである。
燃比の内燃機関における排気ガス中の窒素酸化物の脱硝
方法としては、この触媒と該排気ガスとを接触させるに
際し、触媒層を通過する排気ガスの空間速度を1000
0h-1以上とし、触媒層入り口温度400〜550℃の
温度範囲で接触させるものである。
【0015】即ち、本発明者らは、酸素過剰雰囲気下で
も炭化水素によるNOx還元反応を高効率的に進行させ
ることのできる触媒及び脱硝方法について鋭意研究を重
ねた結果、ゾル−ゲル法により得た特定の細孔構造を有
する活性アルミナに銀及び/又は酸化銀を担持させた触
媒を用いる場合には、標準的な排気ガスを上記したよう
な高い空間速度で触媒に接触させても、高い効率で脱硝
目的を達成することが出きることを見出し上記本発明の
触媒及びこれを使用した脱硝方法を確立することに成功
したものである。
も炭化水素によるNOx還元反応を高効率的に進行させ
ることのできる触媒及び脱硝方法について鋭意研究を重
ねた結果、ゾル−ゲル法により得た特定の細孔構造を有
する活性アルミナに銀及び/又は酸化銀を担持させた触
媒を用いる場合には、標準的な排気ガスを上記したよう
な高い空間速度で触媒に接触させても、高い効率で脱硝
目的を達成することが出きることを見出し上記本発明の
触媒及びこれを使用した脱硝方法を確立することに成功
したものである。
【0016】
【作用】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発明の
脱硝触媒に用いる担体は、ゾル−ゲル法により得られた
活性アルミナであり、その細孔構造が、窒素ガス吸着法
により測定された細孔半径が300オンク゛ストローム以下の細
孔の細孔容積の合計値をAとし、細孔半径が50オンク゛スト
ローム以下の細孔の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径
100オンク゛ストローム〜300オンク゛ストロームの細孔の細孔容積の
合計値をCとしたとき、BがAの30%以上、CがAの
15%以下となっているものである。
脱硝触媒に用いる担体は、ゾル−ゲル法により得られた
活性アルミナであり、その細孔構造が、窒素ガス吸着法
により測定された細孔半径が300オンク゛ストローム以下の細
孔の細孔容積の合計値をAとし、細孔半径が50オンク゛スト
ローム以下の細孔の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径
100オンク゛ストローム〜300オンク゛ストロームの細孔の細孔容積の
合計値をCとしたとき、BがAの30%以上、CがAの
15%以下となっているものである。
【0017】本発明者らの行った実験によれば、本発明
の銀担持アルミナ触媒の担体として有効な活性アルミナ
は、上記のような、ゾル−ゲル法で調製された水酸化ア
ルミニウムを焼成して得られる活性アルミナである。そ
して、その細孔構造が、窒素ガス吸着法により測定され
た細孔半径が300オンク゛ストローム以下の細孔の細孔容積の
合計値をAとし、細孔半径が50オンク゛ストローム以下の細孔
の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径100オンク゛ストロー
ム〜300オンク゛ストロームの細孔の細孔容積の合計値をCとし
たとき、BがAの30%以上であり、CがAの15%以
下であるものに限定された。
の銀担持アルミナ触媒の担体として有効な活性アルミナ
は、上記のような、ゾル−ゲル法で調製された水酸化ア
ルミニウムを焼成して得られる活性アルミナである。そ
して、その細孔構造が、窒素ガス吸着法により測定され
た細孔半径が300オンク゛ストローム以下の細孔の細孔容積の
合計値をAとし、細孔半径が50オンク゛ストローム以下の細孔
の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径100オンク゛ストロー
ム〜300オンク゛ストロームの細孔の細孔容積の合計値をCとし
たとき、BがAの30%以上であり、CがAの15%以
下であるものに限定された。
【0018】本発明におけるアルミナ触媒は、上記アル
ミナに銀及び/又は酸化銀を担持させたものであるがこ
れらの担持方法には特に限定はない。例えば、水溶性の
銀塩を用いて、吸着法、ポアフィリング法、インシピエ
ントウェットネス法、蒸発乾固法、スプレー法などを含
む通常の含浸法や混練り法によって、アルミナ上に担持
させた後、乾燥、焼成等の処理を施すことによって調製
することができる。乾燥温度は特に限定されるものでは
なく通常80〜120℃程度の温度で乾燥を行い、その
後300〜800℃、好ましくは400〜600℃程度
で焼成する方法が行われる。焼成温度が800℃を越え
ると、アルミナの相変態が起こるので好ましくない。
ミナに銀及び/又は酸化銀を担持させたものであるがこ
