JPH07258659A - 接触水素化精製方法及びそのための触媒 - Google Patents

接触水素化精製方法及びそのための触媒

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JPH07258659A
JPH07258659A JP6227749A JP22774994A JPH07258659A JP H07258659 A JPH07258659 A JP H07258659A JP 6227749 A JP6227749 A JP 6227749A JP 22774994 A JP22774994 A JP 22774994A JP H07258659 A JPH07258659 A JP H07258659A
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catalyst
molybdenum
catalytic
catalytic hydrorefining
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JP6227749A
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Wilfried R Herda
エル．ヘルダ ビルフリート
Juergen Koppe
コッペ ユルゲン
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Krupp VDM GmbH
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Krupp VDM GmbH
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    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 容易な廃棄を可能とし、望ましくない副反応
が起こらない簡単な接触水素化精製を提供する。 【構成】 窒素、酸素、硫黄、及び／又はハロゲンのよ
うなヘテロ原子を含む炭化水素混合物の接触水素化精製
に関する。本発明の特徴は、ニッケル、又はニッケル−
モリブデン合金であって３０％を超えるニッケル、残り
モリブデンを含むものを空気雰囲気中、４００〜１２０
０℃で０．２５〜１０時間熱処理し、その後これを２０
０〜６００℃で水素活性化に付したものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素、酸素、硫黄、及
び／又はハロゲンのようなヘテロ原子を含む炭化水素混
合物の接触水素化精製に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素化精製は、勿論、Ａｌ2 Ｏ3 に担持
された、２〜３０％のＮｉ及び１０〜３０％のＭｏＯ3
の存在下に行われる（Ｋ． Ｂｅｃｋｅｒ ａｎｄ
Ｈ． Ｓｐｉｎｄｌｅｒ： Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ
（Ｄｒ． ｏｆ ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ）
Ｈａｌｌｅ １９８４， １７１−１８４頁）。従来技
術によれば、活性水素化精製触媒の絶対的必須条件であ
る酸性Ａｌ2 Ｏ3 担体の制御された調製に、製造上の問
題は顕著に現れる。例えば、Ｂｅｃｋｅｒ及びＳｐｉｎ
ｄｌｅｒによるＤｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎは次のように
述べている：「操作圧を下げるに連れて、水素化精製の
度合いを確保するために、触媒の酸度を上げなければな
らない」。しかしながら、触媒の酸度を増すと、勿論、
副反応、例えば異性化を増す。
【０００３】また、使用済み水素化精製触媒の処理は、
それらの多層構造の故に、難しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、触媒
の容易な廃棄を可能とし、望ましくない副反応が起こら
ない簡単な接触水素化精製を開発することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】この課題
は、ニッケル又はニッケル−モリブデン合金であって３
０％を超えるニッケル、残りモリブデンを含むものであ
って、前記ニッケル又は合金を空気雰囲気中、４００〜
１２００℃で０．２５〜１０時間熱処理したものにより
解決される。この熱処理の後、２００〜６００℃で水素
活性化を行う。要すれば、鉱酸、好ましくは硝酸による
処理を、前記熱処理の前に０〜１００℃で行う。
【０００６】前記ニッケル−モリブデン合金は、鉄、ク
ロム、チタン、アルミニウムのような、それ自体触媒と
しては不活性であるが、前記ニッケル−モリブデン相の
触媒活性に不利な効果を及ぼさない他の金属をも合計量
で３３ｗｔ％まで含むことができる。
【０００７】前記触媒は、シート又は比表面積の充分に
大きな他の形状で用いうる。