れらの担持方法には特に限定はない。例えば、水溶性の
銀塩を用いて、吸着法、ポアフィリング法、インシピエ
ントウェットネス法、蒸発乾固法、スプレー法などを含
む通常の含浸法や混練り法によって、アルミナ上に担持
させた後、乾燥、焼成等の処理を施すことによって調製
することができる。乾燥温度は特に限定されるものでは
なく通常80〜120℃程度の温度で乾燥を行い、その
後300〜800℃、好ましくは400〜600℃程度
で焼成する方法が行われる。焼成温度が800℃を越え
ると、アルミナの相変態が起こるので好ましくない。
【0019】銀及び/又は酸化銀のアルミナ担体への担
持率は、本発明において使用される活性アルミナに対し
て1重量%以上で6重量%以下の範囲であることが好ま
しい。銀及び/又は酸化銀の担持率が、上記範囲より低
い場合は、満足する脱硝活性が得られない。一方、担持
率が6重量%を超えると還元剤である炭化水素の燃焼反
応が過度に促進され、脱硝反応の活性及び選択性がかえ
って低下してしまうので好ましくない。
持率は、本発明において使用される活性アルミナに対し
て1重量%以上で6重量%以下の範囲であることが好ま
しい。銀及び/又は酸化銀の担持率が、上記範囲より低
い場合は、満足する脱硝活性が得られない。一方、担持
率が6重量%を超えると還元剤である炭化水素の燃焼反
応が過度に促進され、脱硝反応の活性及び選択性がかえ
って低下してしまうので好ましくない。
【0020】本発明における触媒の形状は、粉状、球
状、円筒状、ハニカム状、ラセン状、粒状などに限定さ
れることなく任意の形状を採ることができる。また、大
きさも使用条件に応じて適当に定めればよい。特に、自
動車エンジンの排ガス浄化の場合には、ガス空間速度が
高いので圧力損失を最小限に抑えるために、排気ガスの
流れ方向に対して多数の貫通孔を有する耐火性一体構造
の支持基体におけるチャンネル表面に粉状触媒を被覆し
たものが使用上好適である。
状、円筒状、ハニカム状、ラセン状、粒状などに限定さ
れることなく任意の形状を採ることができる。また、大
きさも使用条件に応じて適当に定めればよい。特に、自
動車エンジンの排ガス浄化の場合には、ガス空間速度が
高いので圧力損失を最小限に抑えるために、排気ガスの
流れ方向に対して多数の貫通孔を有する耐火性一体構造
の支持基体におけるチャンネル表面に粉状触媒を被覆し
たものが使用上好適である。
【0021】本発明の触媒は、排気ガス中のCO、HC
及びH2といった還元性成分をNOx及びO2といった酸
化性成分で完全に酸化するに要する化学量論量よりも過
剰の酸素を含有する排気ガス、より具体的には希薄空燃
比の内燃機関排気ガス中のNOxの浄化に適用される。
及びH2といった還元性成分をNOx及びO2といった酸
化性成分で完全に酸化するに要する化学量論量よりも過
剰の酸素を含有する排気ガス、より具体的には希薄空燃
比の内燃機関排気ガス中のNOxの浄化に適用される。
【0022】このような排気ガスを本発明の触媒と接触
させることによって、NOxはHC等の微量存在する還
元剤に依ってN2、CO2及びH2Oにまで還元分解され
ると同時にHC等の還元剤もCO2とH2Oに酸化され
る。ディ−ゼルエンジンの排気ガスのように、排気ガス
そのもののHC/NOx比が低い場合には、排気ガス中
にメタン換算濃度で数百〜数千ppm程度の燃料HCを
追加添加した後、本発明の触媒と接触させる方式を採用
すれば充分なNOx除去率を達成できる。
させることによって、NOxはHC等の微量存在する還
元剤に依ってN2、CO2及びH2Oにまで還元分解され
ると同時にHC等の還元剤もCO2とH2Oに酸化され
る。ディ−ゼルエンジンの排気ガスのように、排気ガス
そのもののHC/NOx比が低い場合には、排気ガス中
にメタン換算濃度で数百〜数千ppm程度の燃料HCを
追加添加した後、本発明の触媒と接触させる方式を採用
すれば充分なNOx除去率を達成できる。
【0023】ところで、自動車等の輸送用のリーンバー
ンエンジンの排気ガス処理においてもう1つの事実上欠
くことのできない重要な要素は、触媒スペース及び重量
の問題である。エンジンの排気量と仕事量とを勘案する
とエンジン排気量の数倍以上の容量の触媒を搭載するこ
とは実用的でない。触媒容量は搭載エンジンの排気量以
下であることがより好ましい。しかし、このことは触媒
と排気ガスとの接触時間、即ち、ガス空間速度に不可避
的な制約をもたらす。実用的なガス空間速度は、700
0/hr以上、好ましくは10000/hr以上であ
り、これは接触時間にすれば、0.03g・sec/c
m3未満、好ましくは0.02g・sec/cm3以下に
相当する。
ンエンジンの排気ガス処理においてもう1つの事実上欠
くことのできない重要な要素は、触媒スペース及び重量
の問題である。エンジンの排気量と仕事量とを勘案する
とエンジン排気量の数倍以上の容量の触媒を搭載するこ
とは実用的でない。触媒容量は搭載エンジンの排気量以
下であることがより好ましい。しかし、このことは触媒
と排気ガスとの接触時間、即ち、ガス空間速度に不可避
的な制約をもたらす。実用的なガス空間速度は、700
0/hr以上、好ましくは10000/hr以上であ
り、これは接触時間にすれば、0.03g・sec/c
m3未満、好ましくは0.02g・sec/cm3以下に
相当する。
【0024】本発明の触媒を用いて、このような高い空
間速度(短い接触時間)で過剰酸素の共存下におけるH
Cによる排気ガス中のNOxの浄化を効率的に行うため
には、設置触媒層の入口温度を400℃〜550℃にす
る必要がある。これは、本発明の銀担持アルミナ触媒
が、脱硝性能を発揮するには400℃以上の温度を必要
とし、これよりも低温であるときはHCが活性化されな
いためであると推定される。また、この場合触媒層の入
口温度が550℃以上の高温になる場合には、副反応で
あるHCの燃焼が優勢になるためにHCによるNOx還
元活性が低下するので浄化能力が劣化してしまう。
間速度(短い接触時間)で過剰酸素の共存下におけるH
Cによる排気ガス中のNOxの浄化を効率的に行うため
には、設置触媒層の入口温度を400℃〜550℃にす
る必要がある。これは、本発明の銀担持アルミナ触媒
が、脱硝性能を発揮するには400℃以上の温度を必要
とし、これよりも低温であるときはHCが活性化されな
いためであると推定される。また、この場合触媒層の入
口温度が550℃以上の高温になる場合には、副反応で
あるHCの燃焼が優勢になるためにHCによるNOx還
元活性が低下するので浄化能力が劣化してしまう。
【0025】
【実施例】以下に本発明の実施例について詳述する。
【0026】(実施例1) ・触媒の調製 アルミニウムイソプロポキシド80gを500mlの水
に添加し、80℃で還流しつつ攪拌し、加水分解反応を
起こさせた。30分後、硝酸2ml添加し更に1時間反
応を継続した。次に、得られたゲルを110℃で乾燥
し、次いで600℃で3時間焼成してγ−アルミナ(ア
ルミナA)を得た。
に添加し、80℃で還流しつつ攪拌し、加水分解反応を
起こさせた。30分後、硝酸2ml添加し更に1時間反
応を継続した。次に、得られたゲルを110℃で乾燥
し、次いで600℃で3時間焼成してγ−アルミナ(ア
ルミナA)を得た。
【0027】カルロエルバ社製のソ−プトマッチクによ
りこのγ−アルミナの細孔分布を測定した。その結果、
細孔半径が300A以下の細孔の細孔容積の合計値をA
とし、細孔半径が50A以下の細孔の細孔容積の合計値
をBとし、細孔半径100〜300Aの細孔の細孔容積
の合計値をCとしたとき、BがAの96.1%、CがA
の0.6%であることが分かった。
りこのγ−アルミナの細孔分布を測定した。その結果、
細孔半径が300A以下の細孔の細孔容積の合計値をA
とし、細孔半径が50A以下の細孔の細孔容積の合計値
をBとし、細孔半径100〜300Aの細孔の細孔容積
の合計値をCとしたとき、BがAの96.1%、CがA
の0.6%であることが分かった。
【0028】このγ−アルミナ10gを、0.49gの
硝酸銀を含む100ml水溶液に浸漬し攪拌しながら1
00〜110℃で加熱し水分を蒸発させた。その後、空
気中500℃で3時間焼成し、Ag/Al2 O3 触媒
(1)を得た。尚、Agの金属換算での担持率は、アル
ミナに対して3%である。
硝酸銀を含む100ml水溶液に浸漬し攪拌しながら1
00〜110℃で加熱し水分を蒸発させた。その後、空
気中500℃で3時間焼成し、Ag/Al2 O3 触媒
(1)を得た。尚、Agの金属換算での担持率は、アル
ミナに対して3%である。
【0029】・性能評価性能評価1 実施例1の触媒を加圧成型した後、粉砕して粒度を25
0〜500μに整粒した。この整粒した触媒を内径12
mmのステンレス製反応管に充填し触媒層を形成し、常
圧固定床反応装置に装着した。この触媒層にモデル排気
ガスとして、NO 1000ppm、プロピレン 100
0ppm、O2 5%、H2O 8%、残部N2 からなる混
合ガスを空間速度15000h-1で通過させた。
0〜500μに整粒した。この整粒した触媒を内径12
mmのステンレス製反応管に充填し触媒層を形成し、常
圧固定床反応装置に装着した。この触媒層にモデル排気
ガスとして、NO 1000ppm、プロピレン 100
0ppm、O2 5%、H2O 8%、残部N2 からなる混
合ガスを空間速度15000h-1で通過させた。
【0030】反応管出口ガス組成についてNOとNO2
の濃度については化学発光式NOx計で測定し、N2O
濃度はPorapack Qカラムを装着したガスクロ
マトグラフ−熱伝導度検出器を用いて測定した。測定値