【０００８】本発明触媒は、望ましくない副反応を生じ
なく、水素化精製の間に放出されるＨ2 Ｓ、ＮＨ3 、Ｈ
2 Ｏ、ＨＣｌ等のような物質に対して抵抗力がある。
【０００９】本発明における処理の後は、触媒はもはや
酸のセンターを持たないが、驚くべきことに、それは充
分に高い水素化精製活性を示す。
【００１０】
【実施例】以下に例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。特に断らない限り、全てのパーセンテージは重量基
準である。
【００１１】（例）２．０ｇの量の、以下の表に示す触
媒を、流通管状反応器に導入した。温度２５０℃及び圧
力２バールで、以下の表に示す負荷で試験を行った：
【００１２】以下の表に示す化合物の１つを５容量％含
むＨ2 ５Ｌ／ｈ、前記触媒を通して流した。以下の表に
示す結果が得られた。
【００１３】 〔表１〕 触媒 化合物 反応（％） ニッケル線、直径１mm、濃ＨＮＯ3 にて２５ クロロベンゼン ８５％ ℃で１０分間予備処理、６００℃で１時間焼 チオグリコール酸 ７５％ 成、次いで、Ｈ2 気流中にて４５０℃で１時 チオフェン ７０％ 間活性化 スポンジ状ニッケル、表面積０．０５m2／ｇ チオグリコール酸 ８５％ 、９５０℃で１時間焼成し、次いでＨ2 気流 チオフェン ７５％ 中にて４５０℃で１時間活性化 ６９％のニッケル、２８％のモリブデン、残 ジクロロプロパン ７２％ り鉄を含むニッケル−モリブデン合金、直径 チオグリコール酸 ６５％ １mmの線、濃ＨＮＯ3 にて３５℃で１５分予 チオフェン ６０％ 備処理、７００℃で１時間焼成、次いでＨ2 気流中にて４５０℃で１時間活性化 Ａｌ2 Ｏ3 に担持した５％ニッケル及び１０ クロロベンゼン １５％ ％ＭｏＯ3 （先行技術） チオグリコール酸 分解 Ａｌ2 Ｏ3 に担持した０．５％Ｐｔ（先行技 クロロベンゼン ３５％ 術）
【００１４】本発明による触媒と対照的に、従来の触媒
は場合によっては、特にハイドロ脱ハロゲン反応におい
て、大きな減退を示す。更に、チオグリコール酸のよう
な化合物は完全に分解し、これは触媒上への望ましくな
い析出をもたらす。
【００１５】線状体とスポンジ体の比較から明らかなよ
うに、本発明触媒の活性は比表面積に大いに依存する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 37/08 37/18 Ｃ０７Ｃ 7/163 9280−4Ｈ Ｃ１０Ｇ 45/06 Ｂ 2115−4Ｈ Ｃ２２Ｃ 19/03 Ｚ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 窒素、酸素、硫黄、及び／又はハロゲン
    のようなヘテロ原子を含む炭化水素混合物の接触水素化
    精製方法であって、ニッケル、又はニッケル−モリブデ
    ン合金であって３０％を超えるニッケル、残りモリブデ
    ンを含むものを空気雰囲気中、４００〜１２００℃で
    ０．２５〜１０時間熱処理し、その後これを２００〜６
    ００℃で水素活性化に付したものを、触媒として用いる
    ことを特徴とする前記方法。
  2. 【請求項２】 前記熱処理の前に、鉱酸、好ましくは硝
    酸での処理を０〜１００℃で行うことを特徴とする請求
    項１の接触水素化精製方法。
  3. 【請求項３】 窒素、酸素、硫黄、及び／又はハロゲン
    のようなヘテロ原子を含む炭化水素混合物の接触水素化
    精製触媒であって、ニッケル又はニッケル−モリブデン
    合金であって３０％を超えるニッケル、残りモリブデン
    を含むことを特徴とする前記触媒。
  4. 【請求項４】 前記触媒が、鉄、クロム、チタン、アル
    ミニウムのような触媒としては不活性であるが、前記ニ
    ッケル−モリブデン合金の触媒活性に不利な効果を及ぼ
    さない他の金属をも合計量で３３ｗｔ％まで含むことを
    特徴とする請求項３の接触水素化精製触媒。
JP6227749A 1993-09-24 1994-09-22 接触水素化精製方法及びそのための触媒 Pending JPH07258659A (ja)

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DE4332473:8 1993-09-24
DE4332473A DE4332473C2 (de) 1993-09-24 1993-09-24 Katalysator für die Hydroraffination von Kohlenwasserstoffgemischen und seine Verwendung

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DE4332473C2 (de) 1995-09-14
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DE4332473A1 (de) 1995-03-30

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