は、触媒層入口温度を300〜700℃の範囲の所定温
度に設定し、各所定温度毎に反応管出口ガス組成が安定
した時点の値とした。
の濃度については化学発光式NOx計で測定し、N2O
濃度はPorapack Qカラムを装着したガスクロ
マトグラフ−熱伝導度検出器を用いて測定した。測定値
は、触媒層入口温度を300〜700℃の範囲の所定温
度に設定し、各所定温度毎に反応管出口ガス組成が安定
した時点の値とした。
【0031】モデル排ガスが触媒を通過することにより
反応ガス中のNOはNO2、N2O及び/またはN2に転
化されるが、本発明の触媒を通過した場合N2Oは殆ど
生成しないことが判明したので、本発明の明細書では脱
硝率を以下の式2で定義した。
反応ガス中のNOはNO2、N2O及び/またはN2に転
化されるが、本発明の触媒を通過した場合N2Oは殆ど
生成しないことが判明したので、本発明の明細書では脱
硝率を以下の式2で定義した。
【0032】(式2) 表1に、触媒(1)の触媒層入口温度300℃〜700
℃の間での最大脱硝率Cmax(%)とその時の温度
Tmax(℃)を示した。
℃の間での最大脱硝率Cmax(%)とその時の温度
Tmax(℃)を示した。
【0033】 表1の結果より本発明の触媒の優位性は明かである。
【0034】性能評価2 空間速度50000h-1及び70000h-1とした以外
は、性能評価例1と同様にして実施例1の触媒(1)の
性能を評価した。
は、性能評価例1と同様にして実施例1の触媒(1)の
性能を評価した。
【0035】得られた測定結果より触媒(1)の上記空
間速度における触媒入口温度300〜700℃の間での
最大脱硝率Cmax(%)とその時の温度Tmax
(℃)を表2に示した。本発明の実 施例の触媒(1)
は、水蒸気共存下のより高い空間速度でも優れた脱硝性
能を示した。
間速度における触媒入口温度300〜700℃の間での
最大脱硝率Cmax(%)とその時の温度Tmax
(℃)を表2に示した。本発明の実 施例の触媒(1)
は、水蒸気共存下のより高い空間速度でも優れた脱硝性
能を示した。
【0036】 (実施例2)アルミナAに対するAgの金属換算での担
持率を1%とした以外は、実施例1と同様にしてAg/
Al2 O3 触媒(2)を得た。
持率を1%とした以外は、実施例1と同様にしてAg/
Al2 O3 触媒(2)を得た。
【0037】実施例2の触媒(2)についても実施例1
と同様にモデルガス評価を用いて性能評価1を行った。
得られた結果を表1に示した。
と同様にモデルガス評価を用いて性能評価1を行った。
得られた結果を表1に示した。
【0038】(実施例3)アルミナAに対するAgの金
属換算での担持率を4.5%とした以外は、実施例1と
同様にしてAg/Al2 O3 触媒(3)を得た。これに
ついても実施例1と同様にモデルガス評価を用いて性能
評価1を行った。得られた結果を表1に示した。
属換算での担持率を4.5%とした以外は、実施例1と
同様にしてAg/Al2 O3 触媒(3)を得た。これに
ついても実施例1と同様にモデルガス評価を用いて性能
評価1を行った。得られた結果を表1に示した。
【0039】(実施例4)アルミナAに対するAgの金
属換算での担持率を6%とした以外は、実施例1と同様
にしてAg/Al2 O3 触媒(4)を得た。これについ
ても実施例1と同様にモデルガス評価を用いて性能評価
1を行った。得られた結果を表1に示した。
属換算での担持率を6%とした以外は、実施例1と同様
にしてAg/Al2 O3 触媒(4)を得た。これについ
ても実施例1と同様にモデルガス評価を用いて性能評価
1を行った。得られた結果を表1に示した。
【0040】(比較例1)内容積2Lの攪拌機付きステ
ンレス製反応槽に、水990mlと濃度50%のグルコ
ン酸溶液(和光純薬工業社製)4.08gを反応槽に入
れ、70℃まで加熱し、攪拌しながら硫酸アルミニウム
水溶液190.8gとアルミン酸ナトリウム水溶液(住
友化学工業社製NA−170)124.6gとを反応槽
に入れ、pH8.8のアルミナ水和物スラリ−を得た。
次にこのスラリ−を30分熟成した後、濾過し、洗浄し
てアルミナ水和物ケ−キを得た。このアルミナ水和物ケ
−キをニ−ダ−で混練りした後、600℃で3時間焼成
してγ−アルミナ(アルミナBとする)を得た。
ンレス製反応槽に、水990mlと濃度50%のグルコ
ン酸溶液(和光純薬工業社製)4.08gを反応槽に入
れ、70℃まで加熱し、攪拌しながら硫酸アルミニウム
水溶液190.8gとアルミン酸ナトリウム水溶液(住
友化学工業社製NA−170)124.6gとを反応槽
に入れ、pH8.8のアルミナ水和物スラリ−を得た。
次にこのスラリ−を30分熟成した後、濾過し、洗浄し
てアルミナ水和物ケ−キを得た。このアルミナ水和物ケ
−キをニ−ダ−で混練りした後、600℃で3時間焼成
してγ−アルミナ(アルミナBとする)を得た。
【0041】実施例1と同様にしてこのγ−アルミナの
細孔分布を測定した結果、細孔半径が300Aの細孔の
細孔容積の合計値をAとし、細孔半径が50A以下の細
孔の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径100〜30
0Aの細孔の細孔容積の合計値をCとしたとき、BがA
の14.0%、CがAの45.9%であることが分かっ
た。
細孔分布を測定した結果、細孔半径が300Aの細孔の
細孔容積の合計値をAとし、細孔半径が50A以下の細
孔の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径100〜30
0Aの細孔の細孔容積の合計値をCとしたとき、BがA
の14.0%、CがAの45.9%であることが分かっ
た。
【0042】このようにして調製したアルミナBを用い
た以外は、実施例1と同様にして、Ag/Al2 O3 触
媒(5)を調製した。この触媒(5)についても実施例
1と同様にモデルガス評価を用いて性能評価1を行っ
た。得られた結果を表1に示した。
た以外は、実施例1と同様にして、Ag/Al2 O3 触
媒(5)を調製した。この触媒(5)についても実施例
1と同様にモデルガス評価を用いて性能評価1を行っ
た。得られた結果を表1に示した。
【0043】(比較例2)実施例1のアルミナAを触媒
(6)として用いた。これについても実施例1と同様に
モデルガス評価を用いて性能評価1を行った。得られた
結果を表1に示した。
(6)として用いた。これについても実施例1と同様に
モデルガス評価を用いて性能評価1を行った。得られた
結果を表1に示した。
【0044】(比較例3)アルミナAに対するAgの金
属換算での担持率を10%とした以外は、実施例1と同
様にしてAg/Al2 O3 触媒(7)を得た。これにつ
いても実施例1と同様にモデルガス評価を用いて性能評
価1を行った。得られた結果を表1に示した。
属換算での担持率を10%とした以外は、実施例1と同
様にしてAg/Al2 O3 触媒(7)を得た。これにつ
いても実施例1と同様にモデルガス評価を用いて性能評
価1を行った。得られた結果を表1に示した。
【0045】
【発明の効果】以上のように、本発明による脱硝触媒の
製造方法によれば、水蒸気が共存する酸素過剰雰囲気下
で、且つ高空間速度でも高い転化率でNOxを窒素ガス
に還元することができる触媒を容易に製造でき、本発明
の使用方法に従えば、容易にNOxを無害化できる。
製造方法によれば、水蒸気が共存する酸素過剰雰囲気下
で、且つ高空間速度でも高い転化率でNOxを窒素ガス
に還元することができる触媒を容易に製造でき、本発明
の使用方法に従えば、容易にNOxを無害化できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 35/10 ZAB 301 F B01D 53/36 102 H (72)発明者 若林 正男 千葉県 市川市 中国分 3−18−5 住 友金属鉱山株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項1】 酸素過剰雰囲気下で、炭化水素により
排気ガス中の窒素酸化物を除去するに際して使用される
触媒であって、ゾル−ゲル法により得られる活性アルミ
ナを主要成分とする担体と、該担体に担持された銀及び
/又は酸化銀からなり、窒素吸着法で測定した該担体の
細孔半径と細孔容積の関係が以下の(1)の条件を満た
すことを特徴とする脱硝触媒。 (1) 細孔半径が300オンク゛ストローム以下の細孔の細孔
容積の合計値をAとし、細孔半径が50オンク゛ストローム以下
の細孔の細孔容積の合計値をBとし、細孔半径100〜
300オンク゛ストロームの細孔の細孔容積の合計値をCとした
とき、BがAの30%以上であり、CがAの15%以下
であること。 - 【請求項2】 希薄空燃比の内燃機関における排気ガ
ス中の窒素酸化物の脱硝方法であって、請求項1記載の
触媒と該排気ガスとを接触させるに際し、触媒層を通過
する排気ガスの空間速度を10000h-1以上とし、触
媒層入り口温度400〜550℃の温度範囲で接触させ
ることを特徴とする脱硝方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6075565A JPH07275706A (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 脱硝触媒及び脱硝方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6075565A JPH07275706A (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 脱硝触媒及び脱硝方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07275706A true JPH07275706A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13579839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6075565A Pending JPH07275706A (ja) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | 脱硝触媒及び脱硝方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07275706A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006007216A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Caterpillar Inc | 排ガス処理用の銀添加触媒 |
-
1994
- 1994-04-14 JP JP6075565A patent/JPH07275706A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006007216A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Caterpillar Inc | 排ガス処理用の銀添加触媒 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH07275706A (ja) | 脱硝触媒及び脱硝方法 | |
JPH10174886A (ja) | 排ガス浄化用触媒層、排ガス浄化用触媒被覆構造体および排ガス浄化方法 | |
JP3358274B2 (ja) | 脱硝触媒及び脱硝方法 | |
JPH0824642A (ja) | 脱硝触媒の製造方法およびこれにより得られた触媒による脱硝方法 | |
JP3567998B2 (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH09299763A (ja) | 脱硝用触媒層および脱硝方法 | |
JP4058503B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒層、排ガス浄化用触媒被覆構造体およびこれを使用した排ガス浄化方法 | |
JPH11128688A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
JPH0824645A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JP3433500B2 (ja) | 脱硝触媒及び脱硝方法 | |
JP3682476B2 (ja) | 脱硝触媒およびその製造方法並びにこれを用いた排気ガスの脱硝方法 | |
JPH07289894A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH07256101A (ja) | 脱硝触媒および脱硝方法 | |
JPH08131829A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH081014A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH07328444A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH07256103A (ja) | 脱硝触媒の製造方法および脱硝方法 | |
JPH0871419A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH07275707A (ja) | 脱硝触媒の製造方法および脱硝方法 | |
JPH07275708A (ja) | 脱硝触媒及びその製造方法並びに脱硝方法 | |
JPH11128689A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
JPH0810618A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH07328443A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 | |
JPH0924273A (ja) | 脱硝触媒およびこれを用いた脱硝方法 | |
JPH08131827A (ja) | 脱硝触媒およびそれを用いた脱硝方法 |